G95310047六頁稿-東海大學(xué)化學(xué)工程與材料工程學(xué)系

1、滑石粉外表修飾對聚乳酸結(jié)晶行為之影嚮許銘欽5喬緒明5黃建銘*21凍海大學(xué)化學(xué)工程與材料工程系2. 修平技術(shù)學(xué)院化學(xué)工程與生物科技系A(chǔ)BSTRACT: Talc has been recognized as one of the most effective nucleating agent for Polylactic Acid (PLA). Surface modification of Talc was attempted in this study with both silane and titanium coupling agents and several acid. Crysta

2、llization temperature of PLA was largely raised by the silane and Latic acid modified talc. Degree of crystallization, however, was little improved when the cooling rates are fast. Nevertheless, DMA results showed that the lowering of storage modulus during heating processes could be greatly suppres

3、sed by the addition of surface-modified nucleating agents.摘要：滑石粉是聚乳酸的有效成核劑之一。我們 對既有滑石粉進(jìn)行外表改質(zhì)，並將不同改質(zhì)劑改質(zhì)過後 的成核劑，以溶液法添加不同比例於聚乳酸中，並於 DSC上進(jìn)行降溫測試，求其結(jié)晶特性。而在添加滑石粉 5%於聚乳酸的系統(tǒng)中，在每分鐘20 'C的降溫速率中，仍有10.8J/g的結(jié)晶熱，而滑石粉在經(jīng)過偶合劑外表修 飾後，結(jié)晶熱則有13 J/g微幅的提升。而滑石粉在經(jīng) 磷酸與乳酸外表修飾後，結(jié)晶有有1012J/g的提升，另外動態(tài)機(jī)械測試結(jié)果也顯示添加成核劑可以大幅降低 聚乳酸在升溫過程

4、中的模數(shù)下降行為，從百倍降至缺乏 2倍。關(guān)鍵詞：聚乳酸、滑石粉、成核劑，外表修飾緒論滑石粉是聚乳酸的有效成核劑之一。我們對既有 滑石粉進(jìn)行外表改質(zhì)，並將不同改質(zhì)劑改質(zhì)過後的成核 劑，以溶液法添加不同比例於聚乳酸中，並於DSC上進(jìn)行降溫測試，求其結(jié)晶特性。而在添加滑石粉5%於聚乳酸的系統(tǒng)中，在每分鐘20C的降溫速率中，仍有10.8J/g的結(jié)晶熱，而滑石粉在經(jīng)過偶合劑外表修飾後， 結(jié)晶熱則有13 J/g微幅的提升。而滑石粉在經(jīng)磷酸與 乳酸外表修飾後，結(jié)晶有有1012J/g的提升，另外動態(tài)機(jī)械測試結(jié)果也顯示添加成核劑可以大幅降低聚乳酸 在升溫過程中的模數(shù)下降行為，從百倍降至缺乏2倍。聚乳酸(poly

5、 L-lactic acid)為一生物可分解的半 結(jié)晶性高分子，其具有生物可分解性與生物可相容性， 可被人體分解，分解後對人體無毒，具有良好的機(jī)械性 質(zhì)8，在生醫(yī)材料範(fàn)圍有許多不同的應(yīng)用。近來工業(yè)界 提升聚乳酸的應(yīng)用範(fàn)圍，而不再只是應(yīng)用於一次性的產(chǎn) 品，相當(dāng)受到關(guān)注。然而對聚乳酸來說，結(jié)晶度和結(jié)晶速率，是能否 成為實(shí)際應(yīng)用塑膠相當(dāng)重要的2個特質(zhì)，因?yàn)閷ρu模成形的產(chǎn)品而言，這2個特性對生產(chǎn)效率和產(chǎn)品性能有相 當(dāng)大的影嚮9，但是聚乳酸在快速降溫的過程中，結(jié)晶 度就相當(dāng)?shù)牡停偌由掀錈嶙冃螠囟纫仓挥?060度，也因此造了成其應(yīng)用上的限制10-11。經(jīng)由添加成核劑，提高聚乳酸結(jié)晶速率和結(jié) 晶度，是有效

