有機(jī)化學(xué)試題精練(1)

1、.中學(xué)化學(xué) 試題資源庫(kù)烯烴A組 D鯊魚(yú)是世界上惟一不患癌癥的動(dòng)物，科學(xué)研究表明，鯊魚(yú)體內(nèi)含有一種角鯊烯，具有抗癌性。已知角鯊烯分子中含有30個(gè)碳原子及6個(gè)CC且不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則其分子式為A C30H60 B C30H56 C C30H52 D C30H50 C、D某烴可以用通式CnH2n來(lái)表示，下列有關(guān)此烴的說(shuō)法正確的是A 分子中有CC雙鍵 B 分子中沒(méi)有CC雙鍵C 分子可能有CC雙鍵 D 分子中可能只含單鍵 C下列有關(guān)丙烯的性質(zhì)和制取的敘述中，錯(cuò)誤的是A 常溫、常壓下呈氣態(tài)B 在催化劑存在下能與水發(fā)生加成反應(yīng)C 在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)，生成物是CH2CH2CH2D 長(zhǎng)碳鏈的烷烴經(jīng)催化裂化后

2、，可制得丙烯 C烯烴跟氫氣起加成反應(yīng)產(chǎn)物是2，2，3，4四甲基戊烷，則這樣的烯烴可能有A 2種 B 3種 C 4種 D 5種 B在下列有機(jī)物中，經(jīng)催化加氫后不能生成2甲基戊烷的是A CH2C(CH3)CH2CH2CH3 B CH2CHCH(CH3)CH2CH3C CH3C(CH3)CHCH2CH3 D CH3CHCHCH(CH3)CH3 D下列有機(jī)物的名稱肯定錯(cuò)誤的是A 1,1,2,2四溴乙烷 B 3,4二溴1丁烯C 3乙基戊烷 D 2甲基3丁烯 D下列命稱的有機(jī)物實(shí)際上不可能存在的是A 2，2二甲基丁烷 B 2甲基4乙基1己烯C 3甲基2戊烯 D 3，3二甲基2戊烯 D聚異丁烯是生產(chǎn)汽油清潔

3、劑（kerocom piba）的中間產(chǎn)物。下列關(guān)于聚異丁烯的說(shuō)法中，錯(cuò)誤的是A 聚異丁烯可以通過(guò)加聚反應(yīng)制得B 聚異丁烯的分子式為 (C4H8)nC 聚異丁烯完全燃燒生成CO2和H2O的物質(zhì)的量相等D 聚異丁烯能使溴的四氯化碳溶液褪色 A2004年2月15日，連云港市某化工廠因附近采石場(chǎng)放炮，致使該廠異丁烯成品儲(chǔ)罐被砸壞，造成異丁烯CH2C(CH3)2外泄事故。有關(guān)異丁烯的下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A 聚異丁烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為B 異丁烯的沸點(diǎn)比1丁烯的沸點(diǎn)要低C 異丁烯經(jīng)過(guò)若干步反應(yīng)后可得產(chǎn)物D 異丁烯分子里的四個(gè)碳原子位于同一平面 C下列說(shuō)法正確的是A 含有雙鍵的物質(zhì)是烯烴B 能使溴水褪色的物質(zhì)是烯

4、烴C 分子式為C4H8的鏈烴一定是烯烴D 分子中所有原子在同一平面的烴是烯烴 C丁烷被完全催化裂化后，所得混和氣體的平均分子量是A 58 B 20 C 29 D 不能確定 B丁烷催化裂化時(shí)，如果有90%的丁烷發(fā)生裂化，且裂化生成的兩種烯烴的質(zhì)量相等，則裂化后得到的混和氣體中分子量最小的氣體在混和氣體中的體積百分含量是A 11% B 19% C 40% D 50% B、CC8H18經(jīng)多步裂化，最后完全轉(zhuǎn)化為C4H8、C3H6、C2H4、C2H6、CH4五種氣體的混合物。該混合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量可能是A 28 B 30 C 38 D 40 B在密閉容器中裝入庚烷和分解反應(yīng)需用的催化劑，在600K

