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1、鎳氫電池怎么修復(fù)充電author:None Uptime:2009-11-2 15:17:40鎳氫電池理論上沒有記憶效應(yīng)。對于由于記憶效應(yīng)作怪出現(xiàn)容量下降的電池,我們可以通過一次性充足再一次性放光的方法反復(fù)數(shù)次,大部分電池都可以得到修復(fù)。對于一些擱置時(shí)間久遠(yuǎn),失去活性的電池可以嘗試用大電流沖擊的方法試圖擊活。因鎳氫電池的主要特點(diǎn)就是內(nèi)阻小、放電電流大,故目前很多數(shù)碼相機(jī)都使用1.2V的鎳氫電池供電,特別是3v供電的數(shù)碼相機(jī),在使用兩節(jié)鎳氫電池供電時(shí)只有2.4V電壓,相機(jī)開機(jī)啟動時(shí)的瞬間電流能達(dá)到2A以上,此時(shí)如果舊鎳氫電池的內(nèi)阻較高則會造成電壓瞬間下降,相機(jī)的檢測電路會誤認(rèn)為電池電力不足,會造
2、成電池本身的電力不能完全用盡或無法開機(jī)。我曾有幾組鎳氫電池已使用近兩年時(shí)間,現(xiàn)在充滿電后開機(jī)只有半格電,放上一周后再用時(shí)還會出現(xiàn)開不了機(jī)的情況,但是電池在其它設(shè)備上都能正常使用。經(jīng)過分析認(rèn)為舊鎳氫電池在長時(shí)間使用后,內(nèi)部電極會產(chǎn)生氧化層使電池內(nèi)阻升高,故該鎳氫電池就不再適用于啟動電流較大的數(shù)碼相機(jī)了。如何能減少舊鎳氫電池的內(nèi)阻則是激活鎳氫電池的關(guān)鍵。在使用中發(fā)現(xiàn)對該類內(nèi)阻已升高的鎳氫電池進(jìn)行大電流放電即能激活。具體的做法是:首先對鎳氫電池正常充電,然后將兩節(jié)鎳氫電池在手中串連,用數(shù)字萬用表調(diào)到20A電流檔,用表筆直接將鎳氫電池正負(fù)極短路,此時(shí)數(shù)字萬用表內(nèi)20A電流檔的分流電阻和表筆導(dǎo)線即成為了
3、鎳氫電池的負(fù)載,電阻很小只有零點(diǎn)幾歐,觀察電表指示電流會由小變大穩(wěn)定在4A以上,鎳氫電池也會慢慢發(fā)熱,當(dāng)感覺鎳氫電池的溫度在40度左右時(shí)即停止放電,等鎳氫電池溫度恢復(fù)正常后再次放電,反復(fù)循環(huán)直到每節(jié)鎳氫電池的電壓降到1V時(shí)即完成了放電過程,然后再給鎳氫電池正常充電,一般經(jīng)過一次放電過程后的鎳氫電池即能正常使用。如不能正常使用就再次進(jìn)行循環(huán)放電,三次循環(huán)放電后還不能激活使用的鎳氫電池也就該扔了。此方法不適用于新鎳氫電池,可能會縮短鎳氫電池的壽命。附上鎳氫電池的保養(yǎng)作者:中國化學(xué)與物理電源國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室目前手機(jī)用鋰電池分為兩種,鋰離子和鋰聚合物。兩種電池正極材料都相同,一般都是鈷酸鋰(三元材料和磷
4、酸鐵鋰目前手機(jī)電池商品中沒有實(shí)物),不同之處主要在于鋰離子電池電解液是六氟磷酸鋰,鋰聚合物電池電解液是固態(tài)高聚物。聚合物電池基本上都特指索愛的電池。一般來說,聚合物電池放電更均勻,安全性能更好,但是造價(jià)比較高。兩種鋰電池的充電注意事項(xiàng)基本相同。那么我著重說一下鋰電池的安全特點(diǎn)。由于鋰電池本身沒有過充保護(hù),也就是說過充極容易導(dǎo)致爆炸,所以所有的電池廠商都會在鋰電內(nèi)部安裝一塊電路控制芯片,過充后馬上自動斷電。而鎳氫電池恰恰相反,本身過充影響不大,只要溫度在安全溫度一下,基本不會發(fā)生意外。鋰電的安全溫度在180度左右,超過這個(gè)溫度極容易發(fā)生爆炸。那么新買的手機(jī),電池怎么充合適呢?因?yàn)槿魏我粔K鋰電池在
