色譜分析-氣相色譜

1、20112011年年3 3月月8 8日日zf zfBZ medical氣相色譜法氣相色譜法氣相色譜原理氣相色譜原理 1氣相色譜儀氣相色譜儀2填充柱氣相色譜填充柱氣相色譜3毛細(xì)管柱氣相色譜毛細(xì)管柱氣相色譜 4頂空氣相色譜頂空氣相色譜5BZ medical氣相色譜原理氣相色譜原理v 氣相色譜法：以氣體為流動(dòng)相的柱色譜分離技術(shù)氣相色譜法：以氣體為流動(dòng)相的柱色譜分離技術(shù)v 氣相的分類：氣相的分類： 按固定相分按固定相分 氣氣- -固色譜固色譜 氣氣- -液色譜液色譜 按分離原理分按分離原理分 吸附色譜吸附色譜 分配色譜分配色譜 按柱子粗細(xì)分按柱子粗細(xì)分 填充柱色譜填充柱色譜毛細(xì)管柱色譜毛細(xì)管柱色譜BZ

2、 medicalv氣相色譜分離的原理氣相色譜分離的原理氣固色譜、氣液色譜氣固色譜、氣液色譜 氣氣固色譜固色譜中被分離物隨著載氣的流動(dòng)，被測(cè)組分中被分離物隨著載氣的流動(dòng)，被測(cè)組分在吸附劑表面進(jìn)行吸附，解吸附，再吸附，再解吸附在吸附劑表面進(jìn)行吸附，解吸附，再吸附，再解吸附這樣反復(fù)的過(guò)程不同物質(zhì)在色譜柱中的保留時(shí)間不同而達(dá)這樣反復(fù)的過(guò)程不同物質(zhì)在色譜柱中的保留時(shí)間不同而達(dá)到分離的目的。到分離的目的。 氣氣液色譜液色譜中被分離物隨著載氣的流動(dòng)，被測(cè)組分中被分離物隨著載氣的流動(dòng)，被測(cè)組分在固定液中進(jìn)行溶解，揮發(fā)，再溶解，再揮發(fā)在固定液中進(jìn)行溶解，揮發(fā)，再溶解，再揮發(fā)的過(guò)程，的過(guò)程，使不同物質(zhì)在色譜柱中的

3、保留時(shí)間不同而達(dá)到分離的目的。使不同物質(zhì)在色譜柱中的保留時(shí)間不同而達(dá)到分離的目的。BZ medicalv氣相色譜常用術(shù)語(yǔ)和參數(shù)氣相色譜常用術(shù)語(yǔ)和參數(shù)1.色譜圖色譜圖 進(jìn)樣后檢測(cè)儀器記錄下來(lái)的檢測(cè)器響應(yīng)信號(hào)隨時(shí)間或載進(jìn)樣后檢測(cè)儀器記錄下來(lái)的檢測(cè)器響應(yīng)信號(hào)隨時(shí)間或載氣流出體積分布的曲線圖。氣流出體積分布的曲線圖。2.前伸峰前伸峰(leading peak) 前沿平緩后部陡起的不對(duì)稱色譜峰前沿平緩后部陡起的不對(duì)稱色譜峰3.脫尾峰脫尾峰(tailing peak) 前沿陡起后部平緩的不對(duì)稱色譜峰前沿陡起后部平緩的不對(duì)稱色譜峰BZ medicalBZ medicalBZ medicalBZ medica

4、l BZ medicalv氣相色譜儀構(gòu)造氣相色譜儀構(gòu)造BZ medicalv氣相色譜儀構(gòu)造氣相色譜儀構(gòu)造(六通閥六通閥)氣化汽氣化汽BZ medical氣相色譜儀部件氣相色譜儀部件v氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng)v電路系統(tǒng)電路系統(tǒng)BZ medicalv載氣系統(tǒng)載氣系統(tǒng) 載氣載氣 攜帶試樣通過(guò)色譜柱攜帶試樣通過(guò)色譜柱 輔助氣輔助氣 提供監(jiān)測(cè)器燃燒或吹掃用提供監(jiān)測(cè)器燃燒或吹掃用v進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng) 引入試樣，主要是樣品氣化，部分氣相色譜儀還有裂解引入試樣，主要是樣品氣化，部分氣相色譜儀還有裂解裝置，頂空進(jìn)樣裝置等。裝置，頂空進(jìn)樣裝置等。一、氣路系統(tǒng)一、氣路系統(tǒng)-載氣載氣(輔助氣體輔助氣體)及其所流經(jīng)的部件及其所流