5、發(fā)生如下反應(yīng)（反應(yīng)物、生成物都呈氣態(tài)）：C7H16CmH2mCnH2nCpH2p（已配平），測(cè)得反應(yīng)前后容器內(nèi)壓強(qiáng)分別是1.01×105Pa和2.02×105Pa（均是600K），則庚烷的分解率是A 20% B 50% C 66.7% D 80% C、D某氣態(tài)烴在一密閉容器中與氧氣混和，完全燃燒后容器的壓強(qiáng)與燃燒前容器的壓強(qiáng)相等，燃燒前后的溫度均保持在150，則該氣態(tài)烴是A C2H6 B C3H6 C CH4 D C2H4 A、B1L某氣態(tài)烴與7L氧氣混和點(diǎn)燃，產(chǎn)生的氣體通過(guò)濃硫酸，濃硫酸增重3.2g，則該烴可能的分子式為（體積均在標(biāo)準(zhǔn)狀況下測(cè)定）A C3H8 B C4H8

6、 C C6H14 D C3H6 B將烷烴、烯烴按體積比為51混合，混合氣體是相同狀況下等質(zhì)量H2體積的1/16，則混合氣體的組成為A 甲烷、乙烯 B 乙烷、丙烯 C 丁烷、丁烯 D 甲烷、丁烯 2，3二甲基2丁烯分子式為C6H12的某烯烴的所有的碳原子都在同一個(gè)平面上，則該烯烴的結(jié)構(gòu)式為 ，命名為 。 3,3二甲基2乙基1丁烯、3,4,4三甲基2戊烯、3,4,4三甲基1戊烯1mol某有機(jī)物A能與1mol氫氣發(fā)生加成，反應(yīng)的產(chǎn)物是2,2,3三甲基戊烷，A可能是 。 （1）能 （2）或 （3） 2甲基丁烷1mol某烴A完全燃燒生成5mol CO2和5mol H2O。A在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)，生成

7、高聚物B。（1）烴A分子中的碳原子能否都在同一平面上 （填能或否）。（2）若B的主鏈上接有兩種不同支鏈，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。（3）若B的主鏈上所接的支鏈都為甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，A與等物質(zhì)的量的H2完全加成后，得到烴C，用系統(tǒng)命名法給C命名。 （1）（2）加成反應(yīng)，水解反應(yīng)（或取代反應(yīng)）（3）（4）CH3OOCCH3 CH3COOCH3 CH3CH2OOCH2004年是俄國(guó)化學(xué)家馬爾柯夫尼柯夫（VVMarkovnikov，18381904）逝世100周年。馬爾柯夫尼柯夫因?yàn)樘岢鎏继茧p鍵的加成規(guī)則而聞名于世，該規(guī)則是指不對(duì)稱的烯烴與HX或HCN加成時(shí)，氫總是加到含氫較多的雙鍵碳原子上。已知：

8、CH3CH2CNCH3CH2COOH以下是某有機(jī)物F的合成路線，請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻?。?）寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式A ，C 。（2）反應(yīng)的反應(yīng)類型是 ，反應(yīng)的反應(yīng)類型是 。（3）寫出的化學(xué)方程式 。（4）寫出與D互為同分異構(gòu)體、結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且苯環(huán)上含有一個(gè)甲基（苯環(huán)上的取代基處于對(duì)位）的酯類的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 （1）C4H8 （2）烯烴 （3）3種某氣態(tài)烴的分子中，碳、氫兩元素的質(zhì)量比為61，完全燃燒時(shí)，該烴與消耗的氧氣在同溫同壓下的體積比為16，求：（1）該烴的化學(xué)式。（2）如該烴能使溴水褪色，該烴用于哪一類烴？（3）如該烴能使溴水褪色，則有幾種同分異構(gòu)體？ A是C2H6，其體積分?jǐn)?shù)是40%，B是C2

9、H4，其體積分?jǐn)?shù)是60%A、B分別是碳原子數(shù)相同的氣態(tài)烷烴和氣態(tài)烯烴?，F(xiàn)有2LA、B的混和氣體在氧氣中充分燃燒生成4L二氧化碳和4.8L水蒸氣（氣體的體積均在同溫同壓下測(cè)定），試推測(cè)A與B的分子式及混和氣體中各組分的體積分?jǐn)?shù)。 混合氣體是甲烷和丁烯，甲烷的體積分?jǐn)?shù)為80，丁烯的體積分?jǐn)?shù)為20。有一混合氣體是由一種氣態(tài)烷烴和一種氣態(tài)單烯烴混合而成的，它對(duì)氫氣的相對(duì)密度是12。把此混合氣體1體積與4體積氧氣混合，置于密閉容器中，充分燃燒，然后冷卻到原來(lái)的溫度（高于水的沸點(diǎn)），容器內(nèi)的壓強(qiáng)增加4%，問(wèn)它們各是什么烴，它們各自的體積分?jǐn)?shù)是多少？ （1）CH4C4H811 CH4C3H613 C2H6C