5、出廠之前都必須做安全檢測,過程也就相當(dāng)于激活,所以可以保證正極材料中的鋰離子可以自由出入,并且沒有晶格塌陷。所以到普通消費(fèi)者手上的電池,都是嚴(yán)格經(jīng)過檢測激活步驟的,不用擔(dān)心激活狀態(tài)?,F(xiàn)在網(wǎng)上流傳的前三次充12個(gè)小時(shí)說法的由來,最早以前的手機(jī)電池為鎳氫電池,比如諾基亞3310,鎳氫電池出廠無需激活,并且電池本身也有記憶效應(yīng),所以為了使電性能達(dá)到最佳,往往需要用戶使用的時(shí)候先充至最滿,然后將電量完全放完(電壓由1. 2v變?yōu)?.0v),這樣可以防止記憶效應(yīng)。如果開始充電時(shí)間偏短的話,電池沒有完全激活,1000mAh的電池可能只充到900mAh,無論對電池使用效率還是電池壽命本身都是有很大影響的。同
6、樣的方法用在鋰電池身上會出現(xiàn)什么狀況?因?yàn)殁捤徜嚨木w特性有別于氫氧化鎳,比氫氧化鎳更加容易出現(xiàn)晶格塌陷的情況。所以充電過程中,如果過充時(shí)間太長,容易使鈷酸鋰空間活性失效,加上充電必然導(dǎo)致溫度升高,一是對正極材料影響大,而且還可能導(dǎo)致危險(xiǎn)。因?yàn)槿绱?,我們在使用鋰電的過程中絕對不能將電池的電都用完了再充,那樣鈷酸鋰會嚴(yán)重失效,壽命縮短。正確的方法是不要等到電池快用完了才充電,并且電池指示充電完成就立刻拔下電源。用在手機(jī)上的充電方法,最恰當(dāng)?shù)氖牵宏P(guān)機(jī)狀態(tài)下線充,充滿時(shí)即刻拔下電源,再開機(jī)使用。不要把所有的安全問題交給電池內(nèi)部的保護(hù)電路,因?yàn)槟莻€(gè)有時(shí)候會失效,比如dell的電池爆炸事故就是個(gè)活生生的
7、例子。所以正常充就行了.手機(jī)“鋰電池” ,“鎳氫電池” 充電方法筆者數(shù)碼相機(jī)使用品勝1800mA的5號鎳氫可充電電池。隨著長時(shí)間的使用,電池由最初的充一次電池持續(xù)拍攝近500張照片發(fā)展到一開機(jī)才拍兩三張相片就告警自動關(guān)機(jī)。到商場看:一對2300mAh的品勝5號鎳氫充電電池要60多元,太貴。于是想嘗試著修復(fù)。電子報(bào)上曾刊有鎳鎘電池 免維護(hù)電池的修復(fù)方法介紹,總結(jié)了一下,充電電池容量減小大部分是由于長時(shí)間使用或充電過熱造成水分蒸發(fā)形成的 檢修時(shí),試著揭開電池正極的不干膠封蓋,發(fā)現(xiàn)正極帽下有幾個(gè)小孔(想必是通氣孔了)。取來一杯子,倒入大半飲用純凈水,
8、把兩個(gè)電池浸沒在水中一夜后取出,擦干上面的水,放入充電器中正常充電完畢。裝入相機(jī)試用,一口氣拍了420張照片才告警關(guān)機(jī)。雖然沒有達(dá)到新電池的水平,但已經(jīng)詳單令人滿意了。相信再經(jīng)過幾次的充放電后應(yīng)能達(dá)到更理想的狀態(tài)。圖文鎳鎘/鎳氫電池的原理及充電方法2007-6-7 16:12:11 來源:電動車中國網(wǎng)信息中心 鎳鎘/鎳氫電池的發(fā)展 1899年,waldmar jungner在開口型鎳鎘電池中,首先使用了鎳極板,幾乎與此同時(shí),thomas edison 發(fā)明了用于電動車的鎳鐵電池。遺憾的是,由于當(dāng)時(shí)這些堿性蓄
9、電池的極板材料比其它蓄電池的村料貴得多,因此實(shí)際應(yīng)用受到了極大的限制。 后來,jungner的鎳鎘電池經(jīng)過幾次重要改進(jìn),性能明顯改善。其中最重要的改進(jìn)是在1932年,科學(xué)家在鎳電池中開始使用了活性物質(zhì)。他們將活性物質(zhì)放入多孔的鎳極板中,然后再將鎳極板裝入金屬殼內(nèi)。鎳鎘電池發(fā)展史上另一個(gè)重要的里程碑是1947年密封型鎳鎘電池研制成功。在這種電池中,化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的各種氣體不用排出,可以在電池內(nèi)部化合。密封鎳鎘電池的研制成功,使鎳鎘電池的應(yīng)用范圍大大增加。 密封鎳鎘電池效率高、循環(huán)壽命