5、經(jīng)的部件BZ medicalv減壓閥減壓閥v凈化器凈化器v穩(wěn)壓閥穩(wěn)壓閥v穩(wěn)流閥穩(wěn)流閥v流量計(jì)流量計(jì)v壓力表壓力表v六通閥六通閥v氣化器氣化器v色譜柱和檢測(cè)器色譜柱和檢測(cè)器氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng)儀器外儀器外BZ medical1.載氣載氣v 不干擾分析不干擾分析(輔助氣體輔助氣體)v 常用：常用：N2、H2、Hev 輔助氣體：輔助氣體：Air，O2和和H2v 高壓鋼瓶：高壓鋼瓶：氣瓶氣瓶氮?dú)獾獨(dú)夂夂鈿錃鈿錃庋鯕庋鯕舛趸级趸伎諝饪諝忸伾伾谏谏厣厣罹G色深綠色天藍(lán)色天藍(lán)色黑色黑色紅色紅色標(biāo)字標(biāo)字字色字色黃色黃色白白紅紅黑黑白白白白BZ medical2.減壓閥減壓閥v作用：將鋼瓶流出

6、的高壓氣體降低到所需壓力作用：將鋼瓶流出的高壓氣體降低到所需壓力v最高進(jìn)口壓力：最高進(jìn)口壓力：15MPav出口壓力：出口壓力：0.6MPa注：不同氣體需不同減壓閥注：不同氣體需不同減壓閥 氧氣嚴(yán)禁接觸油脂BZ medical3.凈化器凈化器v除去載氣和輔助氣體中干擾色譜分析的氣態(tài)、液除去載氣和輔助氣體中干擾色譜分析的氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)物質(zhì)態(tài)和固態(tài)物質(zhì)v吸附法吸附法v硅膠硅膠(水水)、分子篩、分子篩(微量水和微量水和CO2)、活性炭、活性炭v特殊凈化手段特殊凈化手段 -BZ medical4.穩(wěn)壓閥。穩(wěn)壓閥。調(diào)節(jié)氣體流速和穩(wěn)定流程中的氣體壓力調(diào)節(jié)氣體流速和穩(wěn)定流程中的氣體壓力5.穩(wěn)流閥。穩(wěn)流閥。v

7、 程序控溫色譜儀程序控溫色譜儀6.流量計(jì)流量計(jì)v 轉(zhuǎn)子流量計(jì)轉(zhuǎn)子流量計(jì)7.壓力計(jì)壓力計(jì)v 指示柱前壓力，柱前后壓力，計(jì)算載氣的平均速度，反映指示柱前壓力，柱前后壓力，計(jì)算載氣的平均速度，反映柱填料松緊程度，是否發(fā)生堵塞和漏氣柱填料松緊程度，是否發(fā)生堵塞和漏氣BZ medical8.六通閥六通閥9.氣化器氣化器 進(jìn)樣方便、熱容大、無(wú)催化效應(yīng)、無(wú)死角進(jìn)樣方便、熱容大、無(wú)催化效應(yīng)、無(wú)死角10.色譜柱色譜柱 分離效能與固定相的性質(zhì)、柱填料制備技術(shù)、柱管材料、分離效能與固定相的性質(zhì)、柱填料制備技術(shù)、柱管材料、柱管的尺寸和形狀、操作條件柱管的尺寸和形狀、操作條件11. 檢測(cè)器檢測(cè)器 反映流出物組成和濃度變

8、化的裝置反映流出物組成和濃度變化的裝置 樣品與載氣之間的物化差異樣品與載氣之間的物化差異BZ medical二、電路系統(tǒng)二、電路系統(tǒng)v電源部件電源部件v溫度控制器溫度控制器 精確控制氣路系統(tǒng)中的氣化器、柱室、檢測(cè)器精確控制氣路系統(tǒng)中的氣化器、柱室、檢測(cè)器v 熱導(dǎo)控制器熱導(dǎo)控制器v 微電流放大器微電流放大器v 記錄設(shè)備記錄設(shè)備v 其他其他BZ medicalv填充柱氣相色譜填充柱氣相色譜v分析單元分析單元v1.氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng) 管路密閉，連續(xù)運(yùn)行管路密閉，連續(xù)運(yùn)行 常用載氣：氫氣、氦氣、氮?dú)獾瘸Ｓ幂d氣：氫氣、氦氣、氮?dú)獾?恒溫色譜：?jiǎn)沃鶈螝饴泛銣厣V：?jiǎn)沃鶈螝饴?程序升溫：雙柱雙氣路，補(bǔ)充固定液