10、3H811 C2H6C4H831 （2）C2H6和C4H8常溫下，一種烷烴A和一種烯烴B組成的混合氣體，A和B分子最多只含有4個(gè)碳原子，且B分子的碳原子數(shù)比A分子多。（1）該1L混合氣體充分燃燒，在同溫同壓下，得2.5L CO2，試推斷原混合氣體之中A、B所有可能的組合及相應(yīng)體積比。（2）120時(shí)，取1L該混合氣體與9L氧氣混合，充分燃燒后，當(dāng)恢復(fù)到120和燃燒前的壓強(qiáng)時(shí)，體積增大6.25，試通過(guò)計(jì)算確定A和B的化學(xué)式。B組 B為控制溫室效應(yīng)，科學(xué)家開(kāi)展了有關(guān)二氧化碳組合轉(zhuǎn)化方面的技術(shù)研究，力圖把過(guò)多的二氧化碳轉(zhuǎn)化為對(duì)人類有益的物質(zhì)。如在適當(dāng)?shù)臈l件下，二氧化碳和氫氣以13的體積比進(jìn)行反應(yīng)，可生

11、成某類重要的化工原料和水。則該類化工原料可能是A 烷烴 B 烯烴 C 炔烴 D 芳香烴 B組成為C7H16的烷烴有九種，其中僅能由一種單烯烴加氫而制得的有A 1種 B 2種 C 3種 D 4種 C分子式為C9H20的烷烴，它的同分異構(gòu)體中有些只能由一種相應(yīng)的烯烴經(jīng)催化加氫得到，C9H20的具有這樣結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體共有A 1種 B 2種 C 3種 D 4種 D下列關(guān)于反應(yīng)：XeF42CH3CHCH22CH3CH2CHF2Xe的說(shuō)法正確的是A XeF4被氧化 B 該反應(yīng)是非氧化¾還原反應(yīng)C XeF4既是氧化劑又是還原劑 D CH3CHCH2是還原劑 C已知乙烯為平面結(jié)構(gòu)，因此1，2二氯乙烯有

12、兩種不同的空間異構(gòu)體：和下列各物質(zhì)中，能形成類似上述兩種空間異構(gòu)體的是A 1，1二氯乙烯 B 丙烯 C 2丁烯 D 1丁烯 C反應(yīng)CH3CHCH2CH3OD 的產(chǎn)物為A B C D 4某有機(jī)物的分子式為C16H23Cl3O2，實(shí)驗(yàn)測(cè)得分子中不含CC鍵和環(huán)，分子中雙鍵的數(shù)目是 。 提示：乙醇乙酸，1溴丙烷乙烯2溴丙烷2丙醇已知不對(duì)稱烯烴與極性試劑加成時(shí)，極性試劑的正價(jià)部分總是加成在連接氫原子較多的碳原子上，例如：RCHCH2HClRCHClCH3以乙醇和1溴丙烷為主要原料來(lái)制取乙酸異丙酯，寫出制取過(guò)程中各步反應(yīng)的化學(xué)方程式。 2甲基1丁烯 2甲基2丁烯 3甲基1丁烯有A、B、C三種烴，它們的結(jié)構(gòu)

13、簡(jiǎn)式如下圖所示：A的名稱是 （系統(tǒng)命名法，下同）；B的名稱是 ；C的名稱是 。（1）CC上甲基（烷基）取代，有利于加成反應(yīng)甲基（烷基）越多，速率越大CC上溴（鹵素）取代，不利于加成反應(yīng)（2）D（3）CH2C(CH3)2H2O(CH3)3COH（1）下表為烯類化合物與溴發(fā)生加成反應(yīng)的相對(duì)速率（以乙烯為標(biāo)準(zhǔn)）烯類化合物相對(duì)速率(CH3)2CCHCH310.4CH3CHCH22.03CH2CH21.00CH2CHBr0.04據(jù)表中數(shù)據(jù)，總結(jié)烯類化合物加溴時(shí)，反應(yīng)速率與CC上取代基的種類、個(gè)數(shù)間的關(guān)系_。（2）下列化合物與氯化氫加成時(shí)，取代基對(duì)速率的影響與上述規(guī)律類似，其中反應(yīng)速率最慢的是_（填代號(hào)）

