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1、1、電 Fent on 法的類型與機(jī)理1.1 EF-Fenton 法該法又稱 陰極電解 Fenton 法,其基本原理是 O2 在陰極還原為 H2O2, 并與 Fe2+ 發(fā)生 Fenton 反應(yīng)生成 OH·,OH·繼而將有機(jī)物氧化為 CO2 和 H2O, 或者小分子有機(jī)物。O2+2e+2H+H2O2 (1)H2O2+Fe2+Fe3+OH-+OH·(2)OH·+有機(jī)物 CO2+H2O+ 小分子有機(jī)物(3)反應(yīng) (1)中的 O2 可以通過外界曝氣的方式引入至電解反應(yīng)器的陰極,也可利用陽極依據(jù)反應(yīng)式(4)或(5) 析出的 O2。2H2OO 2+4H+4e( 酸性
2、介質(zhì) ) (4)4OH- O2+2H2O+4e( 堿性介質(zhì) ) (5)該法中 Fe2+ 一般通過外部添加 ,反應(yīng)開始后 Fe2+ 會(huì)被迅速氧化為 Fe3+, 但 Fe3+ 在直流電場(chǎng)的作用下遷移至陰極表面 ,并被重新還原為 Fe2+, 而 H2O2 可在陰極連續(xù)產(chǎn)生 ,這樣就保證了 Fenton 反應(yīng)持續(xù)發(fā)生。 EF-Fenton 法中陽極通常為不溶性陽極材料 ,如石墨、鈦基氧化物電極或其他貴金屬材料 ,陰極通常為石墨、活性炭纖維等。當(dāng)電化學(xué)反應(yīng)器的陽極采用不溶性陽極材料時(shí) ,陽極表面就可以產(chǎn)生 OH·,反應(yīng)式如下 :2H2O-2e 2OH·+2H+(酸性介質(zhì) ) (6)O
3、H- e2OH·(堿性介質(zhì) ) (7)因此在 EF-Fenton 法中不但可通過Fenton 反應(yīng)產(chǎn)生 OH·,陽極亦可精選文庫產(chǎn)生 OH·,這即是 EF-Fenton 法可高效降解有機(jī)物的原因。1.2 EF-Feox 法又稱犧牲陽極法 ,以鐵作為陽極材料 ,電解時(shí)鐵被氧化溶解生成 Fe2+, 與外部添加的 H2O2 或 O2 在陰極還原產(chǎn)生的 H2O2 發(fā)生 Fenton 反應(yīng)生成 OH·。在 EF-Fenton 法和 EF-Feox 法中 ,反應(yīng)過程結(jié)束后 ,水中的鐵離子必須被去除。一般通過調(diào)節(jié) pH 值使鐵離子形成沉淀。鐵離子沉淀過程可起到絮凝去除
4、以膠體形式存在的有機(jī)物及部分大分子有機(jī)物的作用。該法中由于陽極材料的溶解,因此需要經(jīng)常更換陽極材料 ;H2O2 由外部添加 ,故試劑費(fèi)用較高。1.3 FSR 法FSR 法即 Fenton 污泥循環(huán)系統(tǒng) ,又稱 Fe3+ 循環(huán)法。該系統(tǒng)包括一個(gè)傳統(tǒng)的 Fenton 反應(yīng)器和一個(gè)將Fe3+ 轉(zhuǎn)化為 Fe2+ 的電化學(xué)反應(yīng)器。在 Fenton 反應(yīng)器內(nèi) Fe2+ 轉(zhuǎn)化為 Fe3+, 在電化學(xué)反應(yīng)器內(nèi) Fe3+ 被還原為 Fe2+, 然后重新進(jìn)入 Fenton 反應(yīng)器再次利用。該工藝可以實(shí)現(xiàn)鐵鹽的循環(huán)使用 ,避免了大量含鐵污泥的處置問題。另外 ,EF-Fenton法和 EF-Feox 法同樣也可通過增
5、加一個(gè)電化學(xué)反應(yīng)器的方式實(shí)現(xiàn)鐵離子的循環(huán)。利用上述各種電 Fenton 法處理含有顆粒物或膠體物時(shí) , 由于鐵鹽的存在 ,水中膠體脫穩(wěn) ,且少量鐵鹽形成沉淀起到絮凝作用 , 造成部分膠體態(tài)有機(jī)物和顆粒態(tài)有機(jī)物被吸附或網(wǎng)捕。 電解產(chǎn)生的氣體(H2、Cl2 、O2 等)與吸附有機(jī)物的沉淀結(jié)合 ,在浮力作用下 ,上升到液面 ,從而將部分膠體態(tài)有機(jī)物和顆粒態(tài)有機(jī)物從水中清除。2、與其他高級(jí)氧化技術(shù)的特點(diǎn)比較-2精選文庫濕式氧化 (WAO) 方法是在高溫 (150 350 )、高壓 (0.5 20 M·Pa)下利用O2 或空氣作為氧化劑 ,氧化水中呈溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無機(jī)物 ,達(dá)
6、到去除污染物的目的。超臨界水氧化技術(shù)具有反應(yīng)速度快、氧化效率高的特點(diǎn),但是超臨界技術(shù)的發(fā)展還不夠完善,對(duì)反應(yīng)條件和設(shè)備的要求也過高。與濕式氧化和超臨界氧化相比,電Fenton 法可以在常溫常壓下進(jìn)行,且有機(jī)物礦化度更高 ;光化學(xué) (催化 )氧化就是氧化劑在光的輻射下產(chǎn)生氧化能力較強(qiáng)的自由基,通過這些強(qiáng)氧化性的自由基來氧化污染物的過程,根據(jù)氧化劑的不同光氧化可分為 UV/H2O2 、UV/O3 、UV/H2O2/O3等系統(tǒng)。光化學(xué) (催化 )氧化技術(shù)具有操作簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和的特點(diǎn),但是也存在光能的利用率低以及催化劑價(jià)格昂貴的缺點(diǎn) ;與普通 Femon 法比較 ,電 Femon 法雖然增加了能耗 ,但有機(jī)物氧化效率得到提高 ,且可節(jié)約試劑費(fèi)用 ;與普通的電化學(xué)氧化相比 ,電 Femon 法由于鐵
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