10、長、能量密度大、體積小、重量輕、結(jié)構(gòu)緊湊,并且不需要維護(hù),因此在工業(yè)和消費(fèi)產(chǎn)品中得到了廣泛應(yīng)用。 隨著空間技術(shù)的發(fā)展,人們對電源的要求越來越高。70年代中期,美國研制成功了功率大、重量輕、壽命長、成本低的鎳氫電池,并且于1978年成功地將這種電池應(yīng)用在導(dǎo)航衛(wèi)星上,鎳氫電池與同體積鎳鎘電池相比,容量可提高一倍,而且沒有重金屬鎘帶來的污染問題。它的工作電壓與鎳鎘電池完全相同,工作壽命也大體相當(dāng),但它具有良好的過充電和過放電性能。近年來,鎳氫電池受到世界各國的重視,各種新技術(shù)層出不窮。鎳氫電池剛問世時(shí),要使用高壓容器儲存氫氣,后來人們采用金屬
11、氫化物來儲存氫氣,從而制成了低壓甚至常壓鎳氫電池。1992年,日本三洋公司每月可生產(chǎn)200萬只鎳氫電池。目前國內(nèi)已有20多個(gè)單位研制生產(chǎn)鎳氫電池,國產(chǎn)鎳氫電池的綜合性能已經(jīng)達(dá)到國際先進(jìn)水平。 蓄電池參數(shù) 蓄電池的五個(gè)主要參數(shù)為:電池的容量、標(biāo)稱電壓、內(nèi)阻、放電終止電壓和充電終止電壓。電池的容量通常用ah(安時(shí)表示,1ah就是能在1a的電流下放電1小時(shí)。單元電池內(nèi)活性物質(zhì)的數(shù)量決定單元電池含有的電荷量,而活性物質(zhì)的含量則由電池使用的材料和體積決定,因此,通常電池體積越大,容量越高。與電池容量相關(guān)的一個(gè)參數(shù)是蓄電池的充電電流。蓄電
12、池的充電電流通常用充電速率c表示,c為蓄電池的額定容量。例如,用2a電流對1ah電池充電,充電速率就是2c;同樣地,用2a電流對500mah電池充電,充電速率就是4c。 電池剛出廠時(shí),正負(fù)極之間的電勢差稱為電池的標(biāo)稱電壓。標(biāo)稱電壓由極板材料的電極電位和內(nèi)部電解液的濃度決定。當(dāng)環(huán)境溫度、使用時(shí)間和工作狀態(tài)變化時(shí),單元電池的輸出電壓略有變化,此外,電池的輸出電壓與電池的剩余電量也有一定關(guān)系。單元鎳鎘電池的標(biāo)稱電壓約為1.3v(但一般認(rèn)為是1.25v),單元鎳氫電池的標(biāo)稱電壓為1.25v。
13、60;電池的內(nèi)阻決定于極板的電阻和離子流的阻抗。在充放電過程中,極板的電阻是不變的,但是,離子流的阻抗將隨電解液濃度的變化和帶電離子的增減而變化。 蓄電池充足電時(shí),極板上的活性物質(zhì)已達(dá)到飽和狀態(tài),再繼續(xù)充電,蓄電池的電壓也不會上升,此時(shí)的電壓稱為充電終止電壓。鎳鎘電池的充電終止電壓為1.751.8v,鎳氫電池的充電終止電壓為1.5v。 表1-1 鎳鎘電池不同放電率時(shí)的放電終止電壓 放電終止電壓是指蓄電池放電時(shí)允許的最低電壓。如果電壓低于放電終止電壓后蓄電池繼續(xù)放電,電池兩
14、端電壓會迅速下降,形成深度放電,這樣,極板上形成的生成物在正常充電時(shí)就不易再恢復(fù),從而影響電池的壽命。放電終止電壓和放電率有關(guān)。鎳鎘電池的放電終止電壓和放電速率的關(guān)系如表1-1所列,鎳氫電池的放電終止電壓一般規(guī)定為1v。 鎳鎘蓄電池的工作原理 鎳鎘蓄電池的正極材料為氫氧化亞鎳和石墨粉的混合物,負(fù)極材料為海綿狀鎘粉和氧化鎘粉,電解液通常為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。當(dāng)環(huán)境溫度較高時(shí),使用密度為1.171.19(15時(shí))的氫氧化鈉溶液。當(dāng)環(huán)境溫度較低時(shí),使用密度為1.191.21(15時(shí))的氫氧化鉀溶液。在-15以下時(shí),使用密度為1.