14、。A (CH3)2CC(CH3)2 B CH3CHCHCH3C CH2CH2 D CH2CHCl（3）烯烴與溴化氫、水加成時(shí)，產(chǎn)物有主次之分，例如：CH2CHCH2HBrCH3CHBrCH3CH3CH2CH2Br（主要產(chǎn)物） （次要產(chǎn)物）CH2CHCH2CH3H2OCH3CH(OH)CH2CH3CH3(CH2)3OH（主要產(chǎn)物） （次要產(chǎn)物）右面框圖中B、C、D都是相關(guān)反應(yīng)中的主要產(chǎn)物（部分條件、試劑被省略），且化合物B中僅有4個(gè)碳原子、1個(gè)溴原子、1種氫原子。上述框圖中，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)；屬于取代反應(yīng)的有_（填框圖中的序號(hào)），屬于消去反應(yīng)的有_（填序號(hào)）；寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式（只寫主要產(chǎn)物，

15、標(biāo)明反應(yīng)條件）：_。 CH3CH2CH2CHCH2 1戊烯；CH3CH2C(CH3)CH2 2甲基1丁烯； Z2戊烯； E2戊烯；(CH3)2CHCHCH2 3甲基1丁烯；CH3CHC(CH3)2 2甲基2丁烯。寫出分子式為C5H10的烯烴的所有異構(gòu)體（包括順?lè)串悩?gòu)），并用系統(tǒng)命名法命名。 A1：(CH3)2CC(CH3)2 A2：(CH3)2CHC(CH3)CH2 B：(CH3)2CHCH(CH3)2C1：(CH3)2CHCCl(CH3)2 C2：(CH3)2CHCH(CH3)CH2Cl因?yàn)锽分子中有12個(gè)H（在甲基上）被取代得C2，只有2個(gè)H（在2,3位碳上）被取代得C1，前者幾率大，所以

16、C2比C1多烴A1、A2互為同分異構(gòu)體，它們各加1mol H2都可得到烴B。A1、A2各加1mol HCl都得到C1。而B(niǎo)在光照下與氯反應(yīng)，只得到兩種一氯代烴C1和C2。產(chǎn)物中C2比C1多。B的含碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為83.7%，求A1、A2、B和C1、C2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并回答，為什么B氯化的產(chǎn)物中C2比C1多? A為：（2甲基2丁烯） B為：（2甲基1丁烯）C為：（3一甲基一l一丁烯）分子式為C5H10的三種異構(gòu)的烯烴A、B和C，催化氫化后都生成2甲基丁烷（異成烷），A和B經(jīng)羥汞化一脫汞都生成同一種叔醇，而B(niǎo)和C經(jīng)硼氫化氧化得到了不同的伯醇，試推測(cè)A、B和C的構(gòu)造。 A：CH3CH2CHC(CH3)2

17、B： C： D：(CH3)2CC(CH3)2或CH3CH2CHCHCH2CH3有A、B、C、D四個(gè)化合物，分子式均為C6H12，A與臭氧作用水解后得到丙醛及丙酮，D卻只得到一種產(chǎn)物，B、C與臭氧或H2Pt不反應(yīng)，1HNMR測(cè)定B有基團(tuán)，C的譜圖中只呈現(xiàn)一個(gè)吸收峰，試推斷A、B、C、D的結(jié)構(gòu)式。 A： B： C： D： E： F：某博士生收集了C4H8的6種常溫下呈氣態(tài)的同分異構(gòu)體，不幸的是所有鋼瓶的標(biāo)簽在運(yùn)輸時(shí)全部脫落了，于是他把它們分別標(biāo)為A到F，并用如下實(shí)驗(yàn)來(lái)鑒別它們：（1）A、B、C和D即使在黑暗中均能使溴褪色，而E和F則不能。（2）B和C與溴的產(chǎn)物互為立體異構(gòu)體。（3）A、B和C在Pd