6、率的擴(kuò)大聚乳酸適用範(fàn)圍的方法 12-13。 雖然滑石粉已經(jīng)被確認(rèn)可有效的提升聚乳酸的結(jié)晶度 和結(jié)晶速率，實(shí)際應(yīng)用上仍有其限制 14。因此期望能 經(jīng)由改質(zhì)滑石粉，來提高聚乳酸的結(jié)晶度和結(jié)晶速率，以提高其耐熱性質(zhì)進(jìn)而擴(kuò)大聚乳酸的應(yīng)用範(fàn)圍。實(shí)驗(yàn)材料與方法滑石粉外表改質(zhì)將5g的滑石粉與0.2g的偶合劑參加100ml的丙 酮溶液，將其密封後，於40 C水浴下利用攪拌器充份攪 拌24小時後，利用抽氣過慮將滑石粉濾岀，再置於真 空烘箱中以40C抽真空乾燥，再以300mesh過篩，製備 成經(jīng)偶合劑外表修飾滑石粉。將5g的滑石粉與100ml不同濃度的各種酸將其密 封後，於40C水浴下利用攪拌器充份攪拌24小時後

7、，利用抽氣過慮將滑石粉濾岀，再置於真空烘箱中以40C抽真空乾燥，再以300mesh過篩，製備成經(jīng)各種酸表 面修飾滑石粉。DSC測量結(jié)晶熱1. 將2g的聚乳酸溶於20g三氯甲烷中，並參加聚乳酸的37wt%經(jīng)不同外表修飾的滑石粉將其密封後，利用攪拌 器與超音波震盪器充份攪拌24小時後，置於真空烘箱中以40C抽真空乾燥去除三氯甲烷，製成DSC樣品。2. 取710mg的DSC樣品，於30C持溫一分鐘。3. 以每分鐘20C的速率升溫至 200 C4. 在200 C持溫五分鐘。5. 以每分鐘-5 C; -10C; -15C; -20 C的速率降溫，求 其結(jié)晶熱。動態(tài)機(jī)械性質(zhì)測試1. 將10g的聚乳酸溶於1

8、00g三氯甲烷中，並參加 0.5g 經(jīng)不同外表修飾的滑石粉將其密封後，利用攪拌器與超 音波震盪器充份攪拌 24小時後，置於真空烘箱中以 40 C抽真空乾燥去除三氯甲烷，製成聚乳酸樣品。2. 將聚乳酸樣品放入 13.1 mmX14.5 mmX5 mm的試片模具 中，於熱壓機(jī)加熱板持溫 200C 5分鐘後，放入以冷卻 板，分別以50C與25C冷卻水冷卻，製得 DMA試片。3. 將試片放入動態(tài)機(jī)械性質(zhì)分析儀進(jìn)行儲存模數(shù)及損失 模數(shù)隨溫度變化之量測。DMA測試條件a溫度範(fàn)圍由30 C 150 C，升溫速度為 5C /min。b. 靜態(tài)作用力控制為動態(tài)力的120 %c. 頻率設(shè)定為1 Hz，並控制振幅為

9、2卩m。XDR測試1將10g的聚乳酸溶於100g三氯甲烷中，並參加 0.5g 經(jīng)不同外表修飾的滑石粉將其密封後，利用攪拌器與超 音波震盪器充份攪拌 24小時後，置於真空烘箱中以 40 C抽真空乾燥去除三氯甲烷，製成聚乳酸樣品。2將聚乳酸樣品放入直徑 25 mm、厚度1.3 mm的試片模具 中，於熱壓機(jī)加熱板持溫 200C 120分鐘後，放入以冷 卻板，製得XRD試片。3. XRD測試條件a掃描範(fàn)圍(2 9 )為：10°40°b. 掃描速率為每分鐘2°c. 以連續(xù)掃描模式d每0.02°掃描一次結(jié)果與討論XRD聚乳酸與滑石粉晶型測定首先利用XRD來分析滑石粉

