北京四中網(wǎng)校2013年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 電解原理知識(shí)導(dǎo)學(xué)

1、電解原理重點(diǎn)難點(diǎn)1理解電解的基本概念和原理。2了解銅的電解精煉、電鍍銅。3會(huì)寫(xiě)電極反應(yīng)式、電解方程式，掌握圍繞電解的計(jì)算。知識(shí)點(diǎn)講解基礎(chǔ)知識(shí)導(dǎo)引1電解 電解CuCl2 使電流通過(guò)電解質(zhì)溶液而在陰、陽(yáng)兩極引起氧化還原反應(yīng)的過(guò)程叫做電解。如用惰性電極電解CuCl2溶液時(shí)，電極反應(yīng)式：陽(yáng)極 2Cl2e=Cl2（氧化反應(yīng)）陰極 Cu2+2e=Cu（還原反應(yīng)）電解方程式為：CuCl2Cu+Cl22電解池把電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置叫做電解池或電解槽。 電解池與直流電源的連接 其中跟直流電源或原電池的負(fù)極相連的電極是電解池的陰極；跟直流電源或原電池的正極相連的電極是電解池的陽(yáng)極。3銅的電解精煉和電鍍銅銅的精煉

2、以粗銅做陽(yáng)極，精銅做陰極，硫酸銅（加入一定量的硫酸）做電解液，如圖： 電解精煉銅原理 兩極反應(yīng)式如下：陽(yáng)極Cu2eCu2+陰極Cu2+2e=Cu電鍍銅電鍍銅和精煉銅的原理是一致的，但陰、陽(yáng)兩極材料略有差別：精煉銅時(shí)，粗銅板作陽(yáng)極，純銅片作陰極，用CuSO4溶液(加入一定量的硫酸)作電解液。電鍍銅時(shí)，鍍層金屬(銅片)作陽(yáng)極，待鍍件(鐵片)作陰極，用含有鍍層金屬離子的電解質(zhì)(CuSO4)配成電鍍液。 鍍銅 重點(diǎn)難點(diǎn)點(diǎn)撥一、電解原理1電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電我們知道，金屬導(dǎo)電時(shí)，是金屬內(nèi)部的自由電子發(fā)生的定向移動(dòng)，而電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電與金屬導(dǎo)電不同。 通電前電解質(zhì)溶液中陰、陽(yáng)離子在溶液中自由地移動(dòng)；通電后在電

3、場(chǎng)的作用下，這些自由移動(dòng)的離子改作定向移動(dòng)，帶負(fù)電荷的陰離子由于靜電作用向陽(yáng)極移動(dòng)，帶正電荷的陽(yáng)離子則向陰極移動(dòng)，并在兩極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)。我們把：借助于電流引起氧化還原反應(yīng)的裝置，也就是把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置叫電解池。電解池中與直流電源負(fù)極相連的電極叫陰極，與直流電源正極相連的電極叫陽(yáng)極。物質(zhì)能否導(dǎo)電是由其內(nèi)部能否形成定向移動(dòng)的自由電荷所決定的，對(duì)金屬就是自由電子，而對(duì)電解質(zhì)溶液就是自由移動(dòng)的陰陽(yáng)離子。2電解（1）概念：使電流流過(guò)電解質(zhì)溶液而在陰、陽(yáng)兩極引起氧化還原反應(yīng)的過(guò)程叫電解。（2）電子流動(dòng)的方向：電子從外接直流電源的負(fù)極流出，經(jīng)導(dǎo)線到達(dá)電解池的陰極，電解池溶液中的陽(yáng)離子移向陰極，