9、流失程序升溫：雙柱雙氣路，補(bǔ)充固定液流失v2.進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng) 把樣品快速、定量的加到色譜柱頭把樣品快速、定量的加到色譜柱頭 氣化室：將樣品溶液或固體瞬間氣化，常用玻璃插入管氣化室：將樣品溶液或固體瞬間氣化，常用玻璃插入管 進(jìn)樣；六通閥進(jìn)樣；六通閥BZ medicalBZ medicalv填充柱氣相色譜填充柱氣相色譜v3.色譜柱色譜柱 氣固色譜：固定相為吸附劑顆粒 氣液色譜：固定液涂漬在惰性載體 2-4mm，1-10m 不銹鋼，銅鍍鎳 玻璃柱，聚四氟乙烯v4.檢測(cè)器檢測(cè)器 穩(wěn)定性好，靈敏度高，響應(yīng)快，應(yīng)用范圍廣BZ medicalv填充柱氣相色譜填充柱氣相色譜v顯示記錄單元顯示記錄單元v1.溫

10、度控制系統(tǒng)溫度控制系統(tǒng) 氣化室 樣品氣化而不分解 升溫： 柱效能和峰形 保留時(shí)間、峰面積、峰形 溫度比柱箱高10-50 色譜柱 柱箱，空氣夾層保溫爐堂 檢測(cè)器BZ medical毛細(xì)管柱氣相色譜毛細(xì)管柱氣相色譜毛細(xì)管柱氣相色譜法毛細(xì)管柱氣相色譜法v 1957年，戈雷v 內(nèi)壁涂漬一層極薄而均勻的固定液膜的毛細(xì)管v 中空，開(kāi)管柱v 優(yōu)點(diǎn)：相比大，滲透性好，分析速度快，總柱效高BZ medical1.毛細(xì)管色譜柱毛細(xì)管色譜柱 不銹鋼，玻璃。 熔融石英：化學(xué)惰性、熱穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度好、具有彈性v壁涂空心柱壁涂空心柱WCOT 固定液直接涂在毛細(xì)管內(nèi)壁v多孔層空心柱多孔層空心柱PLOT 管壁涂一層多孔性吸

11、附劑固體微粒 v載體涂漬空心柱載體涂漬空心柱SCOT 多孔顆粒和固定液 BZ medicalv化學(xué)鍵合相毛細(xì)管柱化學(xué)鍵合相毛細(xì)管柱 固定相化學(xué)方法鍵合到硅膠表面或毛細(xì)管內(nèi)壁 熱穩(wěn)定性v交聯(lián)毛細(xì)管柱交聯(lián)毛細(xì)管柱 交聯(lián)引發(fā)劑將固定相交聯(lián)到毛細(xì)管管壁 耐高溫、抗溶劑抽提、液膜穩(wěn)定、柱效高、柱壽命長(zhǎng)等BZ medical毛細(xì)管柱與一般填充柱性能比較毛細(xì)管柱與一般填充柱性能比較v1.氣源和流量控制系統(tǒng)氣源和流量控制系統(tǒng) 流量小(幾毫升/分鐘) 分流進(jìn)樣 尾吹裝置(減小死體積和柱尾端效應(yīng)，配高靈敏度D)v2.進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng) 分流/不分流進(jìn)樣 保留間隙進(jìn)樣 程序升溫進(jìn)樣BZ medicalv3.色譜柱色譜

12、柱 柱箱 柱接頭v4.檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng) 最常用FID 微型TCD、ECD、FPD、NPDv5.記錄和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)記錄和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 出峰時(shí)間短(1s)，響應(yīng)速度快BZ medicalv1.分流進(jìn)樣分流進(jìn)樣v進(jìn)樣時(shí)有吹掃氣，氣化樣品大部分經(jīng)分流管放空，進(jìn)樣時(shí)有吹掃氣，氣化樣品大部分經(jīng)分流管放空，只小部分被載氣帶入色譜柱只小部分被載氣帶入色譜柱 樣品擴(kuò)展小，避免初始譜帶擴(kuò)展樣品擴(kuò)展小，避免初始譜帶擴(kuò)展 樣品中各組分等比例分流，定量結(jié)果可靠樣品中各組分等比例分流，定量結(jié)果可靠 用于濃度高的樣品用于濃度高的樣品v缺點(diǎn)缺點(diǎn):沸程寬，濃度差別大，微量成分沸程寬，濃度差別大，微量成分毛細(xì)管柱氣相色譜毛細(xì)管柱