18、催化下與H2反應(yīng)得到相同產(chǎn)物。（4）E的沸點(diǎn)比F的高。（5）C的沸點(diǎn)比B的高。試推斷AF的各物質(zhì) （1）從表中可知，在諸溫下未能汽化的殘液，主要是沸點(diǎn)相對(duì)較高的戊烷和戊烯。此兩物在空氣中較易渾發(fā)成氣體，當(dāng)這些氣體在室內(nèi)達(dá)到一定比例后，如遇明火，就會(huì)引發(fā)火災(zāi)，所以不可取。（2）氣雖“用完”，在常溫下（取300K）瓶?jī)?nèi)仍有1個(gè)大氣壓較遲汽化的丁烷和丁烯為主的殘氣，其摩爾數(shù)應(yīng)是：n1.44mol。殘液mol數(shù)約為10.56mol，在高溫時(shí)殘液完全汽化，瓶?jī)?nèi)總摩爾數(shù)為n12mol。據(jù)氣態(tài)方程得：T474。用液化石油氣作燃料，已普遍進(jìn)入現(xiàn)代家庭的廚房中，它的主要成分是烷屬烴和烯屬烴系列混合物，現(xiàn)將各物在

19、一個(gè)大氣壓下的沸點(diǎn)分別列表于下：名稱甲烷乙烷丙烷丁烷戊烷乙烯丙稀丁烯戊烯沸點(diǎn)161.788.642.20.536.1102.447.76.530.1請(qǐng)回答：（1）有人發(fā)現(xiàn)液化石油氣用完后，殘留在鋼瓶?jī)?nèi)的液體能溶解油脂，就將它倒出來(lái)作洗滌劑，洗擦物件的油泥，這種廢物利用的做法，因何不可??？（2）有人為了充分用完瓶?jī)?nèi)殘留液體，就用火去烤鋼瓶，在此鋼瓶的合格證上標(biāo)有：充裝介質(zhì)最大充裝量實(shí)測(cè)容積氣密試驗(yàn)壓力液化石油氣15kg35.5L2.1MPa若殘留瓶?jī)?nèi)液體有0.75kg，在關(guān)閉閥門的條件下，請(qǐng)估算瓶?jī)?nèi)氣溫升至多少攝氏度時(shí)，會(huì)出現(xiàn)險(xiǎn)情？C組 氯化氫與3甲基1丁烯加成，寫出其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 異丁烯與

20、溴的氯化鈉溶液起反應(yīng)，可能得到什么產(chǎn)物？用化學(xué)方程式表示。 有。產(chǎn)物由數(shù)量相等的H2CCH14CH2Br和14CH2CHCH2Br分子組成。除去H產(chǎn)生兩個(gè)貢獻(xiàn)相等的共振雜化體，兩個(gè)結(jié)構(gòu)具有的12C和14C是同樣活潑的，Br2進(jìn)攻游離基位置生成兩種產(chǎn)物。14CH3CHCH2進(jìn)行烯丙基游離基溴代。反應(yīng)產(chǎn)物是否有標(biāo)記的14CH2CHCH2Br？解釋其原因。 有機(jī)過(guò)氧化物中OO鍵的離解能為146209kJ/mol，加熱時(shí)容易裂解而產(chǎn)生自由基：ROORRO·RO·自由基從溴化氫分子中奪取一個(gè)氫原子，從而生成一個(gè)溴原子：RO·HBrROHBr·溴原子加在烯烴的碳碳雙

21、鍵上，生成烷基自由基：CH2CHCH2CH3Br·CH3CH2CHCHCHBrCH2CHCH2CH3Br·CH3CHBrCHBrCH2由于自由基的穩(wěn)定性為：R3C·R2CH·RCH2·，所以溴原子按途徑進(jìn)行反應(yīng)，總是加在含氫較多的碳原子上，生成穩(wěn)定的自由基。從而得到反馬氏加成產(chǎn)物。20世紀(jì)30年代美國(guó)化學(xué)家Kharach等對(duì)烯烴與溴化氫的加成反應(yīng)進(jìn)行了深入的研究。他們發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)混合物中加入痕量的有機(jī)過(guò)氧化物，能使加成反應(yīng)在幾小時(shí)內(nèi)完成，并得到反馬氏加成產(chǎn)物。反應(yīng)式如下：CH2CHCH2CH3HBrBrCH2CH2CHCH3請(qǐng)用不同類型自由基的穩(wěn)

22、定性對(duì)該反應(yīng)的結(jié)果給予一個(gè)合理的解釋。 （1）CH3CHCH2CH(CH3)2 CH2CH2CH2CH(CH3)2穩(wěn)定性：二級(jí)碳正離子一級(jí)碳正離子（2）CH3CHCH2CH2CH2CH3 CH3CH2CHCH2CH2CH3兩種離子都是二級(jí)碳正離子，穩(wěn)定性相近。（3） 三級(jí)碳正離子二級(jí)碳正離子寫出下列烯烴結(jié)合一個(gè)質(zhì)子后可能生成的兩種碳正離子的結(jié)構(gòu)式，并指出哪一種較為穩(wěn)定？（1）CH2CHCH2CH(CH3)2 （2）CH3CHCHCH2CH2CH3 （3） （1）CF3CHCH2HBrCF3CH2CH2Br。這是因?yàn)镃F3具有強(qiáng)吸電子效應(yīng)，因此，碳正離子中間體CF3CH2CH2比CF3CHCH3