4、并在陰極獲得電子而被還原，發(fā)生還原反應(yīng)；與此同時(shí)，電解池溶液中的陰離子移向陽(yáng)極，并在陽(yáng)極上失去電子（也可能是陽(yáng)極很活潑而本身失去電子）而被氧化，發(fā)生氧化反應(yīng)。這樣，電子又從電解池的陽(yáng)極流出，沿導(dǎo)線而流回外接直流電源的正極。（3）電極反應(yīng)的類型：陽(yáng)極反應(yīng)為氧化反應(yīng)，陰極反應(yīng)為還原反應(yīng)，故而陰極處于被保護(hù)的狀態(tài)，而陽(yáng)極則有可能被腐蝕。3、電極名稱的進(jìn)一步理解原電池：根據(jù)電子流動(dòng)的方向可以把電極分成正、負(fù)極。流出電子的電極（或發(fā)生氧化反應(yīng)的電極）為負(fù)極、流入電子的電極為（或發(fā)生還原反應(yīng)的電極）正極；電解池：根據(jù)離子的遷移方向可以把電極分成陽(yáng)極、陰極。陽(yáng)離子移向的電極（或與直流電源負(fù)極相連的電極）為陰

5、極、陰離子移向的電極（或與直流電源正極相連的電極）為陽(yáng)極。在原電池中，稱正極、負(fù)極，其中負(fù)極流出電子在電解池中，稱陽(yáng)極、陰極，其中陰極流入電子電解池的陽(yáng)極與原電池的正極相連，電解池的陰極與原電池的負(fù)極相連4、電極反應(yīng)式和電解方程式的書(shū)寫(xiě)<1>化學(xué)變化的表示表示方法為了表示化學(xué)變化的不同側(cè)面，化學(xué)變化主要用化學(xué)方程式表示。具體分類如下：（普通）化學(xué)方程式氧化還原方程式（標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移方向、數(shù)目等）離子方程式電離方程式水解方程式熱化學(xué)方程式（標(biāo)明反應(yīng)物、生成物的狀態(tài)及對(duì)應(yīng)的熱效應(yīng)）電極反應(yīng)式電解方程式<2>電極反應(yīng)式與電解方程式的書(shū)寫(xiě)書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)，首先要搞清楚電極材料，然后分

6、析溶液中離子情況，再根據(jù)陰、陽(yáng)極放電的規(guī)律，得出相應(yīng)的結(jié)論。電解過(guò)程總反應(yīng)方程式叫電解方程式(指電解時(shí)總的化學(xué)方程式或離子方程式)。要正確書(shū)寫(xiě)電解方程式，首先要正確寫(xiě)出電極反應(yīng)式，然后分析參加電極反應(yīng)的離子來(lái)自何種物質(zhì)，這樣才能正確寫(xiě)出反應(yīng)物、生成物，配平且在等號(hào)上方注明“電解”或“通電”。書(shū)寫(xiě)的具體步驟：先查陽(yáng)極電極材料和確定溶液中的離子種類如用C電極電解CuSO4溶液：溶液中有CuSO4=Cu2+SO42；H2O H+OH-。溶液中存在Cu2+、H+、OH、SO42共4種離子。由放電順序確定放電產(chǎn)物和電極反應(yīng)C電極為惰性電極，不參加反應(yīng)。放電能力 Cu2+H+ Cu2+放電生成CuOHSO

7、42，OH放電生成O2電極反應(yīng)：陰極2Cu2+4e=2Cu陽(yáng)極4OH-4e2H2O+O2溶液中余下的H+和SO42結(jié)合成新物質(zhì)H2SO4。由電極反應(yīng)產(chǎn)物，寫(xiě)出總反應(yīng)式電解方程式如上述反應(yīng)中的反應(yīng)物為CuSO4和H2O，產(chǎn)物是Cu、O2和H2SO4，電解方程式為：2CuSO4+2H2O 2Cu+O2+2H2SO45、電離、水解和電解的比較發(fā)生條件變化實(shí)質(zhì)實(shí)例電離適用于電解質(zhì)在溶液或熔化狀態(tài)中發(fā)生電解質(zhì)分離成自由移動(dòng)的離子（在水溶液中形在水合離子）CuSO4=Cu2+SO42-電離是鹽類發(fā)生水解反應(yīng)和電解反應(yīng)的先決條件電解要通入直流電才能發(fā)生一般說(shuō)，鹽類的水解反應(yīng)是可逆的、微弱的；其他物質(zhì)（如Ca