13、氣相色譜 進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)BZ medicalv2.不分流進(jìn)樣不分流進(jìn)樣v進(jìn)樣時(shí)不進(jìn)行吹掃，大部分樣品進(jìn)入色譜柱后才進(jìn)樣時(shí)不進(jìn)行吹掃，大部分樣品進(jìn)入色譜柱后才打開(kāi)分流閥，進(jìn)行吹掃打開(kāi)分流閥，進(jìn)行吹掃 進(jìn)樣時(shí)間長(zhǎng)進(jìn)樣時(shí)間長(zhǎng)30-90s，初始譜帶展寬，初始譜帶展寬 冷阱冷阱-組分被冷卻捕集在柱頭或保護(hù)柱，溶劑被吹出，組分被冷卻捕集在柱頭或保護(hù)柱，溶劑被吹出，冷阱迅速升溫，短時(shí)間將溶質(zhì)趕入色譜柱。冷阱迅速升溫，短時(shí)間將溶質(zhì)趕入色譜柱。 溶劑效應(yīng)溶劑效應(yīng)-進(jìn)樣時(shí)關(guān)閉分流閥，低溫下溶劑冷凝在柱進(jìn)樣時(shí)關(guān)閉分流閥，低溫下溶劑冷凝在柱頭，對(duì)溶質(zhì)其捕集作用，而后升溫。頭，對(duì)溶質(zhì)其捕集作用，而后升溫。 定量精度和

14、準(zhǔn)確度好定量精度和準(zhǔn)確度好毛細(xì)管柱氣相色譜毛細(xì)管柱氣相色譜 進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)BZ medicalv3.直接進(jìn)樣直接進(jìn)樣v氣化室沒(méi)分流系統(tǒng)氣化室沒(méi)分流系統(tǒng)v色譜柱與大口徑毛細(xì)管柱直接相連色譜柱與大口徑毛細(xì)管柱直接相連v載氣采用載氣采用10-25ml/min的高速的高速v定量精度和準(zhǔn)確度好定量精度和準(zhǔn)確度好v痕量分析痕量分析毛細(xì)管柱氣相色譜毛細(xì)管柱氣相色譜 進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)BZ medicalv4.冷柱頭進(jìn)樣冷柱頭進(jìn)樣v適用于大口徑毛細(xì)管柱，預(yù)處理柱，進(jìn)樣部分溫適用于大口徑毛細(xì)管柱，預(yù)處理柱，進(jìn)樣部分溫度很低，樣品在冷的柱壁形成液膜，組分氣化度很低，樣品在冷的柱壁形成液膜，組分氣化v分析高沸點(diǎn)、熱

15、不穩(wěn)定樣品分析高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定樣品v程序升溫程序升溫毛細(xì)管柱氣相色譜毛細(xì)管柱氣相色譜 進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)BZ medicalv分流進(jìn)樣：質(zhì)量分?jǐn)?shù)分流進(jìn)樣：質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.001%-10%，沸程范圍，沸程范圍69-330v不分流進(jìn)樣和直接進(jìn)樣：質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于不分流進(jìn)樣和直接進(jìn)樣：質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.01%，沸，沸程接近程接近174-412v冷柱頭進(jìn)樣：熱穩(wěn)定性差，化學(xué)穩(wěn)定性差，沸點(diǎn)冷柱頭進(jìn)樣：熱穩(wěn)定性差，化學(xué)穩(wěn)定性差，沸點(diǎn)較高較高v頂空進(jìn)樣：氣態(tài)進(jìn)樣頂空進(jìn)樣：氣態(tài)進(jìn)樣 血中毒物，酒及飲料中的揮發(fā)性物質(zhì)，食品添加劑，植物中的芳香成分，聚合物中的揮發(fā)性成分BZ medical色譜柱色譜柱色譜柱色譜柱 chrom