10、經(jīng)球磨後其晶型是 否有所改變。圖1是滑石粉不同粒徑 XRD圖，圖中可 觀察到300mesh滑石粉其晶型主要的突出峰角度(2 9 )主要有 12.5 °、19.0°、19.4°、25.1 °、28.6°、31.0°、34.0 °、34.5°、36.2°、38.4°,而 1000mesh 的滑石粉主要的 突出峰角度在 12.5 °、19.0°、19.4°、28.6°、31.0°、32.6 °、34.0°、34.5°、36

11、.2°、38.4 °，而 1000mesh 球磨 500 小時的滑石粉主要的突出峰角度為，12.5 °、19.0°、19.4°、28.6°、31.0 °、32.6 °、34.0°、34.5 °、36.2°，比較滑 石粉經(jīng)球磨前後晶型的突岀峰角度發(fā)現(xiàn)38.4°的突岀峰在球磨後消失，而文獻(xiàn)中49-592 9 =38.5 °，d=2.337 ? 推定是(132)晶面，因此推測滑石粉經(jīng)球磨處理會破壞滑 石粉某些晶面?；劢?jīng)不同偶合劑外表處理晶型測定利用XRD來分析滑石粉經(jīng)

12、酸外表處理後其晶型 是否有所改變。圖 2是滑石粉經(jīng)不同偶合劑改質(zhì)XRD圖，圖中可觀察到未經(jīng)酸外表處理滑石粉其晶型主要的 突出峰角度(2 9 )主要有 12.5°、19.0°、19.4°、25.1°、 28.6 °、31.0°、34.0 °、34.5 °、36.2 °、38.4°，而經(jīng)不同 偶合劑外表處理的滑石粉主要的突岀峰角度都在相同 的角度，分別是12.5°、19.0°、19.4 °、25.1 °、28.6°、31.0°、34.0&#

13、176;、34.5 °、36.2 °、38.4 °，比較滑石粉經(jīng)偶合 劑外表處理前後晶型的突岀峰角度並無差異，因此推測 滑石粉經(jīng)偶合劑外表處理並不會影嚮其晶型?；劢?jīng)不同酸外表處理晶型測定圖3是滑石粉經(jīng)不同酸改質(zhì) XRD圖，圖中可觀察 到未經(jīng)酸外表處理滑石粉其晶型主要的突岀峰角度(2 9 )主要有 12.5 °、19.0°、19.4°、25.1 °、28.6°、31.0°、34.0 °、34.5° 36.2 ° >38.4 °，而經(jīng)不同酸外表處理的滑石粉 主

14、要的突出峰角度都在相同的角度，分別是12.5° >19.0°、19.4°、25.1°、28.6°、34.0°、34.5 °、36.2 °、38.4 °， 比較滑石粉經(jīng)酸外表處理前後晶型的突岀峰角度除了 31°的突岀峰變不明顯，而文獻(xiàn)45 中有提到31的突岀 峰角度為CaMg(CO3)2的訊號，其他都在相同位置，因 此推測滑石粉經(jīng)酸外表處理會使滑石粉中的 CaMg(CO3)2 被酸蝕。聚乳酸添加經(jīng)偶合劑外表處理滑石粉結(jié)晶晶型測疋將純聚乳酸與添加經(jīng)偶合劑外表處理過滑石粉的 樣品，置於熱壓機(jī)壓製

15、成圓形薄片，並於200C持溫5分鐘後於120 C持溫2小時後降至室溫製成結(jié)晶樣品。 由圖4可觀察到純聚乳酸結(jié)晶的主要突岀峰角度為14.8°、16.7°、19.0°、22.4 °。而添加未改質(zhì)滑石粉結(jié)晶樣品 的主要突出峰角度為 12.5 °、14.8°、16.7°、19.0°、22.4 ° >28.7°，其中12.5 °與28.7推測為滑石粉的突出峰訊 號。而添加經(jīng)不同偶合劑外表處理滑石結(jié)晶樣品的主要 突出峰也都在相同的角度，分別是12.5° 14.8° 16.