23、穩(wěn)定，從反應(yīng)結(jié)果來(lái)看，導(dǎo)致形成反Markovnikov的產(chǎn)物。（2）BrCHCH2HBrBr2CHCH3，這是因?yàn)樵谔颊x子中間體中，BrCHCH3由于pp共軛，而比BrCH2CH2穩(wěn)定，導(dǎo)致主要形成正常加成產(chǎn)物。（3）CH3OCHCHCH3HBrCH3OCHBrCH2CH3，H優(yōu)先加在與O處于B位的雙鍵碳原子上，從而形成由氧原子與碳正離子的pp共軛結(jié)構(gòu)，即CH3OCHCH2CH3。比較下列化合物與HBr加成的區(qū)域選擇性。（1）CF3CHCH2； （2）BrCHCH2； （3）CH3OCHCHCH3。 試列出能說(shuō)明下面反應(yīng)事實(shí)的合理步驟：3甲基1丁烯加HCl，生成和。 該反應(yīng)的反應(yīng)歷程是首先生

24、成二級(jí)碳正離子(CH3)3CCHCH3該離子經(jīng)重排后生成三級(jí)碳正離子(CH3)2CCH(CH3)2后者比前者穩(wěn)定。上述兩個(gè)碳正離子分別與水反應(yīng)生成（）和（）。相應(yīng)地，（）就比（）產(chǎn)率高。（）需由一級(jí)碳正離子才能生成，而一級(jí)碳正離子最不穩(wěn)定，所以相應(yīng)地，（）的產(chǎn)率極低。解釋下列反應(yīng)中為何主要得到（），其次是（），而僅得少量（）。 化合物CH2CHCH2I在Cl2的水溶液中發(fā)生反應(yīng)，主要生成產(chǎn)物為ClCH2CH(OH)CH2I，同時(shí)還產(chǎn)生少量的HOCH2CHClCH2I和ClCH2CHICH2OH，請(qǐng)解釋。 從這些數(shù)據(jù)可以看出，雙鍵碳原子上烷基增加，反應(yīng)速率加快，因此反應(yīng)速率與空間效應(yīng)關(guān)系不大，與

25、電子效應(yīng)有關(guān)，烷基有給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和超共軛效應(yīng)，使雙鍵上電子云密度增大，烷基取代基越多，反應(yīng)速率越快。當(dāng)雙鍵與苯環(huán)相連時(shí)，苯環(huán)通過(guò)共軛體系起了推電子效應(yīng)，因此加成速率比乙烯快，當(dāng)雙鍵與溴相連時(shí)，溴的拉電子誘導(dǎo)效應(yīng)超過(guò)給電子效應(yīng)，總的結(jié)果起了拉電子作用，因此加成速率大大降低。溴與一些烯烴加成的反應(yīng)速率如下：烯烴H2CCH2CH3CHCH2(CH3)2CCH2(CH3)2CC(CH3)2PhCHCH2BrCHCH2相對(duì)速率1210.4143.40.04怎樣解釋這些數(shù)據(jù)？ （1）設(shè)伯、仲、季碳原子各有x、y、z，xyzm，3x2y2m2；考慮仲碳原子，若y0，則z(m2)/3，若y盡可能大，由于仲

26、碳原子必介于兩季原子間，則yz1，故z(m1)/4，即(m1)/4z(m2)/3（2）令m13，3z3/11，故z3，y2，x8；(CH3)3CCH2C(CH3)2CH2C(CH3)3（3）令m16，15/4z14/3，z4，y3，x10；共有3種（4）令m20，19/4z6，z6，y0，x14，或z5，y3，x12；共5611種（5）z(m1)/4可得通式：C4a1H8a4有一類烷烴CmH2m+2不能由任何的CmH2m催化加氫得到。若烷烴中只有伯、仲、季碳原子而無(wú)叔碳原子。試回答：（1）季碳原子數(shù)目應(yīng)滿足什么范圍（與m的關(guān)系）（2）寫出C13H28的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。（3）C16H34的各類碳原子各