15、251.27(15時(shí))的氫氧化鉀溶液。為兼顧低溫性能和荷電保持能力,密封鎳鎘蓄電池采用密度為1.40(15時(shí))的氫氧化鉀溶液。為了增加蓄電池的容量和循環(huán)壽命,通常在電解液中加入少量的氫氧化鋰(大約每升電解液加1520g)。 鎳鎘蓄電池充電后,正極板上的活性物質(zhì)變?yōu)闅溲趸噉iooh,負(fù)極板上的活性物質(zhì)變?yōu)榻饘冁k;鎳鎘電池放電后,正極板上的活性物質(zhì)變?yōu)闅溲趸瘉嗘?,?fù)極板上的活性物質(zhì)變?yōu)闅溲趸k。 1.放電過程中的電化學(xué)反應(yīng)(1)負(fù)極反應(yīng) 負(fù)極上的鎘失去兩個(gè)電子后變成二價(jià)鎘
16、離子cd2+,然后立即與溶液中的兩個(gè)氫氧根離子oh-結(jié)合生成氫氧化鎘cd(oh2,沉積到負(fù)極板上。 (2)正極反應(yīng) 正極板上的活性物質(zhì)是氫氧化鎳(niooh)晶體。鎳為正三價(jià)離子(ni3+),晶格中每兩個(gè)鎳離子可從外電路獲得負(fù)極轉(zhuǎn)移出的兩個(gè)電子,生成兩個(gè)二價(jià)離子2ni2+。與此同時(shí),溶液中每兩個(gè)水分子電離出的兩個(gè)氫離子進(jìn)入正極板,與晶格上的兩個(gè)氧負(fù)離子結(jié)合,生成兩個(gè)氫氧根離子,然后與晶格上原有的兩個(gè)氫氧根離子一起,與兩個(gè)二價(jià)鎳離子生成兩個(gè)氫氧化亞鎳晶體。 將以上兩式相加,即得鎳鎘蓄電池放電時(shí)的總反應(yīng): 2.
17、充電過程中的化學(xué)反應(yīng) 充電時(shí),將蓄電池的正、負(fù)極分別與充電機(jī)的正極和負(fù)極相連,電池內(nèi)部發(fā)生與放電時(shí)完全相反的電化學(xué)反應(yīng),即負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng),正極發(fā)生氧化反應(yīng)。 (1)負(fù)極反應(yīng) 充電時(shí)負(fù)極板上的氫氧化鎘,先電離成鎘離子和氫氧根離子,然后鎘離子從外電路獲得電子,生成鎘原子附著在極板上,而氫氧根離子進(jìn)入溶液參與正極反應(yīng): (2 正極反應(yīng) 在外電源的作用下,正極板上的氫氧化亞鎳晶格中,兩個(gè)二價(jià)鎳離子各
18、失去一個(gè)電子生成三價(jià)鎳離子,同時(shí),晶格中兩個(gè)氫氧根離子各釋放出一個(gè)氫離子,將氧負(fù)離子留在晶格上,釋出的氫離子與溶液中的氫氧根離子結(jié)合,生成水分子。然后,兩個(gè)三價(jià)鎳離子與兩個(gè)氧負(fù)離子和剩下的二個(gè)氫氧根離子結(jié)合,生成兩個(gè)氫氧化鎳晶體: 將以上兩式相加,即得鎳鎘蓄電池充電時(shí)的電化學(xué)反應(yīng): 蓄電池充電終了時(shí),充電電流將使電池內(nèi)發(fā)生分解水的反應(yīng),在正、負(fù)極板上將分別有大量氧氣和氫氣析出,其電化學(xué)反應(yīng)如下: 從上述電極反應(yīng)可以看出,氫摒化鈉或氫氧化鉀并不直接參與反應(yīng),只起導(dǎo)電作用。
19、從電池反應(yīng)來看,充電過程中生成水分子,放電過程中消耗水分子,因此充、放電過程中電解液濃度變化很小,不能用密度計(jì)檢測充放電程度。 3. 端電壓 充足電后,立即斷開充電電路,鎳鎘蓄電池的電動勢可達(dá)1.5v左右,但很快就下降到1.31-1.36v。 鎳鎘蓄電池的端電壓隨充放電過程而變化,可用下式表示: u充=e充+i充r內(nèi)u放=e放-i放r內(nèi) 從上式可以看出,充電時(shí),電池的端電壓比放電時(shí)高,而且充電電流越大,端電壓越高;放電電流越大,端電壓越低。