16、atographic columnBZ medical2.微填充柱微填充柱micro-packed columnBZ medical3.填充毛細(xì)管柱填充毛細(xì)管柱BZ medical4.毛細(xì)管柱毛細(xì)管柱開(kāi)口管柱、空心毛細(xì)管柱、戈雷柱開(kāi)口管柱、空心毛細(xì)管柱、戈雷柱內(nèi)經(jīng)內(nèi)經(jīng)0.1-0.5mm固定液均勻鍵合于內(nèi)壁固定液均勻鍵合于內(nèi)壁滲透性大、傳質(zhì)阻力小滲透性大、傳質(zhì)阻力小采用幾十米、達(dá)百米以上采用幾十米、達(dá)百米以上分離效能高、分析速度快、樣品用量少分離效能高、分析速度快、樣品用量少BZ medical預(yù)柱預(yù)柱Pre-column參比柱參比柱reference columnBZ medicalBZ me

17、dical色譜固定相色譜固定相 多為硅膠等吸附劑、高分子多孔小球、化學(xué)鍵多為硅膠等吸附劑、高分子多孔小球、化學(xué)鍵合固定相。具有耐高溫的特點(diǎn)，用于分析永久性合固定相。具有耐高溫的特點(diǎn)，用于分析永久性氣體，高沸點(diǎn)或強(qiáng)極性物質(zhì)氣體，高沸點(diǎn)或強(qiáng)極性物質(zhì)1.吸附劑吸附劑v基本特點(diǎn)基本特點(diǎn) 受預(yù)處理影響大，操作條件和環(huán)境改變其吸附性能 吸附等溫線一般為非線性，要求進(jìn)樣量小 高溫下有催化活性固體固定相固體固定相BZ medical1)硅膠硅膠v強(qiáng)極性，分子通式，強(qiáng)極性，分子通式，mSiO2nH2Ov粗孔硅膠粗孔硅膠v分析范圍：分析范圍：C1-C4氣體烴，氣體烴，N2O，SO2，H2S，SF6，CF2Cl2v

18、預(yù)處理：預(yù)處理： 1：1鹽酸浸泡2小時(shí) 水洗至無(wú)SO42-和Cl-離子 于200-500 活化2h 于干燥器中備用BZ medical2)碳素碳素v活性碳活性碳 active carbon 比表面積比表面積300-800m2/g 分析永久性氣體和分析永久性氣體和C1-C2烴類烴類 峰形拖尾嚴(yán)重和分離效果不理想，應(yīng)用受限峰形拖尾嚴(yán)重和分離效果不理想，應(yīng)用受限 預(yù)處理預(yù)處理 苯?jīng)_洗苯?jīng)_洗3次次 空氣吹干，空氣吹干，450 活化活化2h，在水蒸氣中降溫至，在水蒸氣中降溫至150 ，再，再用空氣吹干用空氣吹干 用苯?jīng)_洗再生用苯?jīng)_洗再生BZ medicalv石墨化碳黑石墨化碳黑(graphite car

19、bon) 晶形碳晶形碳 比表面積比表面積100m2/g 分析：分析：H2S，SO2，痕量，痕量C1-C10醇類，低級(jí)脂肪酸、酚、醇類，低級(jí)脂肪酸、酚、胺類胺類 分析酸性物質(zhì)用磷酸處理，堿性物質(zhì)用碳酸鈉分析酸性物質(zhì)用磷酸處理，堿性物質(zhì)用碳酸鈉BZ medical3)氧化鋁氧化鋁v型氧化鋁型氧化鋁v中等極性中等極性v預(yù)處理預(yù)處理 450-1350 活化，降溫后儲(chǔ)于干燥器v分析：分析：C1-C4氣體烴氣體烴v用氫氧化鈉和金屬鹽改性的氧化鋁，在用氫氧化鈉和金屬鹽改性的氧化鋁，在250 分析C15-C23的碳?xì)浠衔顱Z medical4)分子篩分子篩v 人工合成的泡沸石人工合成的泡沸石v Na型的型的

20、4A與與13X分子篩分子篩v Ca型的型的5A與與10X分子篩分子篩v 4A，5A分子篩的平均孔徑分子篩的平均孔徑v 分離機(jī)理：吸附分離機(jī)理：吸附v 預(yù)處理：預(yù)處理：550活化活化2h，嚴(yán)密的儲(chǔ)于干燥器內(nèi)，嚴(yán)密的儲(chǔ)于干燥器內(nèi)v 對(duì)含水量要求較高對(duì)含水量要求較高v CO2不可逆吸附不可逆吸附BZ medical2.高分子多孔小球高分子多孔小球v材料：苯乙烯等的交聯(lián)共聚體材料：苯乙烯等的交聯(lián)共聚體v特性特性 單體及交聯(lián)劑制備性能不同的小球單體及交聯(lián)劑制備性能不同的小球 機(jī)械強(qiáng)度好，不易破碎機(jī)械強(qiáng)度好，不易破碎 疏水性，快速測(cè)定樣品中的微量水 耐腐蝕性 分析氨、氯氣、氯化氫分析氨、氯氣、氯化氫 睛、