8、C2、醇鈉、鹵代烴、酯、多糖、蛋白質(zhì)等）的水解程度與物質(zhì)自身有關(guān)。水解與水電離產(chǎn)生的H+或OH-結(jié)合成難電離物質(zhì)等在水溶液中發(fā)生組成鹽的酸根陰離子或金屬陽(yáng)離子（包括NH4+）和水電離出的H+或OH結(jié)合成弱電解質(zhì)CN-+H2OHCN+OH-Cu2+2H2OCu(OH)2+2H+電解只有電解質(zhì)處于熔融狀態(tài)或溶液中才能發(fā)生要通入直流電，才發(fā)生電解在直流電作用下，組成電解質(zhì)的陰、陽(yáng)離子（或水中的H+、OH）在電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)2CuSO4+2H2O2Cu+O2+2H2SO4 6、電離方程式、離子方程式和電極反應(yīng)式、電解方程式的比較表示內(nèi)容書(shū)寫(xiě)特點(diǎn)實(shí)例電離方程式表示電解質(zhì)在熔融狀態(tài)或溶液中的離解的式

9、子強(qiáng)電解質(zhì)完全電離，用“=”表示，弱電解質(zhì)不完全電離，用“”表示。多元酸、堿分步電離分步書(shū)寫(xiě)（中學(xué)階段中多元弱堿的電離可一步書(shū)寫(xiě)）NaHSO4=Na+H+SO42- H2S+H2OH3O+HS-HS-+H2OH3O+S2-NaHCO3=Na+HCO3-HCO3-H+CO32-Al(OH)3Al3+3OH- 離子方程式表示弱電解質(zhì)等在溶液中的反應(yīng)。可以表示同一類的反應(yīng)反應(yīng)物、生成物中易溶且易電離的寫(xiě)離子形式（包括弱酸、弱堿、難電離物質(zhì)等）；其他物質(zhì)寫(xiě)分子式。方程式兩邊原子個(gè)數(shù)和電荷均應(yīng)守恒，固態(tài)物質(zhì)間反應(yīng)不用離子方程式表示（濃溶液間的反應(yīng)一般也不用）NH4+OH-NH3+H2ONH4+OH- N

10、H3·H2OCu+2Ag+=2Ag+Cu2+Al3+3H2OAl(OH)3+3H+Fe3+3SCN-=Fe(SCN)32H+SO42-+Ba2+2OH-=BaSO4+2H2OCH3CH2Cl+OH- CH3CH2OH+Cl-C6H5O-+CO2+H2O C6H5OH+HCO3-CH3COOCH2CH3+OH- CH3COO-+CH2CH3OH CaC2+2H2O Ca2+2OH-+C2H2 4Ag+2H2O4Ag+O2+4H+電極反應(yīng)式表示原電池或電解池中的電極反應(yīng)要注明電極名稱，得（失）電子數(shù)用惰性電極電解CuSO4溶液陽(yáng)極 4OH-4e-=2H2O+O2陰極 Cu2+2e-=Cu

11、鋼鐵的吸氧腐蝕（鐵本身是活潑電極，參加反應(yīng)）負(fù)極Fe2e=Fe2+正極O2+2H2O+4e-=4OH-電解飽和食鹽水（用惰性電極）陽(yáng)極：2Cl-2e-=Cl2陰極：2H+2e-=H2電解方程式表示電解時(shí)物質(zhì)變化的化學(xué)方程式條件是“電解”用惰性電極電解硫酸銅時(shí)：2CuSO4+2H2O2H2SO4+2Cu+O2用惰性電極電解飽和食鹽水時(shí)：2NaCl+2H2O2NaOH+H2+Cl2 7、原電池、電解池和電鍍池的比較原電池電解池電鍍池定義將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能的裝置將電能轉(zhuǎn)變成化學(xué)能的裝置應(yīng)用電解原理在某些金屬或非金屬表面鍍上一層其他金屬合金的裝置裝置舉例形成條件活動(dòng)性不同的兩電極（連接）電解質(zhì)溶液（電

