高分子化學復習題

1、 高分子化學補充復習題一、名詞解釋1.引發(fā)劑效率 2.聚合度（DP、X n）3.Ziegler-Natta引發(fā)劑4.誘導期5.籠蔽效應（Cage Effect）6.反應程度7.Q-e概念(Concept of Q-e) 8.老化(Aging) 9.阻聚劑和阻聚作用10.立構規(guī)整度11.降解12.凝膠點13.官能團等活性14.動力學鏈長15.懸浮聚合16.競聚率17.幾率效應18.均縮聚和混縮聚19.本體聚合20.活性聚合物21.聚合上限溫度Tc- 22.開環(huán)聚合23. 交聯(lián)聚合物24.臨界膠束濃度二、填空：1. 按主鏈結構分類，聚苯乙烯是屬于 聚合物，環(huán)氧樹脂是屬于 聚合物，硅橡膠是屬于 聚合

2、物，聚丙烯腈是屬于 聚合物，尼龍-66是屬于 聚合物。2. 玻璃化溫度（Tg）是 溫度，Tm是 溫度，對于塑料來說，我們要求玻璃化溫度（Tg）盡量 ，塑料在室溫下是處于 ，對于橡膠來說，Tg是其使用溫度的 。3. 偶氮二異丁腈的分子式為 ，加熱分解產生自由基的反應式為 ，BPO 的中文名稱為 ，它的分解反應式為 。半衰期的物理意義是 ，在60下前者的半衰期 t1/2 為2.4小時，后者為96小時，表明 比 活性高，這兩種化合物在聚合反應中用作 。4. 在自由基聚合反應中，常用的引發(fā)劑有 和 、 三大類，AIBN引發(fā)劑的化學名叫 ，BPO引發(fā)劑的化學名叫 。5. 聚合速率與引發(fā)劑1/2次方成正比

3、是 終止的結果，當鏈自由基活性能末端受到包埋時，對引發(fā)劑濃度的反應級數(shù)介于 和 之間，是單基終止和雙基終止 的情況。6. 聚合過程中的自動加速現(xiàn)象是由 所引起的，也叫 效應。它因 兩種原因而加速了聚合速率。7. 推導自由基聚動力學方程中，作了下面假設， 、 三個假設。聚合速率與引發(fā)劑平方根成正比的結論是根據(jù) 得出的。8. 自由基聚合方法可分為 、 、 、 四種方法9. 在乳液聚合反應中，乳化劑的作用是 、 、 。舉出一個具體的乳化劑名稱 ，在乳液聚合中常采用的哪一類引發(fā)劑是 。10. 苯乙烯和丁二烯容易進行理想共聚，這是因為 。 11聚合反應時產生誘導期的原因是 。12. 聚合物的分子量可有

4、, , 和 多種不同的平均分子量，分子量分布寬度系數(shù) D 是用 的公式表示，D越大于1表示分子量分布 ，四者大小的順序為 。13. 離子聚合反應中，具有 結構的單體原則上都有利于陽離子聚合，陽離子聚合常采用的引發(fā)劑是 一類化合物，具有 結構的單體原則上都有利于陰離子聚合，陰離子聚合常采用的引發(fā)劑是 、 、 等類別化合物，14. 大分子的立體構型可分為 、 、 三種。聚合物的立構規(guī)整程度首先會影響大分子的 和 ，從而影響到大分子的物理機械性能。15. 聚合物熱穩(wěn)定性主要取決于 ，提高聚合物耐熱性的三大措施是 、 、 。16. r1=0.05, r2=0.1，其共聚合行為是 ，在 情況下，共聚物組

5、成與轉化率無關，此時的組成為 。17若 r1r2 0, 其共聚合行為為 。18. 若一對單體共聚時r1>1，r2<1。則單體M1的活性 單體M2的活性。所以兩單體均聚時M1的增長速率常數(shù)一定比M2 。19. 自由基聚合動力學鏈長的定義為 ，歧化終止時，動力學鏈長與的關系為 ，偶合終止時，動力學鏈長與的關系為 ，當兩種終止方式都存在時，Xn 。20. Ziegler-Natta引發(fā)劑的主催化劑為 ，舉例如 ; 助催化劑為 ，舉例如 ，評價引發(fā)劑的定向能力用 表示。21. AIBN和BPO都可以作為 聚合引發(fā)劑，BF3 是 聚合引發(fā)劑，它與H2O反應生成初級活性種的反應為 ；Na-萘是