20、 當(dāng)鎳鎘蓄電池以標(biāo)準(zhǔn)放電電流放電時(shí),平均工作電壓為1.2v。采用8h率放電時(shí),蓄電池的端電壓下降到1.1v后,電池即放完電。 4. 容量和影響容量的主要因素 蓄電池充足電后,在一定放電條件下,放至規(guī)定的終止電壓時(shí),電池放出的總?cè)萘糠Q為電池的額定容量,容量q用放電電流與放電時(shí)間的乘積來表示,表示式如下: q=i·t(ah 鎳鎘蓄電池容量與下列因素有關(guān): 活性物質(zhì)的數(shù)量; 放電率; 電解液。 &
21、#160; 放電電流直接影響放電終止電壓。在規(guī)定的放電終止電壓下,放電電流越大,蓄電池的容量越小。 使用不同成分的電解液,對蓄電池的容量和壽命有一定的影響。通常,在高溫環(huán)境下,為了提高電池容量,常在電解液中添加少量氫氧化鋰,組成混合溶液。實(shí)驗(yàn)證明:每升電解液中加入1520g含水氫氧化鋰,在常溫下,容量可提高4%5%,在40時(shí),容量可提高20%。然而,電解液中鋰離子的含量過多,不僅使電解液的電阻增大,還會使殘留在正極板上的鋰離子(li+)慢慢滲入晶格內(nèi)部,對正極的化學(xué)變化產(chǎn)生有害影響。
22、0; 電解液的溫度對蓄電池的容量影響較大。這是因?yàn)殡S著電解液溫度升高,極板活性物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)也逐步改善。 電解液中的有害雜質(zhì)越多,蓄電池的容量越小。主要的有害雜質(zhì)是碳酸鹽和硫酸鹽。它們能使電解液的電阻增大,并且低溫時(shí)容易結(jié)晶,堵塞極板微孔,使蓄電池容量顯著下降。此外,碳酸根離子還能與負(fù)極板作用,生成碳酸鎘附著在負(fù)極板表面上,從而引起導(dǎo)電不良,使蓄電池內(nèi)阻增大,容量下降。 5. 內(nèi)阻鎳鎘蓄電池的內(nèi)阻與電解液的導(dǎo)電率、極板結(jié)構(gòu)及其面積有關(guān),而電解液的導(dǎo)電率又與密度和溫度有關(guān)。電池的內(nèi)阻主要由電解液的
23、電阻決定。氫氧化鉀和氫氧化鈉溶液的電阻系數(shù)隨密度而變。18時(shí)氫氧化鉀溶液和氫氧化鈉溶液的電阻系數(shù)最小。通常鎳鎘蓄電池的內(nèi)阻可用下式計(jì)算: 6. 效率與壽命 在正常使用的條件下,鎳鎘電池的容量效率ah為67%-75%,電能效率wh為55%65%,循環(huán)壽命約為2000次。容量效率ah和電能效率wh計(jì)算公式如下: (u充和u放應(yīng)取平均電壓)7. 記憶效應(yīng) 鎳鎘電池使用過程中,如果電量沒有全部放完就開始充電,下次再放電時(shí),就不能放出全部電量。比如,鎳鎘電池只放出80%的電量后就開始充電,充足電后,該電池也只能放出80%的電量,這種現(xiàn)象稱為記憶
24、效應(yīng)。 電池全部放完電后,極板上的結(jié)晶體很小。電池部分放電后,氫氧化亞鎳沒有完全變?yōu)闅溲趸嚕S嗟臍溲趸瘉嗘噷⒔Y(jié)合在一起,形成較大的結(jié)晶體。結(jié)晶體變大是鎳鎘電池產(chǎn)生記憶效應(yīng)的主要原因。 鎳氫電池的工作原理 鎳氫電池和同體積的鎳鎘電池相比,容量增加一倍,充放電循環(huán)壽命也較長,并且無記憶效應(yīng)。鎳氫電池正極的活性物質(zhì)為niooh(放電時(shí))和ni(oh2(充電時(shí),負(fù)極板的活性物質(zhì)為h2(放電時(shí))和h2o(充電時(shí)),電解液采用30%的氫氧化鉀溶液,充放電時(shí)的電化學(xué)反應(yīng)如下: 從方
25、程式看出:充電時(shí),負(fù)極析出氫氣,貯存在容器中,正極由氫氧化亞鎳變成氫氧化鎳(niooh)和h2o;放電時(shí)氫氣在負(fù)極上被消耗掉,正極由氫氧化鎳變成氫氧化亞鎳。 過量充電時(shí)的電化學(xué)反應(yīng): 從方程式看出,蓄電池過量充電時(shí),正極板析出氧氣,負(fù)極板析出氫氣。由于有催化劑的氫電極面積大,而且氫氣能夠隨時(shí)擴(kuò)散到氫電極表面,因此,氫氣和氧氣能夠很容易在蓄電池內(nèi)部再化合生成水,使容器內(nèi)的氣體壓力保持不變,這種再化合的速率很快,可以使蓄電池內(nèi)部氧氣的濃度,不超過千分之幾。 從以上各反應(yīng)式可