12、極插入其中并與電極自發(fā)反應(yīng)）形成閉合回路兩電極接直流電源兩電極插入電解質(zhì)溶液形成閉合回路鍍層金屬接電源正極，鍍件接電源負(fù)極電鍍液必須含有鍍層金屬的離子電極名稱負(fù)極 較活潑金屬（電子流出的極）正極 較不活潑金屬或能導(dǎo)電的非金屬（電子流入的極）陰極 與電源泉負(fù)極相連的極陽(yáng)極 與電源正極相連的極名稱同電解池的命名，但有限制陽(yáng)極 必須是鍍層金屬陰極 鍍件電極反應(yīng)負(fù)極 氧化反應(yīng)；金屬或還原性氣體失電子正極 還原反應(yīng)；溶液中的陽(yáng)離子得電子或者氧化性氣體得電子（吸氧腐蝕）陽(yáng)極 氧化反應(yīng)；溶液中的陰離子失電子，或電極金屬失電子陰極 還原反應(yīng)；溶液中的陽(yáng)離子得電子陽(yáng)極 金屬電極失電子陰極 電鍍液中陽(yáng)離子得電子電

13、子流向外電路：外電路：同電解池能量轉(zhuǎn)變化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔茈娔苻D(zhuǎn)化為化學(xué)能電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能裝置特點(diǎn)無(wú)外接直流電源有外接直流電源有外接直流電源，陽(yáng)極為活潑金屬且與電解液中陽(yáng)離子為同一金屬相似之處均能發(fā)生氧化還原反應(yīng)，且同一裝置中兩個(gè)電極在反應(yīng)過(guò)程中轉(zhuǎn)移電子總數(shù)相等。舉例銅鋅原電池；氫氧燃燒電池氯堿工業(yè)裝置；電解精煉銅鍍鋅裝置8、電解時(shí)電極放電順序的判斷離子在電極上得失電子的能力與離子的性質(zhì)、溶液的濃度和溫度、電流的大小、電極的材料及電極間的距離等都有關(guān)系。中學(xué)階段我們一般只討論電極材料的性質(zhì)、離子的氧化性強(qiáng)弱和還原性強(qiáng)弱對(duì)它們得失電子能力的影響。陽(yáng)極放電順序看電極，如果是活性電極（指金屬活動(dòng)順序表A

14、g及Ag以前的金屬）則電極材料失電子，電極被溶解，溶液中的陰離子不能失電子。如果是惰性電極(Pt、Au、石墨)，則要再看溶液中的陰離子的失電子能力，此時(shí)根據(jù)陰離子放電順序加以判斷。陰離子放電順序：S2IBrClOH含氧酸根F（實(shí)際上在水溶液中的電解，OH后面的離子是不可能放電的，因?yàn)樗峁┑腛H會(huì)放電）陰極放電順序陰極本身被保護(hù)，直接根據(jù)陽(yáng)離子放電順序進(jìn)行判斷，陽(yáng)離子放電順序：Ag+Fe3+Cu2+Fe2+Zn2+H+Al3+Mg2+（類似，在水溶液中的電解，H+后面的離子一般是不放電的，因?yàn)樗峁┑腍+會(huì)放電；離子的放電順序往往還與溶液的酸堿性、溫度、離子的濃度等有關(guān)）9、電解質(zhì)溶液的電解規(guī)

15、律（惰性電極）被電解的物質(zhì)電解質(zhì)實(shí)例陰極陽(yáng)極總方程式溶液的pH備注H2O強(qiáng)堿的含氧酸鹽Na2SO44H+4e=2H24OH4e=O2+2H2O2H2O2H2O2不變電解質(zhì)起導(dǎo)電作用，其量不變，水減少含氧酸H2SO4降低強(qiáng)堿KOH升高電解質(zhì)自身弱堿的非含氧酸鹽(氟化物除外)CuCl2Cu2+2e=Cu2Cl2e=Cl2CuCl2Cu+Cl2具體看金屬陽(yáng)離子水解能力與生成的氣體溶于水后的反應(yīng)。此處Cl2溶于水的酸性強(qiáng)于Cu2+水解的酸性，所以pH下降相當(dāng)于電解質(zhì)分解，水不參加反應(yīng)非含氧酸（HF除外）HBr2H+2e=H22Br2e=Br22HBrBr2+H2升高電解質(zhì)自身和水強(qiáng)堿的非含氧酸鹽NaC