21、鹵代烷、烴睛、鹵代烷、烴 醇、醛、酮、酸、酯醇、醛、酮、酸、酯BZ medical3.化學(xué)鍵合固定相化學(xué)鍵合固定相vSi-O-Si-C 有機(jī)氯(氧)硅烷與硅醇基 有機(jī)氯硅烷、有機(jī)烷氧基硅烷反應(yīng)，在氣相和液相廣泛使用vSi-O-C 羥基與醇類的脂化反應(yīng) 易水解、熱穩(wěn)性差BZ medicalvSi-N-C 硅醇基用SiCl4等氯化后，再與伯胺反應(yīng) 熱穩(wěn)定性差(穩(wěn)定性和選擇性很好)vSi-C 硅醇基用SiCl4等氯化后，再與有機(jī)鋰或格氏(Griynard)試劑反應(yīng) 對(duì)極性物質(zhì)無(wú)分離作用，耐高溫。應(yīng)用少BZ medicalv液體作為固定相的優(yōu)點(diǎn)液體作為固定相的優(yōu)點(diǎn) 較對(duì)稱的色譜峰較對(duì)稱的色譜峰 種類多

22、，可根據(jù)樣品不同進(jìn)行選擇種類多，可根據(jù)樣品不同進(jìn)行選擇 色譜保留值的重復(fù)性好色譜保留值的重復(fù)性好 固定液液膜厚度可調(diào)節(jié)固定液液膜厚度可調(diào)節(jié)液體固定相液體固定相BZ medical化學(xué)鍵合固定相的優(yōu)點(diǎn)化學(xué)鍵合固定相的優(yōu)點(diǎn) ：具有良好的熱穩(wěn)定性。具有良好的熱穩(wěn)定性。 適合于做快速分析。適合于做快速分析。 對(duì)極性組分和非極性組分都能獲得對(duì)稱峰。對(duì)極性組分和非極性組分都能獲得對(duì)稱峰。 耐溶劑。特別是耐極性溶劑的抽提。耐溶劑。特別是耐極性溶劑的抽提。 BZ medical1.硅藻土硅藻土v紅色硅藻土紅色硅藻土 載體表面孔隙密集，孔徑較小，表面積大，能負(fù)荷更多載體表面孔隙密集，孔徑較小，表面積大，能負(fù)荷更

23、多的固定液，結(jié)構(gòu)緊密，機(jī)械強(qiáng)度好的固定液，結(jié)構(gòu)緊密，機(jī)械強(qiáng)度好v白色硅藻土白色硅藻土 孔徑大，表面積小，負(fù)荷的固定液少，柱效不如紅色，孔徑大，表面積小，負(fù)荷的固定液少，柱效不如紅色，但分析極性組分時(shí)拖尾小。應(yīng)用廣泛但分析極性組分時(shí)拖尾小。應(yīng)用廣泛載體載體BZ medicalv硅藻土的預(yù)處理硅藻土的預(yù)處理 由于硅藻土在處理過(guò)程中產(chǎn)生的酸、堿性；表面由于硅藻土在處理過(guò)程中產(chǎn)生的酸、堿性；表面的硅醇基；微孔結(jié)構(gòu)等因素致使樣品信號(hào)拖尾或的硅醇基；微孔結(jié)構(gòu)等因素致使樣品信號(hào)拖尾或造成死吸附造成死吸附v (1)酸洗。除去載體表面鐵等金屬化合物。酸洗。除去載體表面鐵等金屬化合物。 濃鹽酸浸泡載體，加熱煮濃鹽

24、酸浸泡載體，加熱煮30min，然后用水洗至中性，再，然后用水洗至中性，再用甲醇淋洗，烘干，過(guò)篩用甲醇淋洗，烘干，過(guò)篩v (2)堿洗。除去堿洗。除去Al2O3等堿性雜志等堿性雜志 酸洗載體在酸洗載體在10%NaOH-甲醇溶液中浸泡或回流，然后用甲醇溶液中浸泡或回流，然后用水洗至中型，再用甲醇淋洗，烘干，過(guò)篩水洗至中型，再用甲醇淋洗，烘干，過(guò)篩BZ medicalv硅藻土的預(yù)處理硅藻土的預(yù)處理v (3)硅烷化。消除表面的硅醇基，減弱生成氫鍵的能力，使硅烷化。消除表面的硅醇基，減弱生成氫鍵的能力，使表面惰化表面惰化 鹽酸浸泡載體，用硅烷試劑與之反應(yīng)生成鹽酸浸泡載體，用硅烷試劑與之反應(yīng)生成Si-O-S