26、以看出,鎳氫電池的反應(yīng)與鎳鎘電池相似,只是負(fù)極充放電過程中生成物不同,從后兩個(gè)反應(yīng)式可以看出,鎳氫電池也可以做成密封型結(jié)構(gòu)。鎳氫電池的電解液多采用koh水溶液,并加入少量的lioh。隔膜采用多孔維尼綸無紡布或尼龍無紡布等。為了防止充電過程后期電池內(nèi)壓過高,電池中裝有防爆裝置。 電池充電特性 鎳鎘電池充電特性曲線如圖1所示。當(dāng)恒定電流剛充入放完電的電池時(shí),由于電池內(nèi)阻產(chǎn)生壓降,所以電池電壓很快上升(a點(diǎn))。此后,電池開始接受電荷,電池電壓以較低的速率持續(xù)上升。在這個(gè)范圍內(nèi)(ab之間),電化學(xué)反應(yīng)以一定的速率產(chǎn)生氧氣,同時(shí)氧氣也以同樣的速率與
27、氫氣化合,因此,電池內(nèi)部的溫度和氣體壓力都很低。 圖 1鎳鎘電池的充電曲線 電池充電過程中,產(chǎn)生的氧氣高于復(fù)合的氧氣時(shí),電池內(nèi)壓力升高。電池內(nèi)的正常壓力*大約為1磅力/英寸2。過充電時(shí),根據(jù)充電速率,電池內(nèi)部壓力將很快上升到100磅力/英寸2或者更高。 研究蓄電池的各種充電方法時(shí),鎳鎘電池內(nèi)產(chǎn)生的氣體是一個(gè)重要問題。氣泡聚集在極板表面,將減小極板表面參與化學(xué)反應(yīng)的面積并且增加電池的內(nèi)阻。過充電時(shí),電池內(nèi)產(chǎn)生的大量氣體,如果不能很快復(fù)合,電池內(nèi)部的壓力就會顯著增加,這樣將損
28、傷電池。此外,壓力過大時(shí),密封電池將打開放氣孔,從而使電解液逸散。若電解液反復(fù)通過放氣孔逸散,電解液的粘稠性增大,極板間離子的傳輸變得困難,因此電池的內(nèi)阻增加,容量下降。 經(jīng)過一定時(shí)間后(c點(diǎn)),電解液中開始產(chǎn)生氣泡,這些氣泡聚集在極板表面,使極板的有效面積減小,所以電池的內(nèi)阻抗增加,電池電壓開始較快上升。這是接近充足電的信號。 充足電后,充入電池的電流不是轉(zhuǎn)換為電池的貯能,而是在正極板上產(chǎn)生氧氣超電位。氧氣是由于電解液電解而產(chǎn)生的,不是由于氫氧化鎘還原為鎘而產(chǎn)生的。在氫氧化鉀和
29、水組成的電解液中,氫氧離子變成氧、水和自由電子,反應(yīng)式為 4oho2+2h2o+4e 雖然電解液產(chǎn)生的氧氣能很快在負(fù)極板表面的電解液中復(fù)合,但是電池的溫度仍顯著升高。此外由于充電電流用來產(chǎn)生氧氣,所以電池內(nèi)的壓力也升高。 由于從大量的氫氧離子中比從很少的氫氧化鎘中更容易分解出氧氣,所以電池內(nèi)的溫度急劇上升,這樣就使電池電壓下降。因此電池電壓曲線出現(xiàn)峰值(d點(diǎn))。 電解液中,氧氣的產(chǎn)生和復(fù)合是放熱反應(yīng),電池過充電時(shí)(e點(diǎn),不停
30、地產(chǎn)生氧氣,從而使電池內(nèi)的溫度和壓力升高。如果強(qiáng)制排出氣體,將引起電解液減少、電池容量下降并損傷電池。若氣體不能很快排出,電池將會爆炸。 采用低速率恒流涓流充電時(shí),電池內(nèi)將產(chǎn)生枝晶。這些枝晶能夠通過隔板在極板之間擴(kuò)散。在擴(kuò)散較嚴(yán)重的情況下,這些枝晶會造成電池部分或全部短路。 鎳氫電池的充電特性與鎳鎘電池類似,充電過程中二者的電壓、溫度曲線如圖1-2和圖1-3所示??梢钥闯觯潆娊K止時(shí),鎳鎘電池電壓下降比鎳氫電池要大得多。當(dāng)電池容量達(dá)到額定容量的80%以前,鎳鎘電池的溫度緩慢上升,