16、l2H+2e=H22Cl2e=Cl22NaCl+2H2O2NaOH+H2+Cl2 升高產(chǎn)生堿或酸弱堿的含氧酸鹽CuSO4Cu2+42e=2Cu4OH4e=O2+2H2O2CuSO4+2H2O2H2SO4+2Cu+O2降低10、電解質(zhì)溶液電解時(shí)（均為惰性電極），pH變化情況，電解液復(fù)原所需加入物質(zhì)及電解類型（與上面的9相互對(duì)照補(bǔ)充）（1）分解水型：含氧酸、強(qiáng)堿、活潑金屬的含氧酸鹽（如NaOH、H2SO4、K2SO4等）的電解。陰極：4H+4e-=2H2陽(yáng)極：4OH-4e-=O2+2H2O總反應(yīng)：2H2O2H2+O2陰極產(chǎn)物：H2；陽(yáng)極產(chǎn)物：O2。電解質(zhì)溶液復(fù)原加入物質(zhì)：H2O。pH變化情況：原來(lái)

17、酸性的溶液pH變小，原來(lái)堿性的溶液pH變大，強(qiáng)酸（含氧酸）強(qiáng)堿的正鹽溶液pH不變。（2）分解電解質(zhì)型：無(wú)氧酸（除HF外）、不活潑金屬的無(wú)氧酸鹽（氟化物除外）的電解，如HCl、CuCl2等。陰極：Cu2+2e-=Cu陽(yáng)極：2Cl-2e-=Cl2總反應(yīng)：CuCl2Cu+Cl2陰極產(chǎn)物：酸為H2，鹽為金屬；陽(yáng)極產(chǎn)物：鹵素等非金屬單質(zhì)。電解液復(fù)原加入物質(zhì)為原溶質(zhì)，如電解CuCl2溶液，需加CuCl2。pH變化情況：如電解無(wú)氧酸溶液pH變大但不會(huì)超過(guò)7；如為鹽溶液的電解則視無(wú)氧酸根的情況而定（如：電解CuCl2溶液時(shí)，由于生成的Cl2溶于水產(chǎn)生的酸性強(qiáng)于Cu2+水解產(chǎn)生的酸性，所以pH下降；電解Na2S

18、溶液時(shí)，由于生成NaOH使pH升高）。（3）放氫生堿型：活潑金屬的無(wú)氧酸鹽（氟化物除外）溶液的電解，如NaCl、MgBr2等。陰極：2H+2e-=H2陽(yáng)極：2Cl-2e-=Cl2總反應(yīng)：2NaCl+2H2O2NaOH+H2+Cl2陰極產(chǎn)物：堿和H2；陽(yáng)極產(chǎn)物：鹵素等非金屬單質(zhì)。電解飽和食鹽水的產(chǎn)物分別為NaOH和H2以及Cl2。電解液復(fù)原加入物質(zhì)為鹵化氫。電解飽和食鹽水，要使電解質(zhì)溶液復(fù)原需加入HCl。pH變化情況：電解液pH顯著變大（4）放氧生酸型：不活潑金屬的含氧酸鹽溶液的電解，如CuSO4、AgNO3等。陰極：2Cu2+4e-=Cu陽(yáng)極：4OH-4e-=O2+2H2O總反應(yīng)：2CuSO4

19、+2H2O2Cu+O2+2H2SO4陰極產(chǎn)物：析出不活潑金屬單質(zhì)；陽(yáng)極產(chǎn)物是該鹽對(duì)應(yīng)的含氧酸和氧氣，本例中分別是Cu以及H2SO4、O2。電解液復(fù)原加入物質(zhì)為不活潑金屬的氧化物（金屬價(jià)態(tài)與原鹽中相同）。如電解CuSO4溶液，復(fù)原需加入CuO。pH變化情況：溶液pH顯著變小。11、實(shí)驗(yàn)分析：電解CuCl2溶液（1）電極材料陰極可用惰性電極，甚至較活潑的金屬，但陽(yáng)極需使用惰性電極，否則會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)而溶解。（2）惰性電極一般指金、鉑、石墨電極，而銀、銅等均是活性電極。（3）實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：通電后，電流表指針發(fā)生偏轉(zhuǎn)，陰極石墨棒上析出一層紅色固體，陽(yáng)極表面有氣泡放出，可聞到刺激性氣味。（4）淀粉碘化鉀試紙