25、i-C鍵。鍵。 該類載體適合分析水、醇、胺等易形成氫鍵而拖尾的物該類載體適合分析水、醇、胺等易形成氫鍵而拖尾的物質(zhì)；只能涂漬非極性或極性弱的固定液，只能在質(zhì)；只能涂漬非極性或極性弱的固定液，只能在270以下使以下使用，柱效也差。用，柱效也差。 v (4)釉化。堵塞載體表面的微孔和改變表面性質(zhì)釉化。堵塞載體表面的微孔和改變表面性質(zhì) 置于置于2%硼砂水溶液中浸泡，硼砂水溶液中浸泡， 抽濾后，用和其體積相當(dāng)抽濾后，用和其體積相當(dāng)?shù)牡?.5%的硼砂水溶液淋洗，干燥后于的硼砂水溶液淋洗，干燥后于870 灼燒灼燒3.5h，再，再升溫到升溫到980 灼燒灼燒40min，冷卻，用蒸餾水煮，冷卻，用蒸餾水煮4次

26、，洗滌并次，洗滌并干燥。干燥。 該類載體吸附性能低，機(jī)械強(qiáng)度增加，適于分析醇、酸該類載體吸附性能低，機(jī)械強(qiáng)度增加，適于分析醇、酸類極性較強(qiáng)的物質(zhì)。分析甲醇、甲酸時(shí)有不可逆吸附。類極性較強(qiáng)的物質(zhì)。分析甲醇、甲酸時(shí)有不可逆吸附。BZ medicalv硅藻土的預(yù)處理硅藻土的預(yù)處理v (5)脫活劑脫活劑 用一些表面活性劑飽和載體表面的吸附中心。用一些表面活性劑飽和載體表面的吸附中心。 非離子型的聚乙二醇類；陽(yáng)離子型的胺類非離子型的聚乙二醇類；陽(yáng)離子型的胺類-堿性樣品；堿性樣品；陰離子型的二羧酸、酸酐陰離子型的二羧酸、酸酐-酸性樣品。酸性樣品。BZ medicalv2.氟載體氟載體 聚四氟乙烯聚四氟乙烯

27、 聚三氟氯乙烯聚三氟氯乙烯 優(yōu)點(diǎn)：耐腐蝕性強(qiáng)，用于分析腐蝕性氣體，強(qiáng)極性物質(zhì)優(yōu)點(diǎn)：耐腐蝕性強(qiáng)，用于分析腐蝕性氣體，強(qiáng)極性物質(zhì) 缺點(diǎn)：表面積小，機(jī)械強(qiáng)度差，操作溫度低于缺點(diǎn)：表面積小，機(jī)械強(qiáng)度差，操作溫度低于180；潤(rùn)；潤(rùn)濕性差（固定液負(fù)荷小于濕性差（固定液負(fù)荷小于5%），柱效比較低。），柱效比較低。v3.玻璃微球玻璃微球 微球涂敷一層固體粉末，形成微孔結(jié)構(gòu)，增大表面積微球涂敷一層固體粉末，形成微孔結(jié)構(gòu)，增大表面積 粉末：硅藻土，粉末：硅藻土，F(xiàn)e2O3，ZrO2 優(yōu)點(diǎn)：可以在較低柱溫、很大的載氣線速度條件下分析優(yōu)點(diǎn)：可以在較低柱溫、很大的載氣線速度條件下分析高沸點(diǎn)物質(zhì)（負(fù)荷的固定液小于高沸點(diǎn)物

28、質(zhì)（負(fù)荷的固定液小于1%，傳質(zhì)速度快），傳質(zhì)速度快） 缺點(diǎn)：柱負(fù)荷量太小，柱壽命短缺點(diǎn)：柱負(fù)荷量太小，柱壽命短BZ medicalv非極性組分非極性組分-紅色硅藻土載體；極性組分紅色硅藻土載體；極性組分-白色白色硅藻土載體硅藻土載體v要求進(jìn)樣量大和負(fù)荷固定液多要求進(jìn)樣量大和負(fù)荷固定液多-紅色硅藻土載體紅色硅藻土載體v分析腐蝕性氣體時(shí)用氟載體分析腐蝕性氣體時(shí)用氟載體v分析非極性高沸點(diǎn)組分，可選玻璃微球載體分析非極性高沸點(diǎn)組分，可選玻璃微球載體選用載體的幾個(gè)原則：選用載體的幾個(gè)原則：BZ medicalv1.對(duì)組分良好的選擇性對(duì)組分良好的選擇性 對(duì)欲分離的兩組分有較大的相對(duì)保留值v2.蒸氣壓低蒸氣