16、7°、 19.0°、22.4°、28.7°、31.0°，推測 12.5°、28.7 °、31.0 為滑石粉的訊號，比較純聚乳酸與添加未經(jīng)外表處理滑 石粉與經(jīng)偶合劑外表處理滑石粉結(jié)晶樣品的突岀峰角 度都在相同位置，因此添加滑石粉與添加經(jīng)偶合劑外表 處理滑石粉並不會影響聚乳酸的結(jié)晶形態(tài)。聚乳酸添加經(jīng)不同酸外表處理滑石粉結(jié)晶晶型測 疋將聚乳酸添加經(jīng)不同酸外表處理過的樣品，置於 熱壓機(jī)壓製成圓形薄片，並於200 C持溫5分鐘後於120'C持溫2小時後降至室溫製成結(jié)晶樣品。由圖5可觀察到添加經(jīng)不同酸外表處理滑石結(jié)晶樣品的主要突

17、岀峰 也都在相同的角度，分別是 12.5° >14.8°、16.7°、19.0 °、22.4°、28.7°,推測12.5°、28.7為滑石粉的突出峰 訊號。而與純聚乳酸與添加未改質(zhì)滑石粉結(jié)晶樣品比較 突出峰角度也無差異，因此推測加經(jīng)酸外表處理滑石粉 並不會影響聚乳酸的結(jié)晶形態(tài)。100008000o o006 4300mesh1000mesh1000mesh-500HRR±=:_10152025303540圖1滑石粉不同粒/XRD圖形180001600014000120001000080006000400020

18、000 None-v - silane1015202530354020)圖2滑石粉經(jīng)不同偶合劑改質(zhì)XRD圖形圖3滑石粉經(jīng)不同酸改質(zhì)XRD圖形600004000020000350與添加經(jīng)偶合劑改質(zhì)滑石粉結(jié)晶010XRD800006000040000200000101520253035400.55J) F n WODQdnE wnFrlaeH dAzla mroN0.500.450.400.350.300.250.20None Talc 5%406080 100 120140160180 200Temperature °C)0 wen WOD QanE wnTFtae Hdewfca m

19、ION2o.8406080100120140160180200Temperature °C-20 °C/min _ . _ . .-15 °C/min-10° C/min-5° C/min80000圖4純PLA形圖5純PLA與添加經(jīng)不同酸改質(zhì)滑石粉結(jié)晶XRD圖形聚乳酸的根本降溫圖形聚乳酸的玻璃轉(zhuǎn)移溫度約在55到60 C之間，耐熱性不佳，因此提高其結(jié)晶度藉以減少玻璃轉(zhuǎn)移的衝擊 是最為簡便的方法之丨。然而聚乳酸雖為結(jié)晶型高分 子，但其結(jié)晶速度過於緩慢，在一般的成型操作情形下 結(jié)晶度均相當(dāng)?shù)?。聚乳酸添加前後滑石粉前後之DSC降溫圖如圖6,其中降溫速率

20、為-5C /min。由圖中可知， 即使在此一緩慢的降溫系統(tǒng)中，純聚乳酸幾乎己無可觀 察到的結(jié)晶行為產(chǎn)生。添加了5wt%滑石粉的聚乳酸系統(tǒng)則在120C至105C有尖窄的結(jié)晶峰岀現(xiàn)，顯示滑石 粉確實(shí)有成核的功能；而此峰於113C達(dá)到最高點(diǎn)，而將其定義為結(jié)晶溫度Tc，而積分求得結(jié)晶峰面積而將之定義為結(jié)晶熱。添加 5wt%滑石粉於-5C /min至-20 C /min降溫速率下DSC圖如圖7,而從圖中觀察可知，隨 著降溫速率從每分鐘-5C加快到每分鐘-20 C，結(jié)晶峰有 變平緩的趨勢，而結(jié)晶溫度也有隨著降溫速率的加快而 降低的趨勢，推測是因?yàn)榫廴榻Y(jié)晶成核與成長需要時 間，所以當(dāng)降溫速率加快結(jié)晶溫度有下

