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文檔簡介

1、無機鹽一般鑒別方法(一)鉀鹽 (1)取鉑絲,用鹽酸濕潤后,蘸取供試品,在無色炎焰中燃燒,火焰即顯紫色。但有少量鈉混合時,須隔藍色玻璃透視方能辨認。2K+PtCI62-K2PtCI6 (2)取供試品溶液,加亞硝酸鈷鈉試液與醋酸,即發(fā)生黃色沉淀。 2K+Na+Co(NO2)63-K2NaC(NO2)6(黃色) 該反應在中性或微酸性溶液中進行,因而堿和酸均能分解試劑中的Co(NO2)63離子,妨礙鑒定。 在堿性中:Co(NO2)63-3OHCo(NH)36NO2 在酸性中:Co(NO2)63-6HCo+3NO+3NO2+3H2O NH+4能干擾反應,NH的存在能與NH+4Co(NO2)6作用,生成生

2、成(NH4)NaCo(NO2)6沉淀。在鑒定K前應除NH(可用灼燒法除去),I也有干擾作用(可在蒸發(fā)皿中加NHO3蒸發(fā)至干而除去)。 (3)取供試品,加熱除去可能雜有的鹽,放冷后,加水溶解,再加深.1%四苯硼鈉溶液與醋權即生白色沉淀。反應條件須在酸性(PH26.0)中進行。 NaB(C6H5)4K+KB(C4H5)6Na+ (1)取鉑絲,用鹽酸濕潤后,蘸取供試品,在無色火焰中燃燒,火焰即顯磚紅色。Ca2+PtCI62-CaPtCI6 (2)取供試品的中性或堿性溶液,加草酸銨試液,即發(fā)白色沉淀;分離,所得的沉不溶于醋酸,但溶于酸。 Ca2+(NH4)2C2O4CaC2O4(白色)2NH4 CaC

3、2O42HCICaCI2HC2O4 鈉鹽 取鉑絲,用鹽權濕潤后,蘸取供試品,在色火焰中燃燒,火焰即顯鮮黃色。 2Na+PtCI62-Na2PtCI6 取供試品的中性溶液,加醋酸鈾鋅試液,即發(fā)生黃色沉淀。 Na+Zn(C2H3O2)2+3UO2(C2H3O2)2+ CH3COOH+9HO2NaZn(UO2)3( CH3COO-)9·9H2O9(黃色H(醋酸鈾酰鋅鈉) (若為鈉鹽之稀溶液,宜在水浴 上濃的后再檢查,如氯化鈉注射液)。 1.亞鐵鹽(二價鐵鹽) (1)取供試品溶液,加鐵氰化鉀試液,即發(fā)生深藍色沉淀。分離,沉淀在稀鹽中不溶,但氫氧化鈉試液,即分解成色棕色沉淀。 (2)取供試品溶

4、液,加強團結鄰二氮菲的乙醇溶液數(shù)滴,即顯桔紅色。 鐵鹽(三價鐵鹽) 取供試品溶液,加亞鐵氰化鉀試液,即發(fā)生深藍色沉淀,分離,沉離,沉淀在稀鹽酸不溶,但加氫氧化鈉試液,即分解成棕色沉淀。4Fe3+3K4Fe(CN)62 / 18Fe4F(CN)63(深藍色)12K Fe4Fe(CN)63+12N2OH3Na4Fe(CN)3+4Fe(OH)3 (2) 取供試品溶液,加硫氰酸銨試液,即成血紅色。 Fe3+NH4SCNFe(SCN)2(血紅色) (1)取供試品,加過量的氫氧化鈉試液后,加熱,即分解,發(fā)出氨臭,遇顯潤的紅色石蕊試紙,能使變藍色,并能使硝酸亞汞試液濕潤的濾紙變?yōu)楹谏?(2)取供試品溶液,

5、加堿性碘化汞鉀試液壓滴,即產生紅色沉淀。 (六)鋅鹽 (1)取供試品溶液,加亞鐵氰化鉀試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在稀鹽酸中不溶解。 3Zn2+2K4Fe(CN)6K2ZnFe(CN)62 (白色)6K (2)取供試品溶液,以鴰硫酸酸化,加深.1%硫酸銅溶液1及硫氰酸汞銨度液數(shù)滴,即發(fā)生紫色沉淀,繼續(xù)滴加硫氰酸汞銨試液,沉淀由紫色變?yōu)榫G色。 Zn2+與Cu2+同時存在,則Zn2+能促使Cu2+的反應立即共同沉淀出來。隨著Zn2+與Cu2+的濃度不同,沉淀顯淺紫色、深紫色至綠色。 (1)取供試品溶液,加碳酸銨試液,即發(fā)生白色沉淀,滴化氯化銨試液,沉淀溶解,再加磷酸氫二鈉試液,振搖,即發(fā)成白色