29、壓低 從色譜柱流失的固定液少，柱子的效能不變，不妨礙適用高靈敏度監(jiān)測(cè)器v3.潤(rùn)濕性好潤(rùn)濕性好 能很均勻的涂布在載體表面或空心柱的內(nèi)壁v4.熱穩(wěn)定性好熱穩(wěn)定性好 在高溫下發(fā)生分解或聚合反應(yīng)固定液應(yīng)具備的條件：固定液應(yīng)具備的條件：BZ medicalv5.化學(xué)惰性好化學(xué)惰性好 不與組分、載體、載氣發(fā)生不可逆的化學(xué)反應(yīng)v6.凝固點(diǎn)低，黏度適當(dāng)凝固點(diǎn)低，黏度適當(dāng) 凝固點(diǎn)低低溫使用 黏度適當(dāng)減少因柱溫下將黏度變大而造成的柱效降低的弊端v7.成分穩(wěn)定成分穩(wěn)定 防止各批次間固定液成分差別大，影響色譜峰定性的重復(fù)性固定液應(yīng)具備的條件：固定液應(yīng)具備的條件：BZ medicalv極性：極性：含有不同官能團(tuán)的固定液

30、與分析物質(zhì)的功含有不同官能團(tuán)的固定液與分析物質(zhì)的功能團(tuán)之間相互作用的程度能團(tuán)之間相互作用的程度v固定液或組分的極性：固定液或組分的極性：指其含有甲基、亞甲基、指其含有甲基、亞甲基、可極化的非極性基團(tuán)、極性基團(tuán)等的多少。可極化的非極性基團(tuán)、極性基團(tuán)等的多少。BZ medicalv1.內(nèi)聚力內(nèi)聚力 色散力色散力 非極性分子間瞬間的偶極矩非極性分子間瞬間的偶極矩 誘導(dǎo)力誘導(dǎo)力 極性分子的永久偶極矩使另一個(gè)非極性分子極化，產(chǎn)極性分子的永久偶極矩使另一個(gè)非極性分子極化，產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極矩生誘導(dǎo)偶極矩 定向力定向力 兩個(gè)極性分子間的靜電作用兩個(gè)極性分子間的靜電作用固定液與分析物質(zhì)之間的作用力：固定液與分析物質(zhì)

31、之間的作用力：BZ medicalv 2.氫鍵作用力氫鍵作用力 氫原子與一個(gè)電負(fù)性較大的原子氫原子與一個(gè)電負(fù)性較大的原子X(jué)構(gòu)成共價(jià)鍵時(shí)，由于構(gòu)成共價(jià)鍵時(shí)，由于X原子的吸電子效應(yīng)，形成原子的吸電子效應(yīng)，形成XHY。 X電負(fù)性越大，氫鍵作用力越強(qiáng)。電負(fù)性越大，氫鍵作用力越強(qiáng)。v 3.分子間特殊作用力分子間特殊作用力 固定液與分子間形成弱的絡(luò)合物。固定液與分子間形成弱的絡(luò)合物。 加入硝酸銀，銀離子與雙鍵的電子形成弱的絡(luò)合物，增大加入硝酸銀，銀離子與雙鍵的電子形成弱的絡(luò)合物，增大了保留，后出色譜柱了保留，后出色譜柱 重金屬脂肪酸酯作固定液，出峰順序：叔胺、仲胺、伯重金屬脂肪酸酯作固定液，出峰順序：叔胺、仲胺、伯胺胺固定液與分析物質(zhì)之間的作用力：固定液與分析物質(zhì)之間的作用力：BZ medicalv非極性固定液分析非極性組分非極性固定液分析非極性組分v誘導(dǎo)力作用小，利用其分離能產(chǎn)生不同程度極化誘導(dǎo)力作用小，利用其分離能產(chǎn)生不同程度極化的非極性組分的非極性組分v極性差別大的組分，選極性強(qiáng)的固定液極性差別大的組分，選極性強(qiáng)的固定液v分析同分異構(gòu)體用極性固定