21、降的趨勢，而降 溫速率加快溫度也較快降到Tg點(diǎn)下，因此成核後結(jié)晶成長的時間也較短，所以結(jié)晶峰也變得較為平緩。而將起始結(jié)晶溫度與結(jié)晶峰值溫度整理如圖8，從圖中可以明顯觀察到，隨著降溫速率的提升起始結(jié)晶溫度與結(jié)晶 溫度都有隨著降溫速率的提升而下降的趨勢，而將結(jié)晶 熱整理如圖9,從圖中也可觀察到隨著降溫速率的提升，結(jié)晶熱有明顯下降的趨勢。添加不同比例滑石粉結(jié)晶溫度與結(jié)晶熱比較將添加不同重量百分比滑石粉於-20C /min、與-15C /min降溫速率下之結(jié)晶溫度與結(jié)晶熱整理於圖10與圖11。從圖10結(jié)晶溫度整理圖發(fā)現(xiàn)，隨著滑石粉添加 比例的增加結(jié)晶溫度也有所上升，且隨著降溫速率的加 快，結(jié)晶溫度也有

22、下降的趨勢。於-20 C /min降溫速率下結(jié)晶溫度從添加3wt%滑石粉的92 C提升到添加7wt%滑石粉的95 C,而-15 C /min降溫速率下結(jié)晶溫 度從添加3%滑石粉的92 C提升到98 C。因此當(dāng)降溫 速率加快時，結(jié)晶溫度隨著滑石粉的添加量上升的效 果就變得較不明顯。而從圖11添加不同比例滑石粉之結(jié)晶熱整理圖 中可發(fā)現(xiàn)，隨著滑石粉添加比例的上升結(jié)晶熱有提升的 趨勢，結(jié)晶熱在-15 C /min與-20 C /min的降溫速率下， 添加5wt%滑石粉較添加 3wt%滑石粉結(jié)晶熱有約 3J/g 的提升，但添加7wt%滑石粉較添加5wt%滑石粉結(jié)晶熱 卻只有1J/g左右的提升，顯示添加滑

23、石粉的效應(yīng)有其上 限。而隨著降溫速率在-15C/min和-20C/min，結(jié)晶熱 與滑石粉添加量的變化曲線幾乎平行。每分鐘增加5 C的下降速率結(jié)晶熱都有約12J/g左右的降幅。圖6聚乳酸添加滑石粉-5 °C /min DSC降溫圖0.2圖7添加5wt%滑石粉於不同降溫速率DSC降溫圖co erul Bep SUT9046810121416182022Cooling rate ( oC/min)圖8不同降溫速率下添加5wt%滑石粉結(jié)晶溫度整理圖0500951000mesh與1000mesh球磨500小時後的1000倍放及 8000倍放大 SEM圖，300mesh的孔徑約為 4050卩m

24、， 但從SEM圖中觀查到的粒徑約為 20 11 m，1000mesh的 孔徑約為1015 i m,但從SEM圖中可大約判斷粒徑約 為20 1 m，而100mesh球磨500小時從SEM圖中可以 看到許多約0.3 i m的小顆粒。圖15為添加5wt%不同粒徑滑石粉結(jié)晶起始溫度 整理圖。從圖中觀察到與結(jié)晶溫度有相同的趨勢，在不 同的降溫速率下，1000mesh系統(tǒng)有最高的結(jié)晶溫度，其 次是1000mesh球磨500小時系統(tǒng)，最低的是 300mehs 系統(tǒng)。在每分鐘-20 C的降溫速率下，1000mesh系統(tǒng)比 300mesh系統(tǒng)的起始結(jié)晶溫度高了約4C，而1000mehs35Cooling rat