20、的作用：檢驗(yàn)陽(yáng)極產(chǎn)物是否為Cl2。使用時(shí)應(yīng)先潤(rùn)濕并纏于玻棒端或用鑷子夾持，作用時(shí)間不宜太久，否則變藍(lán)后的試紙又會(huì)失去藍(lán)色。12、電解原理的應(yīng)用氯堿工業(yè)如電解飽和食鹽水可制得NaOH、Cl2、H2，而電解稀NaCl溶液可制備NaClO。2NaCl+2H2O2NaOH+H2+Cl2電鍍 利用電解原理進(jìn)行設(shè)計(jì)鍍件電鍍與一般的電解本質(zhì)相同，但在電極材料、電極反應(yīng)（是同種金屬的得失電子，宏觀上無(wú)新物質(zhì)生成）、溶液濃度（電解過(guò)程濃度一般會(huì)發(fā)生變化，但電鍍則不變）的變化等均有差別。精煉銅電解法冶煉金屬一些較活潑的金屬常用電解的方法冶煉，如Na、Mg、Al等金屬（這是因?yàn)檫@些金屬的陽(yáng)離子的氧化性很弱，難以找到

21、經(jīng)濟(jì)實(shí)用的還原劑，從這個(gè)意義上看，電源的負(fù)極是最強(qiáng)的還原劑）。 例如：用石墨作電極電解熔融的氧化鋁原料 由鋁土礦提純得到純Al2O3設(shè)備 原理 在熔化條件下 Al2O3=2Al3+3O2陰極 4Al3+12e=4Al 陽(yáng)極 6O212e=3O2總反應(yīng)式 注意：冰晶石作熔劑，降低Al2O3的熔點(diǎn)；電解過(guò)程中，定期補(bǔ)充陽(yáng)極碳?jí)K；由鋁礬土制備純Al2O3。二、銅的電解精煉原理：電解時(shí)，用粗銅板作陽(yáng)極，與直流電源的正極相連；用純銅板作陰極，與電源的負(fù)極相連，用CuSO4溶液（加入一定量的硫酸）作電解液。CuSO4溶液中主要有Cu2+、SO、H+、OH-，通電后H+和Cu2+移向陰極，并在陰極發(fā)生Cu2

22、+2e-=Cu；OH-和SO移向陽(yáng)極，但陽(yáng)極因?yàn)槭腔钚噪姌O故而陰離子并不放電，主要為陽(yáng)極（活潑及較活潑金屬）發(fā)生氧化反應(yīng)而溶解，陽(yáng)極反應(yīng)：Cu-2e-=Cu2+。電解過(guò)程中，比銅活潑的Zn、Fe、Ni等金屬雜質(zhì)，在銅溶解的同時(shí)也會(huì)失電子形成金屬陽(yáng)離子而溶解，此時(shí)陰極仍發(fā)生Cu2+2e-=Cu，這會(huì)導(dǎo)致電解液中硫酸銅的濃度不發(fā)生變化；Ag、Au不如Cu易失電子，Cu溶解時(shí)它們以陽(yáng)極泥形式沉積下來(lái)，可供提煉Au、Ag等貴金屬。結(jié)論：該過(guò)程實(shí)現(xiàn)了提純銅的目的。三、電鍍銅1原理：電鍍時(shí)，一般都是用含鍍層金屬離子的電解質(zhì)溶液為電鍍液；把待鍍金屬制成品浸入電鍍液中與直流電源的負(fù)極相連，作為陰極，而用鍍層金