31、當(dāng)電池容量達(dá)到90%以后,鎳鎘電池的溫度才很快上升。當(dāng)電池基本充足電時(shí),鎳鎘/鎳氫電池的溫度上升率基本相同。 充電過程與充電方法 電池的充電過程通常可分為預(yù)充電、快速充電、補(bǔ)足充電、涓流充電四個(gè)階段。 對長期不用的或新電池充電時(shí),一開始就采用快速充電,會影響電池的壽命。因此,這種電池應(yīng)先用小電流充電,使其滿足一定的充電條件,這個(gè)階段稱為預(yù)充電。 快速充電就是用大電流充電,迅速恢復(fù)電池電能??焖俪潆娝俾室话阍?c以
32、上,快速充時(shí)間由電池容量和充電速率決定。 為了避免過充電,一些充電器采用小電流充電。鎳鎘電池正常充電時(shí),可以接受c/10或更低的充電速率,這樣充電時(shí)間要10h以上。采用小電流充電,電池內(nèi)不會產(chǎn)生過多的氣體,電池溫度也不會過高。只要電池接到充電器上,低速率恒流充電器就能對電池提供很小的涓流充電電流。電池采用小電流充電時(shí),電池內(nèi)產(chǎn)生的熱量可以自然散去。 涓流充電器的主要問題是充電速度太慢,例如,容量為1ah的電池,采用c/10充電速率時(shí),充電時(shí)間要10h以上。此外,電池采用低充電速率
33、反復(fù)充電時(shí),還會產(chǎn)生枝晶。大部分涓流充電器中,都沒有任何電壓或溫度反饋控制,因而不能保證電池充足電后,立即關(guān)斷充電器。 快速充電分恒流充電和脈沖充電兩種,恒流充電就是以恒定電流對電流充電,脈沖充電則是首先用脈沖電流對電池充電。然后讓電池放電,如此循環(huán)。電池脈沖的幅值很大、寬度很窄。通常放電脈沖的幅值為充電脈沖的3倍左右。雖然放電脈沖的幅值與電池容量有關(guān),但是,與充電電流幅值的比值保持不變,脈沖充電時(shí),充電電流波形如圖1-4所示。 充電過程中,鎳鎘電池中的氫氧化鎳還原為氫氧化亞鎳,
34、氫氧化鎘還原為鎘。在這個(gè)過程中產(chǎn)生的氣泡,聚集在極板兩邊,這樣就會減小極板的有效面積,使極板的內(nèi)阻增大。由于極板的有效面積變小,充入全部電量所需的時(shí)間增加。 加入放電脈沖后,氣泡離開極板并與負(fù)極板上的氧復(fù)合。這個(gè)去極化過程減小了電池的內(nèi)部壓力、溫度和內(nèi)阻。同時(shí),充入電池的大部分電荷都轉(zhuǎn)換為化學(xué)能,而不會轉(zhuǎn)變?yōu)闅怏w和熱量。 充放電脈沖寬度的選擇應(yīng)能保證極板恢復(fù)原來的晶體結(jié)構(gòu),從而消除記憶效應(yīng)。采用放電去極化措施后,可以提高充電效率并且允許大電流快速充電。
35、160; 采用某些快速充電止法時(shí),快速充電終止后,電池并未充足電。為了保證充入100%的電量,還應(yīng)加入補(bǔ)足充電過程。補(bǔ)足充電速率一般不超過0.3c。在補(bǔ)足充電過程中,溫度會繼續(xù)上升,當(dāng)溫度超過規(guī)定的極限時(shí),充電器轉(zhuǎn)入涓流充電狀態(tài)。 存放時(shí),鎳鎘電池的電量將按c/30到c/50的放電速率減小,為了補(bǔ)償電池因自放電而損失的電量,補(bǔ)足充電結(jié)束后,充電器應(yīng)自動轉(zhuǎn)入涓流電過程。涓流充電也稱為維護(hù)充電。根據(jù)電池的自放電特性,涓流充電速率一般都很低。只要電池接在充電器上并且充電器接通電源,在維護(hù)充電狀態(tài)下,充電器將以某一充電速率
36、給電池補(bǔ)充電荷,這樣可使電池總處于充足電狀態(tài)。 快速充電終止控制方法 采用快速充電法時(shí),充電電流為常規(guī)充電電流的幾十倍。充足電后,如果不及時(shí)停止快速充電,電池的溫度和內(nèi)部壓力將迅速上升。內(nèi)部壓力過大時(shí),密封電池將打開放氣孔,從而使電解液逸散,造成電解液的粘稠性增大,電池的內(nèi)阻增大,容量下降。 從鎳鎘電池快速充電特性可以看出,充足電后,電池電壓開始下降,電池的溫度和內(nèi)部壓力迅速上升,為了保證電池充足電又不過充電,可以采用定時(shí)控制、電壓控制和溫度控制待多種方法。