25、e ( oC/min)圖9不同降溫速率下添加5wt%滑石粉結(jié)晶熱整理圖9869co elurarepmeT92902520151034675wt %圖10添加不同比例滑石粉之結(jié)晶溫度經(jīng)球磨500小時系統(tǒng)比300mesh系統(tǒng)的起始結(jié)晶溫度高 了約3而在每分鐘-15C的降溫速率下1000mesh系 統(tǒng)起始結(jié)晶溫度比 300mesh統(tǒng)高高約 6°C,而1000mehs 經(jīng)球磨500小時系統(tǒng)比300mesh系統(tǒng)的起始結(jié)晶溫度高 了約 3Co圖16是添加5wt%不同粒徑滑石粉結(jié)晶峰溫度整 理圖，圖中有三種不同粒徑的滑石粉，在不同降溫速率 下，1000mesh滑石粉有最高的結(jié)晶溫度，其次是 10

26、00mesh滑石粉球磨500小時，300mesh滑石粉的結(jié)晶 溫度為最低，而從圖中同樣可以觀察到，隨著降溫速率 變慢，結(jié)晶溫度會上升，但是不同粒徑提升的溫度卻有 不同，300mesh系統(tǒng)隨著降溫速率從每分鐘-20 C降到-15C，結(jié)晶溫度提升了約3C,而1000mesh系統(tǒng)和1000mesh經(jīng)球磨500小時系統(tǒng)分別提升約 6C和5C。 而同在每分鐘-20 C的降溫率下，1000mesh和1000mesh 經(jīng)球磨500小時系統(tǒng)的結(jié)晶溫度分別較 300mesh系統(tǒng)的 結(jié)晶溫度提升了 4 C與2 C；而同在每分鐘-15 C的降溫 率下，1000mesh和1000mesh經(jīng)球磨500小時系統(tǒng)的結(jié) 晶溫

27、度分別較300mesh系統(tǒng)的結(jié)晶溫度提升了7 C與6Co而從圖從17添加5%不同粒徑滑石粉結(jié)晶熱整理 圖中可觀察到，在不同的降溫速率下，1000mesh系統(tǒng)有 最高的結(jié)晶熱，但 1000mesh經(jīng)球磨500小時系統(tǒng)的結(jié) 晶熱卻和300mesh系統(tǒng)的結(jié)晶熱相差不多。同在每分鐘 -20C的降溫率下，1000mesh系統(tǒng)的結(jié)晶熱較 300mesh 系統(tǒng)的結(jié)晶熱提升了約9J/g，而1000mesh經(jīng)球磨500小時系統(tǒng)的結(jié)晶熱卻只較 300mesh系統(tǒng)的結(jié)晶熱提高了 1J/g；而同在每分鐘-15 C的降溫速率下，1000mesh系統(tǒng) 的結(jié)晶熱較 300mesh系統(tǒng)提升了 4J/g，而1000mesh經(jīng)

28、球磨500小時系統(tǒng)的結(jié)晶熱卻只較300mesh提升了約1J/g。+-20 oC/min-15oC/minwt%圖11添加不同比例滑石粉之結(jié)晶熱圖12滑石粉300mesh 1000倍SEM圖圖12、圖13與圖14分別是滑石粉 300mesh、3028CHESEI SLOW X1000 1O|jjm WD 10.2mm2624222018161412108300 mesh1000mesh1000mesh-500HR圖13滑石粉1000mesh 1000倍SME圖圖14滑石粉1000mesh球磨500小時8000倍SEM圖102104300 meshlOOOmesh1000mesh-500HR080