27、有幾個(gè)，它有多少種滿足條件的同分異構(gòu)體。（4）計(jì)算C20H40滿足已知條件的全部同分異構(gòu)體數(shù)目。（5）若某類烷烴中任何相鄰兩個(gè)碳原子不都是季碳原子時(shí)，試給出該類烷烴的通式。 D：2溴2甲基丙酸 G：2，2二甲基丙二酸二乙酯2004年是俄國(guó)化學(xué)家馬科尼可夫（V. V. Markovnikov，18381904）逝世100周年。馬科尼可夫因提出CC雙鍵的加成規(guī)則（Markovnikov Rule）而著稱于世。本題就涉及該規(guī)則。給出下列有機(jī)反應(yīng)序列中的A、B、C、D、E、F和G的結(jié)構(gòu)式，并給出D和G的系統(tǒng)命名。 A： B： C：某烴C7H12（A）與HCl在20下反應(yīng)可生成C7H13Cl（B），B在

28、叔丁醇溶液中與叔丁醇鉀反應(yīng)可得主產(chǎn)物C及少量A；C的分子式為C7H12，將C臭氧氧化再還原水解得環(huán)己酮和甲醛，試推測(cè)化合物A、B、C的結(jié)構(gòu)式并寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。 （1）（2）（3）（4）（5）（6）用反應(yīng)式表示異丁烯與下列試劑的反應(yīng)。（1）Br2/CCl4 （2）KMnO4 5堿性溶液（3）濃H2SO4作用后加熱水解 （4）HBr（5）HBr（有過(guò)氧化物） （6）H2，Ni （1）(CH3)2CHClCHI 碘的電負(fù)性比氯小，帶部分正電荷；烯烴中由于甲基的推電子作用，使雙鍵上含氯多的碳原子帶上較多負(fù)電荷，碘進(jìn)攻該碳原子，生成的產(chǎn)物在電性規(guī)律方面仍將合馬氏規(guī)則。（2）C6H5CH2CH2

29、Br 在過(guò)氧化物存在下，與HBr加成，生成反馬氏產(chǎn)物。（3） 只有過(guò)氧化物，無(wú)其他親電試劑時(shí)，過(guò)氧化物作引發(fā)劑，烯烴發(fā)生自由基加聚反應(yīng)，生成加聚物。（4）Cl2CHCH3 氯原子與碳碳雙鍵相連時(shí)，加成產(chǎn)物仍符合馬氏規(guī)則。（5）(CH3)3NCH2CH2Br 基團(tuán)(CH3)3N有拉電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和拉電子的共軛效應(yīng)，親電加成產(chǎn)物符合反馬氏規(guī)則。（6） 不對(duì)稱烯烴與乙硼烷加成生成三烷基硼烷，然后在堿性溶液中與過(guò)氧化氫反應(yīng)生成醇，兩步合在一起總稱硼氫化氧化反應(yīng)，將烯烴轉(zhuǎn)化為醇，氫與羥基是同面加成，產(chǎn)物方向?yàn)榉瘩R氏加成。（7） 親電試劑為亞硝酸氯，電荷分布情況為NOCl。反應(yīng)第一步為NO與烯烴生成環(huán)狀正

30、離于，然后負(fù)基Cl從背后進(jìn)攻，生成反式加成產(chǎn)物，從電荷規(guī)律來(lái)看，符合馬氏規(guī)則。（8）有機(jī)過(guò)酸作環(huán)氧化試劑，與烯烴反應(yīng)生成環(huán)氧化物：Na2CO3用來(lái)中和有機(jī)酸。在大量酸和水存在下，環(huán)氧化合物進(jìn)一步發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng)，得羥基酯，羥基酯可以水解得羥基處于反式的鄰二醇：（9）烯烴與KMnO4或OsO4反應(yīng)，先生成環(huán)狀中間體，然后水解生成順式鄰二醇：（10）第一步為烷烴與鹵素在光照條件下發(fā)生自由基取代反應(yīng)，生成2溴丙烷，第二步為2溴丙烷在強(qiáng)堿和酸溶劑中發(fā)生消除反應(yīng)生成烯，第三步為烯烴與HCl通過(guò)親電加成生成2氯丙烷。完成下列反應(yīng)：（1）(CH3)2CHCH2ICl（2）C6H5CHCH2HBr（3）C6H5C