6、 聚合引發(fā)劑，其引發(fā)活性中心一般為 個。22. 單體的相對活性可用 值列表比較，自由基的相對活性可用 值列表比較；Q, e 方程中，Q 表示 ，e 表示 。23. 單體結構影響對聚合類型的選擇，氯乙烯適合 ，異丁烯適合 ，丙烯可選擇 。24. 體型縮聚是指 ，其關鍵為 的控制，產生凝膠的充分必要條件為 、 、 ，定義開始出現(xiàn)凝膠的臨界反應程度為 。25. 乳液聚合體系主要由 、 、 和 等四組份構成，其聚合場所為 ，聚合過程分為 、 、 三個階段。26. 滌綸的化學名稱為 ，其英文縮寫為 ，它是由單體 、 經(jīng) 聚合制得的。括號內的部分可稱為 ，結構單元分別為 、 ，其數(shù)均分子量=15000時,

7、 其為 。27. ABS為三元共聚物，其中A指的是 ，B指的是 ，S指的是 。28. 聚合物的化學反應中聚合度變大的反應主要有 、 、 、 。29. 離子聚合時，活性種離子和反離子可有 , , 和 四種結合方式, 并處于平衡, 溶劑極性增大, 聚合速率將 , 原因是 。30. 二元共聚物按結構單元在高分子鏈中的不同，可以由四種類型，分別稱為 、 、 、 。31. 甲基丙烯酸甲酯本體聚合，當轉化率較高時，會出現(xiàn)聚合反應速率 ，這種現(xiàn)象又稱為 ，此時聚合物的分子量 ，產生這種現(xiàn)象的原因是 。32. 熱降解可發(fā)生多種反應,最主要的是 , 及 反應。33. 競聚率的物理意義是 ，對于r1=r2=1的情

8、況，稱為 ，r1=r2=0，稱為 ，而r1<1和r2<1時，共聚組成曲線存在恒比點，恒比點原料組成公式為 。34. 自由基聚合反應的基元反應有 ， ， 和 。自由基聚合的特征為 ， ， ， 。35. 陽離子聚合的特征為 ， ， ， 。36. 陰離子聚合的特征為 ， ， ， 。37. Natta教授通過改進Ziegler引發(fā)劑得到的用以丙烯定向聚合的Natta引發(fā)劑的組分是 。38、 的單體對難以共聚， 單體對易發(fā)生理想共聚， 的單體對易發(fā)生交替共聚。39. 高壓下自由基聚合得到的聚乙烯為_ 密度聚乙烯，其鏈結構為_,其結晶度_。低壓聚合得到的聚乙烯為 密度聚乙烯，其鏈結構為 ，其結

9、晶度 ，所用催化劑為 。 40. 本體聚合至一定轉化率時會出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象，這時體系中的自由基濃度和壽命的變化規(guī)律是 。 41. 溫度對聚合反應的速率和分子量影響均較小，是因為 。42. Tg是塑料的_使用溫度，是橡膠使用溫度的 ，同時它也是_的溫度。 43. 聚酰胺反應的平衡常數(shù)為400，在密閉體系中最終能夠達到的反應程度為 ，平均聚合度為 。44. -羥基十一酸縮聚物的平衡常數(shù)為4，欲使平均聚合度大于100，體系中小分子水的濃度(mol / L) 應小于 。45. 在什么條件下自由基聚合反應速率與引發(fā)劑的級數(shù)為0.51級 （ ）在什么條件下自由基聚合反應速率與引發(fā)劑的級數(shù)為0.5級 （ ）

10、在什么條件下自由基聚合反應速率與引發(fā)劑的級數(shù)為0級 （ ）在什么條件下自由基聚合反應速率與引發(fā)劑的級數(shù)為1級 （ ）A 雙基終止 B 單基終止 C 雙基終止與單基終止并存 D 活性鏈濃度與引發(fā)劑濃度無關，如熱聚合46. 在什么條件下自由基聚合反應速率與單體濃度呈一級關系 （ ）在什么條件下自由基聚合反應速率與單體濃度呈1.5級關系 （ ）A 單基終止 B 雙基終止 C 初級自由基形成速率遠小于單體自由基形成速率D 自由基生成速率等于其終止速率 E 初級自由基與單體的引發(fā)較慢，可與引發(fā)劑分解速度相比擬，或引發(fā)反應與單體濃度有關47. 縮聚反應隨著反應程度的提高，其分子量分布 ，平均分子量 。48