29、6Oco erulale pmeT圖15添加5wt%不同粒徑滑石粉結(jié)晶起始溫度整理圖圖17添加5wt%不同粒徑滑石粉結(jié)晶熱整理圖添加偶合劑外表處理結(jié)晶溫度與結(jié)晶熱比較添加5wt%經(jīng)silane ca-102與ca-108外表處理滑 石粉在200 C持溫後以-20 C /min降溫的DSC圖形繪如 圖18,而結(jié)晶起始溫度與結(jié)束溫度整理如圖 19。從圖 18中可以觀察到三個明顯的結(jié)晶峰，其中添加經(jīng)silane外表處理滑石粉的結(jié)晶峰，較添加經(jīng)CA-102與CA-108 外表處理滑石粉的結(jié)晶峰來得窄，而這也可從圖19觀察到，顯示前者的結(jié)晶行為較為快速與集中；此外silane系統(tǒng)的起始結(jié)晶溫度和最大結(jié)晶

30、速率發(fā)生溫度均較鈦 系偶合劑改質(zhì)的系統(tǒng)為高，似乎也是顯示前者的成核效 果較佳。將添加滑石粉的聚乳酸於-15 C /min和-20 C /min降溫速率下結(jié)晶峰峰值的溫度整理如圖20b從圖中可以發(fā)現(xiàn)，相較於沒有改質(zhì)的滑石粉，添加經(jīng)silane外表處過的滑石粉的聚乳酸結(jié)晶溫度有明顯之提升，而添加經(jīng) CA-102與CA-108外表處理過的滑石粉系統(tǒng)的結(jié)晶溫度 則有下降的趨勢，其中又以後者的下降幅度最大。隨著 降溫速率的變快，聚乳酸的結(jié)晶溫度會降低約2-5 C。此一降溫速率的效應(yīng)並以未改質(zhì)的系統(tǒng)最小，而以 CA-108改質(zhì)的系統(tǒng)為最大。將添加滑石粉的聚乳酸於-15 C /min和-20 C /min降

31、溫速率下的結(jié)晶熱整理如圖21。從中可以發(fā)現(xiàn)在在-15 C /min 降溫速率下經(jīng) silnae、CA-102、與 CA-108 表 面處理滑石粉結(jié)晶熱均有所提高，其中又以經(jīng)CA-102外表處理滑石粉結(jié)晶熱提咼了7J/g最為明顯，經(jīng)CA-108外表處理滑石粉提高結(jié)晶熱約5J/g而CA102與CA108的外表處理系統(tǒng)均較經(jīng) silane外表處理滑石粉結(jié)晶熱提 升約2J/g來的高。當(dāng)降溫速率增加到 -20 C /min後，經(jīng) silane外表處理滑石粉結(jié)晶熱有微幅提升，而經(jīng)CA-102與CA-108外表處理滑石粉結(jié)晶熱則無明顯變化。10620104102100-20 °C/min-15 &

32、#176;C/min00rInitial Tc、:Finish Tc98969492300 meshernrslep m 亍9080701000mesh1000mesh-500HR圖16添加5wt%不同粒徑滑石粉結(jié)晶溫度整理圖60NoneSilane 5%CA102 5%CA108 5%圖18添加偶合劑外表處理滑石粉-20 C /min降溫速率下結(jié)晶起始溫度與結(jié)束溫度圖46810121416182022Cooling rate ( °C/min)圖21添加經(jīng)0.1M不同酸外表改質(zhì)滑石粉結(jié)晶溫度整 理圖co elalepme908590NoneSilane 5%CA102 5%CA108 5%00989694920288圖19添加偶合劑外表改質(zhì)結(jié)晶溫度整理圖co errr oepm e圖20添加偶合劑外表改質(zhì)滑石粉結(jié)晶熱整理圖添加經(jīng)0.1M不同酸外表改修飾石粉結(jié)晶溫度與 結(jié)晶熱比較添加5wt%經(jīng)0.1M硝酸、磷酸、乳酸、與馬來酐酸外表修飾滑石粉的聚乳酸結(jié)晶溫度整