6、沉淀。分離,沉淀在氨試液中不溶。 Mg2+(NH4)2CO3MgCO3(白色)2NH4+ Mg CO32NH4CIMgCL2+(NH4)CO32NH3+H2O+CO2 MgCL2+Na2HPO4+NH4CIMgNH4PO4(白色)+2NaCI+HCI (2)取供試品溶液,咖氫氧化鈉試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀分成兩聳,一份加過量氫氧化鈉試液,沉淀不溶;另一份中加碘試液,沉淀顯紅棕色。Mg2+2NaOHMg(OH)2(白色)2Na+ (3)取供試品溶液2滴,加氫氧化鈉試液1滴,然后加對硝基苯偶氮間苯二酚試液(鎂試液)數(shù)滴,顯天藍色沉淀所生成的沉淀,溶于氯化銨試液中。Mg2+2NaOHMg(O

7、H)22Na+ 該反應系一種有機染料吸附Mg(OH)2而產生的沉。如下溶液過酸,呈黃色,可再滴加適量的氫氧化鈉試液。Mg2+(OH)22NH4CIMgCI2+2NH3+2H2O (八)鋇鹽 (1)取鉑絲,用鹽酸濕潤后,蘸取供試品,在無色火焰中燃燒,火焰即顯黃綠色,自綠色玻璃中透視,火焰顯藍色。 (2)取供試品溶液,加稀硫酸,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。 Ba4H2SO4BaSO42H (3)與硫酸及高錳酸鉀反應取供試品溶液1滴,加高錳酸試液及2N硫酸溶液各1滴生成紫色沉淀,加熱23分鐘,再加過氧化氫溶液1滴,紫色不褪。 Ba4與SO4反應生成BaSO4白色沉淀,但在KMn

8、O4存在時即生成紫色沉淀。如KMnO4換以NaMnO4則BaSO4不染色。由于K與 Ba2的離子半徑(1.33A和藹.35A)差不多,K誘導MnO4進入 BaSO4晶格形成混晶而成紫色。 (九)銀鹽 (1)取供品溶液,加稀鹽酸,即后成白色凝乳狀沉淀。分離,沉淀能在氨試液中溶解而形成Ag(NH3)2+絡離子,繼加硝酸,沉淀復生成。AgHCI+AgCI(白色) (2)取供品溶液,加鉻酸鉀試液,即生成磚紅色沉淀。分離,沉淀能在硝酸中溶解。 2AgK2CrO4Ag2CrO+2K+ Ag2CrSO42HNO32AgNO3+H2CrO4 (十)銅鹽 (1)取供試品溶液,滴加氨度,即生成淡藍色沉淀物, 再加

9、守量的氨試液,沉淀即溶解,生成深藍色溶液。 2CuSO4+2OH-Cu(OH)2SO4+SO42- Cu(OH)2SO4+8NH32Cu(NH3)42+SO42-+2OH (藍色堿式銅鹽) (深藍色銅銨絡離子) (2)取供試品溶液,加亞鐵氰化鉀試液,即后成紅棕色沉淀物,沉淀不溶于稀酸及氨水中,但溶于氨氯化銨緩沖溶液中,生成藍色的Cu(NH3)42+與堿作用被分解成CU(OH)2沉淀。 3Cu22K4Fe(CN)6K2Cu3Fe(CN)62+6K+ K2Cu3Fe(CN)62+12NH3+3Cu(NH3)42+2Fe(CN)64- +2K+(藍色) KCu3Fe(CN)62+6OH-3Cu(OH

10、)2+2Fe(CN)64-+2K+ 通常反應在醋酸酸性中進行。 (3)取供試品溶液,加氫氧化鈉試液,即產生淡藍色沉淀,煮沸變?yōu)樽睾谏?Cu2+2NaOHCu(OH)22Na+ Cu(OH)2 C0+H2O (十一)鉍鹽 (1)取供試品溶液,加碘化鉀試液,即生成紅棕色或暗棕色沉淀物,分離,沉淀能溶解于過量的碘化鉀試液中,成為黃棕色的溶液。加蒸餾水稀釋可又發(fā)生橙色沉淀。 Bi3+3KIBiI33K Bi3+KIKbiI4 繼續(xù)加蒸餾水稀釋,絡合鹽即分解,先形成碘化鉍而生成橙色的氧碘化鉍沉淀物。 KbiI4+HO BiOI+2HI+KI 如Bi3+濃度較小時,此步反應現(xiàn)象不太明顯。 (2)取供試品