23、屬為陽(yáng)極，陽(yáng)極金屬溶解在溶液中成為陽(yáng)離子，移向陰極，并在陰極上被還原成金屬析出。電鍍銅規(guī)律可概括為“陽(yáng)極溶解，陰極沉積，電解液不變”。工業(yè)上電鍍常使用有毒電鍍液，因此電鍍廢水應(yīng)回收有用物質(zhì)、降低有害物質(zhì)含量后，達(dá)標(biāo)排放，以防污染環(huán)境。2實(shí)驗(yàn)分析：電鍍銅實(shí)驗(yàn)（1）待鍍件需酸洗去除表面的銹。（2）電鍍液CuSO4中加氨水制成銅氨溶液以降低Cu2+濃度使鍍層光亮。典型例題剖析例1用兩支惰性電極插入500mL的AgNO3溶液中，通電電解。當(dāng)電解質(zhì)溶液的pH由6.0變?yōu)?.0時(shí)（設(shè)電解時(shí)陰極沒(méi)有氫氣析出，且電解液在電解前后體積變化可以忽略），則電極上析出銀的質(zhì)量是（ ）A27mg B54mg C108m

24、g D216mg分析根據(jù)離子放電順序，先寫(xiě)出兩極的電極反應(yīng)式：陽(yáng)極：4OH-4e-=O2+2H2O 陰極：4Ag+4e-=4Ag 其中OH-來(lái)自水，所以總的電解反應(yīng)式：4Ag+2H2O4Ag+O2+4H+或4AgNO3+2H2O4Ag+ O2+4HNO3因?yàn)橛蠬NO3生成，所以pH要變小。生成HNO3的物質(zhì)的量為(10-3-10-6)×0.50.5×10-3mol，所以析出銀的質(zhì)量為0.5×10-3mol×108g/mol=54mg 答案：B例2如圖所示A為一張浸透淀粉碘化鉀溶液并滴有酚酞試劑的濾紙，a、b為兩張緊貼在濾紙上的鉑片，并用導(dǎo)線和直流電源M、

25、N兩極相連接，通電后，在a周圍觀察到無(wú)色溶液變?yōu)樗{(lán)色。（1）電源哪一個(gè)極是正極？哪極是負(fù)極？（2）b周圍可觀察到什么現(xiàn)象？為什么？分析本題裝置實(shí)際上是電解KI溶液，由于a、b為鉑電極是惰性電極，則在陽(yáng)極上放電的應(yīng)是I-，其電極反應(yīng)為：2I-2e-=I2；陰極是水電離出來(lái)的H+放電，其電極反應(yīng)為：2H+2e-=H2，由于H+在陰極上不斷放電，破壞了水的電離平衡，使陰極附近OH-濃度增大。從題給條件分析可知，a周圍觀察到藍(lán)色，說(shuō)明有I2生成，所以a為陽(yáng)極、b為陰極，而與之相連中的電源M極為正極，N極為負(fù)極，b周圍酚酞試液變紅色。答案：（1）M是電源的正極，N為負(fù)極，（2）b極周圍可看到溶液紅色，因

26、為b極為陰極，其電極反應(yīng)為2H+2e-=H2，由于H+不斷放電破壞了水的電離平衡，c(OH-)增大，使得b極附近堿性增大，酚酞變紅。例3若在鐵片上鍍鋅，以下敘述中錯(cuò)誤的是（ ）A可把鐵片與電源的正極相連B電解質(zhì)必須用含有鋅離子的可溶性鹽C鋅極發(fā)生氧化反應(yīng)D鐵極的電極反應(yīng)式為Zn2+2e-=Zn分析電鍍的實(shí)質(zhì)就是以非惰性電極為陽(yáng)極的一種特殊的電解。電鍍時(shí)一般以鍍層金屬為電解池的陽(yáng)極，待鍍件為陰極，含鍍層金屬離子的電解溶液為電鍍液。電鍍過(guò)程中鍍層金屬發(fā)生氧化反應(yīng)而成為離子溶入電解液，其離子則在待鍍件上發(fā)生還原反應(yīng)而析出，且電解質(zhì)溶液濃度一般不變。故而本題只有A項(xiàng)不正確。答案：A例4串聯(lián)電路中的四個(gè)