31、HCH2（4）ClCHCH2HCl（5）(CH3)3NCHCH2HBr（6）（7）NOCl（8）（9）OsO4（10）CH3CH2CH3？ （1）與A，B對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)：與C對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)：（2）這是一個(gè)烯丙基碳正離子，帶正電荷的碳與碳碳雙鍵形成p共軛，電荷被分散，因而穩(wěn)定，其穩(wěn)定性與叔碳正離子相近。同時(shí)這也是個(gè)仲碳正離子，帶正電荷的碳同時(shí)和鄰位的甲基有超共軛效應(yīng)，正電荷被甲基分散。所以該碳正離子表現(xiàn)出比叔碳離子更大的穩(wěn)定性。（3）氯負(fù)離子可能加在帶正電的兩個(gè)碳上，即C1和C3，生成：CH3CHClCHCH2和CH3CHCHCH2Cl共振理論把烯丙基正離子描述為下面所示結(jié)構(gòu)A和B的雜化體：A：B正電荷

32、交替分布在1，3兩個(gè)碳原子上。下面所示的雜化結(jié)構(gòu)C就包含了A，B兩者的電荷和鍵的特征。C：（1）寫出碳正離子：CH3CHCHCH2 與A，B和C相對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)。（2）該碳正離子甚至表現(xiàn)出比叔碳正離子更大的穩(wěn)定性。如何解釋這種現(xiàn)象？（3）如果該碳正離子同氯負(fù)離子反應(yīng)，預(yù)期將得到什么產(chǎn)物？ （1）：2甲基丙烯；CH2CHCH2CH3：1丁烯；：順式2丁烯；：反式2丁烯。（2）2，2，4三甲基戊基（碳）正離子。因?yàn)樽裱R爾可夫尼可夫規(guī)則。（3）CH3CHCHCH3HCH3CHCH2CH3CHgrCH（起始物）（4）辛（碳）正離子可進(jìn)而攻擊丁烯發(fā)生十二烷基化，以此類推生成聚合物。（5）裂解；異構(gòu)化；與催

33、化劑（酸）生成酯；碳正離子失去質(zhì)子生成烯烴。工業(yè)上由異構(gòu)體丁烯和異丁烯生產(chǎn)的汽油含80%90%辛烷異構(gòu)體（催化劑：氟化氫或硫酸），辛烷餾分主要成分是三甲基戊烷和二甲基已烷。該反應(yīng)的機(jī)理可簡(jiǎn)化為離子鏈反應(yīng)，叔丁基離子為鏈反應(yīng)的傳遞者，異丁烯則為質(zhì)子受體。例如：（起始物質(zhì)）（1）寫出丁烯的所有異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式和名稱。（2）寫出導(dǎo)致辛烷化的那個(gè)物質(zhì)的系統(tǒng)名稱，為何CC鍵總是在丁烯的C1上生成？（3）若用2丁烯，將生成辛烷的哪一種異構(gòu)體？試寫出相應(yīng)的反應(yīng)鏈。（4）觀察到上述烷烴化過(guò)程中有副反應(yīng)聚合反應(yīng)發(fā)生，試說(shuō)明之。（5）指出其他可能的副反應(yīng)。 用示蹤原子的辦法確定其反應(yīng)機(jī)理，具體方如下：用含有示蹤原子

34、“D”的RCDCHR¢進(jìn)行以上反應(yīng)：如果產(chǎn)物中有RCDCHR和 R¢CDCHR¢的，說(shuō)明反應(yīng)按機(jī)理（a）進(jìn)行如果產(chǎn)物中有RCDDCR和 R¢CHCHR¢的，說(shuō)明反應(yīng)按機(jī)理（b）進(jìn)行最近發(fā)現(xiàn)了烯烴的一個(gè)新反應(yīng)，當(dāng)一個(gè)兩取代烯（甲）在苯中用特殊的催化劑處理時(shí)，歧化成（乙）和（丙）：2RCHCHR¢RCHCHRR¢CHCHR¢ （甲） （乙） （丙）對(duì)于此反應(yīng)，提出了兩種反應(yīng)機(jī)理（a）和（b）：機(jī)理（a）：轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)：RCHCHRR'CHCHR機(jī)理（b）：轉(zhuǎn)亞烷基化反應(yīng)：RCHCHRR'CHCHR試問(wèn)：通過(guò)什么方法能確定這個(gè)反應(yīng)的機(jī)理? 選硫酸。因?yàn)橄跛岷透呗人岬膹?qiáng)氧化性更易使環(huán)乙醇被氧化加入氯化鈉使水層