11、溶液,加稀硫酸酸化,加10硫脲溶液,即呈深黃色。 硫脲與多數(shù)金屬離子有顏色反應,如Bi3+對特別敏銳(1g),絡合物的顏色,視組成不同而異。 Bi3+:CS(NH2)2:1:1黃褐色;1:2黃色;1:3:黃褐色。如 BiCI3CS(NH2)2BiCS(NH2)2CI3(黃色絡合物) 此反應亦可用于鉍的比色測定。 (3)取供試呂溶液,通硫化氫氣,即發(fā)生棕黑色沉淀,能在熱硝酸中溶解,但在氫氧化鈉、稀鹽酸或硫化液中均不溶。 Bi3+3HSBi2S36H Bi2S36HCI2 BiCI33H2S (十二)銻鹽 (1)取供試品溶液,加稀鹽酸成酸性后,加水至恰有白色混濁發(fā)生,加熱,趁熱加入硫代硫酸鈉試液,

12、即后成橙紅色沉淀。2Sb3+3S2O32-4SO2Sb2OS2(橙紅色硫氧化銻) (2)取供試品溶液,加衡鹽酸成酸性后,通硫化氫氣,即生成橙色沉淀物。分離,沉淀在硫化銨度液或硫化鈉試液中溶解。 2Sb3+3H2SSb2S3(橙色)+6H+ 2Sb5+5H2SSb2S5(橙色)+10H+ Sb2S3+3(NH4)2S2(NH4)3SbS3 Sb2S5+3(NH4)2S2(NH4)3SbS4 (十三)鋁鹽 (1)取供試品溶液,加氫氧化鈉試液,即了生白色膠狀沉淀。分離,沉淀分成二份,一份中加入過量的氫化鈉試液;加一份中加入稀鹽酸沉淀均即溶解。AI3+3OH-AI(OH)3(白色) (2)取供試品溶液

13、,加氨試液至生成白色膠狀沉淀,滴加0.1%茜素磺酸鈉溶液數(shù)滴,沉淀即顯櫻紅色。 AI3+3OH-AI(OH)3 注:試劑茜素磺酸鈉化學名為1,2二羥基蒽醌磺酸鈉。 (3)取供試品溶液,加硫化鈉試液,即后成白色膠狀沉淀,分離,沉淀在過量的硫化試液中溶解。2AI3+3Na2S6H2O2AI(OH)33H2S6Na+ 2AI(OH)3+Na2S2Na(AIO2)+H2S+2H2O (十四)汞鹽 亞汞鹽(一價汞鹽) (1)取供試品,加氨試液或氫氧化鈉試液,即變黑色。 Hg2(NO3)2+2NH4OHHgNH2NO3+Hg+NH4NO3+H2O Hg2(NO3)2+2NaOHHg(OH)2+2NaNO3

14、 Hg2(OH)2Hg2O+H2O (2)取供試品,加碘化鉀試液振搖,即發(fā)生黃綠色沉淀,瞬即變?yōu)榛揖G色,并逐漸轉變?yōu)榛液谏?,灰綠色沉淀在過量碘化鉀試液中溶解。 Hg2(NO3)22KIHg2I2(黃綠色)2KNO3 Hg2I22KIHg()(黑色)KHgI2(溶解) (3)取供試品溶液,加鹽酸,即產生白色沉淀,在水中不溶,加氨試液即變黑色。 Hg22+2HCIHg2CL22H Hg2CL2+2NH3Hg(NH)CI+HgNH4CI 汞鹽(二價汞鹽) (1)取供試品溶液,加氫氧化鈉試液,即發(fā)生黃色沉淀。 Hg(NO3)2+2NaOHHgO(黃色)+2NaNO3+H2O (2)取供試品的中性溶液,

15、加碘化鉀試液,即發(fā)生猩紅色沉淀,能在量過的碘化鉀試液中溶解。再以氫氧化鈉試液堿化,加銨鹽即生成紅棕色的沉淀。 HgCI22KIHgI2(猩紅色)2KCI HgI22KI(過量)KHgI4(溶解) (3)取供試品溶液,通硫化氫氣,即產生黑色沉淀,分離沉淀的硫化銨試液或沸稀硝酸中不溶。Hg2H2SHgS2H+ (十五)鉛鹽 (1)取供試品溶液,加鹽酸,即產生白色沉淀,在沸水中溶解,但冷卻后結晶析出。 Pb2+2HCIPbCI22H+ (2)取供試品溶液,加鉻酸鉀試液,即產生黃色沉淀,在氫氧化鈉試液或熱硝酸中易溶,在稀硝酸微深,在醋液中不溶。Pb2+K2CrO4PbCrO42H+ PbCrO4+3N