11、. 氯乙烯的懸浮聚合物的平均聚合度僅受 影響，而與引發(fā)劑濃度基本無關。其原因在于 ，隨著溫度升高，CM ，聚氯乙烯分子量 。對于氯乙烯的聚合速度可以用 來加以調節(jié)。49.懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由 、 、 、 四部分組成。 50. 線形縮聚機理的特征有二，分別為 和 。51. Carothers 凝膠點方程和Flory 凝膠點方程對于凝膠點的預測值分別要比實測值 和 。 52. 用自由基聚合反應合成聚乙烯可獲得帶有支鏈的高分子，一些短支鏈的形成是 的結果，長支鏈為 的結果。53. 假設某一聚合物樣品中，分子量為104的M1分子有2 mol，分子量為105的M2分子有

12、1 mol，分子量為5*105的M3分子有2 mol, 則其Mn= ,Mw= , IP= 54. 從概率原理推導，自由基聚合歧化終止時產物的聚合度分布寬度為 ；若為偶合終止，其聚合度分布寬度為 ，逐步聚合的聚合度分布寬度為 。55. 溫度對自由基聚合反應有很大影響， 一般聚合反應的溫度升高，聚合速率 ，聚合物分子量 ，歧化終止在終止反應中的比例 ，結構單元頭-頭連接的比例 ，聚合物的立構規(guī)整性 。56. 纖維素經(jīng)堿溶脹、繼用二硫化碳處理而成的再生纖維素稱作 ；用氧化銅的氨溶液溶脹、繼用酸或堿處理而成的再生纖維素則稱作 。57. 茂金屬引發(fā)劑是 、 、 三部分組成的有機金屬絡合物的簡稱。58.

13、己內酰胺開環(huán)聚合隨著催化劑的不同，聚合機理也有差異，以 作催化劑時，屬于陰離子開環(huán)聚合，以 作催化劑時，按逐步機理開環(huán)。59. 活性陰離子聚合機理的特點可以概括為 、 、 和 。60. 在合成聚合物中， 、 和 被稱為三大合成材料。三、簡答題1. 何謂競聚率？說明其物理意義？如何根據(jù)競聚率值判斷兩單體的相對活性？如何根據(jù)競聚率值判斷兩單體是否為理想恒比共聚？2. 離子聚合體系中, 活性種的形式有哪幾種?溶劑的極性增大，聚合速率會怎么變化？3. 什么是自由基聚合的自動加速現(xiàn)象？產生自動加速現(xiàn)象的原因？在離子聚合中會出現(xiàn)該現(xiàn)象嗎？請說明并解釋。4. 在自由基共聚反應中，苯乙烯單體的相對活性遠遠大于

14、醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚時加入少量苯乙烯將會如何？為什么? 5. 正離子聚合反應為什么常在低溫下進行?6. 聚合物化學反應有哪些特征？與低分子化學反應相比有哪些差別？7. 與低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？8. 試從轉化率、相對分子質量、體系組分等方面討論連鎖聚合與逐步聚合的特征與差別。9. 自由基聚合反應動力學微分方程式的推導中作了哪些基本假定？10. 什么是體形縮聚反應的凝膠點？產生凝膠的充分必要條件是什么？控制凝膠點對實際生產中有什么重要性？11.寫出下列單體形成聚合物的反應式。指出形成聚合物的名稱、重復單元和結構單元，并指出該種單體適合何種機理聚合：自由基聚合、陽離子聚

15、合、陰離子聚合或逐步聚合？并簡要說明理由。（1）CH2=CH C6H5 （2）CH2=CH CN (3) NH2(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)8COOH（4）CH2=C(CH3)2 （5）CH2=CCl2 (6) CH2=CHCl (7) CH=C(CN)2 (8)CF2=CF2 (9) CH2=C(CN)COOR(10) CH2=CHOCOCH3 (11) CH2=CHOCH312. 作出下面幾種情況的共聚曲線：A) r1=0.4，r2=0.4； B) r1=0.2，r2=5； C）r1=0.4，r2=0.04；D）r1=0，r2=013. 界面聚合與其它逐步聚合相比有哪些不同的特點？基本組分有哪些？對單體有何要求？要制備高分子量的聚合物，對有機溶劑有何要求？試舉出一種可以利用界面縮聚發(fā)生產的聚合物品種。14. 經(jīng)典乳液聚合過程可分為哪些階段？對應的標志是什么？敘述各階段與乳化劑、單體和聚合物相關粒子的變化以及物料轉移情況。15. 試從密度、分子鏈形態(tài)、結晶度三方面闡述高壓