27、電解池分別裝有0.1mol·L-1的下列溶液，用鉑電極電解，連接直流電源一段時(shí)間后，溶液的pH最小的是（ ）ACuCl2 BNaCl CAgNO3 DKNO3分析 本題主要考查電解原理、離子放電順序及電解后溶液pH變化等問(wèn)題。理解電解原理并熟悉掌握陰、陽(yáng)離子的放電順序是解本題的關(guān)鍵，在電解時(shí)，如果H+或OH-在電極上放電往往會(huì)導(dǎo)致電極附近溶液H+或OH-濃度發(fā)生改變，從而引起電極附近pH變化。對(duì)于電解CuCl2溶液，盡管H+或OH-都沒(méi)有在陰極或陽(yáng)極上放電，但由于CuCl2是強(qiáng)酸弱堿鹽，水解后溶液呈酸性，因此若CuCl2完全電解后，如果不考慮Cl2溶于水生成HCl和HClO，溶液呈中

28、性，pH增大（實(shí)際上由于生成HCl、HClO， 溶液呈微酸性）。電解NaCl溶液H+在陰極上放電，陰極附近OH-濃度增大；陽(yáng)極上Cl-放電，陽(yáng)極區(qū)域H+、OH-濃度基本不變，因而電解后整個(gè)溶液pH會(huì)變大，電解AgNO3溶液，陰極Ag+放電；陽(yáng)極是OH-放電，陽(yáng)極區(qū)域H+濃度變大，溶液pH會(huì)顯著變?。ㄏ喈?dāng)于生成稀HNO3）。電解KNO3實(shí)質(zhì)是電解水，pH不變。答案：C例5將兩個(gè)鉑電極插入500mL CuSO4(aq)中進(jìn)行電解，通電一段時(shí)間后，某一電極上增重0.064g(設(shè)電解時(shí)無(wú)H2放出，且不考慮水解和溶液體積的變化)，此時(shí)溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度約為（ ）A1×10-3mol&#

29、183;L-1 B4×10-3mol·L-1C2×10-3mol·L-1 D1×10-7 mol·L-1分析由于最后溶液中的H+主要由電解CuSO4溶液產(chǎn)生，所以要計(jì)算c(H+)，可依據(jù)電解的離子方程式2Cu2+2H2O2Cu+O2+4H+進(jìn)行解題。題中電極增重0.064g必為陰極反應(yīng)生成Cu所致，即n(Cu)=0.064g÷64g·mol-1=0.0010mol，然后依據(jù)離子方程式中各物質(zhì)之間的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，求出生成的c(H+)。2Cu2+2H2O2Cu +O2+4H+ 2mol4mol0.0010molc(H

30、+)×0.50Lc(H+)=4.0×10-3mol·L-1答案：B例6某學(xué)生試圖用電解法根據(jù)電極上析出物質(zhì)的質(zhì)量來(lái)驗(yàn)證阿伏加德羅常數(shù)值，其實(shí)驗(yàn)方案的要點(diǎn)如下：用直流電電解氯化銅溶液所用儀器如圖45：在電流強(qiáng)度為IA，通過(guò)時(shí)間為ts后，精確測(cè)得某電極上析出的銅的質(zhì)量為mg。試回答：(1)連接這些儀器的正確順序?yàn)?用圖中的英文字母表示，下同)E接_，C接_，_接F。 實(shí)驗(yàn)線路中的電流方向?yàn)開(kāi)C_。(2)寫(xiě)出B電極上發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_，G試管中淀粉KI溶液變化的現(xiàn)象為_(kāi)，相應(yīng)的離子方程式是_。(3)為精確測(cè)定電極上析出銅的質(zhì)量，所必需的實(shí)驗(yàn)步驟的先后順序是_。(選填下列操作步驟的編號(hào))稱量電解前電極質(zhì)量刮下電解后電極上的銅并清洗用蒸餾水清洗電解后的電極低溫烘干電極后稱量低溫烘干刮下的銅后稱量再次低溫烘干后稱量至恒重(4)已知電子的電量為1.6×1019C。試列出阿伏加德羅常數(shù)的計(jì)算表達(dá)式：NA_。解析本題綜合考查學(xué)生設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)的能力，并注意