37、(1)定時(shí)控制 采用1.25c充電速率時(shí),電池1h可充足;采用2.5c充電速率時(shí),30min可充足。因此,根據(jù)電池的容量和充電電流,很容易確定所需的充電時(shí)間。這種控制方法最簡單,但是由于電池的起始充電狀態(tài)不完全相同,有的電池充不足,有的電池過充電,因此,只有充電速率小于0.3c時(shí),才允許采用這種方法。 (2)電壓控制 在電壓控制法中,最容易檢測的是電池的最高電壓。常用的電壓控制法有: 最高電壓(vmax)
38、0;從充電特性曲線可以看出,電池電壓達(dá)到最大值時(shí),電池即充足電。充電過程中,當(dāng)電池電壓達(dá)到規(guī)定值后,應(yīng)立即停止快速充電。這種控制方法的缺點(diǎn)是:電池充足電的最高電壓隨環(huán)境溫度、充電速率而變,而且電池組中各單體電池的最高充電壓也有差別,因此采用這種方法不可能非常準(zhǔn)確地判斷電池已足充電。 電壓負(fù)增量(v) 由于電池電壓的負(fù)增量與電池組的絕對電壓無關(guān),而且不受環(huán)境溫度和充電速率等因素影響,因此可以比較準(zhǔn)確地判斷電池已充足電。這種控制方法的缺點(diǎn)是:電池電壓出現(xiàn)負(fù)增量后,電池已經(jīng)過充電,因此電池的溫度較高。此外鎳氫電池充足電后,電池電壓要
39、經(jīng)過較長時(shí)間,才出現(xiàn)負(fù)增量,過充電較嚴(yán)重。因此,這種控制方法主要適用于鎳鎘電池。 電壓零增量(0v) 鎳氫電池充電器中,為了避免等待出現(xiàn)電壓負(fù)增量的時(shí)間過久而損壞電池,通常采用0v控制法。這種方法的缺點(diǎn)是:充足電以前,電池電壓在某一段時(shí)間內(nèi)可能變化很小,從而造成過早地停止快速充電。為此,目前大多數(shù)鎳氫電池快速充電器都采用高靈敏0v檢測,當(dāng)電池電壓略有降低時(shí),立即停止快速充電。 (3)溫度控制 為了避免損壞電池,電池溫度過低時(shí)不能開始快速充電,電池溫度上升到規(guī)定
40、數(shù)值后,必須立即停止快速充電。常用的溫度控制方法有: 最高溫度(tmax) 充電過程中,通常當(dāng)電池溫度達(dá)到45時(shí),應(yīng)立即停止快速充電。電池的溫度可通過與電池裝在一起的熱敏電阻來檢測。這種方法的缺點(diǎn)是熱敏電阻的響應(yīng)時(shí)間較長,溫度檢測有一定滯后,同時(shí),電池的最高工作溫度與環(huán)境溫度有關(guān)。當(dāng)環(huán)境溫度過低時(shí),充足電后,電池的溫度也達(dá)不到45。 溫升(t) 為了消除環(huán)境影響,可采用溫升控制法。當(dāng)電池的溫升達(dá)到規(guī)定值后,立即停止快速充電。為了實(shí)現(xiàn)溫升控制,必須用兩只熱敏電阻
41、,分別檢測電池溫度和環(huán)境溫度。 溫度變化率(t/t) 鎳氫和鎳鎘電池充足電后,電池溫度迅速上升,而且上升速率t/t基本相同,當(dāng)電池溫度每分鐘上升1時(shí),應(yīng)當(dāng)立即終止快速充電,這種充電控制方法,近年來被普遍采用。應(yīng)當(dāng)說明,由于熱敏電阻的阻值與溫度關(guān)系是非線性的,因此,為了提高檢測精度應(yīng)設(shè)法減小熱敏電阻非線性的影響。 最低溫度(tmin) 當(dāng)電池溫度低于10時(shí),采用大電流快速充電,會影響電池的壽命。在這種情況下,充電器應(yīng)自動轉(zhuǎn)入涓流充電,待電池的溫度上升到10后,再轉(zhuǎn)入快速充電。 (4)綜合控制 上述各種控制方法各有優(yōu)缺點(diǎn)。為了保證在任何情況下,均能準(zhǔn)確可靠地控制電池的充電狀態(tài),目前快速充電器中通常采用包括定時(shí)控制、電壓控制和溫度控制的綜合控制法。 ni電池與充電 充電方便才是好電池 充電技術(shù)鎘鎳電池的充電器根據(jù)其技術(shù)完善程度可以分成很多種類,最簡單的一種莫過于慢速充電器了,這種充電器一般是一個(gè)輸出電壓固定的直流變壓器
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