16、aOHNaHPbO2+Na2CrO4+H2O PbCrO4+2HNO3(熱)Pb(NO3)2+H2CrO4 (3)取供試品溶液,加碘化鉀試液,即產生黃色沉淀,煮沸,即可溶解。放冷,則析有光的板狀結晶。 (十六)氯化物 取供試品溶液,加氨試液使成堿性,如有沉淀生成需過濾,濾液分成2份。 (1)加銷酸使成酸性,加硝酸銀試液,即發(fā)生白色凝乳狀沉淀,分離出沉淀能在氨試液中溶解,再加硝酸沉淀復生成。CI-AgNO3AgCI(白色)NO3 AgCI+2NH4OHAg(NH3)2CI(銀氨鉻離子而溶解)+2H2O Ag(NH3)2CI+2HNO3AgCI+2NH4NO3 (2)加稀硫酸使成酸性,加錳酸鉀結晶

17、數(shù)粒,加熱,即放出氯氣,能使碘化鉀淀粉試紙顯藍色。10CI-2KMnO48H2SO45CI2K2SO42MnSO48H2O5SO42- 2KI+CI22KCI+I2 I2+淀粉顯藍色(吸附化合物) (十七)溴化物 (1)取供試品溶液,加硝酸鉀試液,即產生淡黃色凝乳狀沉淀。分離,沉淀能在 試液中微溶,但幾乎不溶于硝酸中。 Br-AgNO3AgBr(黃色)NO3 AgBr+2NH4OHAg(NH3)2+ Br-2H2O 在硝酸中幾乎不溶,與其他銀鹽的沉淀區(qū)分(AgS、AgCO3等溶于硝酸中)。 (2)取供試品溶液,滴加氯試液,溴即游離,加氯仿振搖,氯仿層黃色或紅棕色。 2Br-CI2Br2CI-

18、Br-氯仿溶于氯仿層中,低濃度時呈黃色,高濃度時呈紅棕色。 (十八)磺化物 (1)取供試品溶液,加硝酸銀試液,即發(fā)生黃色凝乳狀沉淀。分離沉淀在硝酸或氨試液中均不溶解。I-AgNO3AgI(黃色)NO3 (2)取供試品溶液,加少量的氯試液,碘即游離,如加氯仿振搖,氯仿層顯紫色,如加淀粉指示液,溶液顯藍色。 2ICI2I2+2CI- I2氯仿溶于氯仿層中顯紫色 I2淀粉藍色(吸附化合物) (3)取供試品溶液,加二氯化汞試液,即發(fā)生猩紅色沉淀。在過量的二氯化汞試液中微溶,在化碘鉀試液中易溶。 2IHgCI2HgI2(猩紅色)+2CI- HgCI22KIK2HgI4(碘化汞鉀,溶解) (十九)有機氟化

19、物 取供試品約7 mg照氧瓶燃燒法(中國藥典77年版附錄74頁)進行有機破壞,用水20ml與N100氫氧化鈉液6.5ml為吸收液,俟燃燒完畢后,充分振搖,取吸收液2ml,加茜 素氟藍試液0.5ml,再加含有12醋酸鈉與6醋酸溶液0.2ml,用水稀釋至4ml,加硝酸琰亞鈽液0.5ml,即顯藍紫色。 (二十)水楊酸鹽 (1)取供試品稀溶液,加三氯化鐵試液1滴,即顯紫色。 (2)取供試品溶液,加稀鹽酸,即析出白色楊酸沉淀,分離,沉淀在醋酸銨試液中溶解。 (二十一)苯甲酸鹽 (1)取供試品的中性溶液,加三氯化鐵試液,即發(fā)生赭色沉淀,加稀鹽酸變?yōu)榘咨恋怼?(2)取供試品,置干燥試管中,加硫酸后,加熱,

20、碳化,但析出苯甲酸在試管內壁,凝結白色升華物。 (二十二)醋酸鹽 (1)取供試品溶液,加硫酸后,加熱,即分解發(fā)生醋酸的特臭。 (2)取供試品溶液,加硫酸和少量的乙醇,加熱即發(fā)生,醋酸乙酯的特殊臭氣。 2CH3COOH2SO42CH3COOHSO42 (3)取供試品溶液,加三氯鐵試液,應顯深紅色,煮沸后產生紅棕色沉淀,再加鹽權,即分解成黃色溶液。 3CH3COOFeCI3(CH3COO-)3Fe(深紅色)+3CI- Fe(OH)2(CH3COO)3HCIFeCI3+2H2O+CH3COOH (二十三)磷酸鹽 (1)取供試品的中性溶液,加硝酸銀試液,即發(fā)生淺黃色沉淀,分離沉淀氨試液或稀硝酸中均易溶

21、解(與Br-產生的AgBr相區(qū)別)。 Po43+3AgNO3AgPO4(淺黃色)+3NO3- AgPO4+6NH4OH3Ag(NH3)2OH(溶解)+H3PO4+3H2O AgPO4+3HNO33AgNO+H3PO4 (2)取供試品溶液,加化銨鎂試液,即發(fā)生白色結晶性沉淀。 HPO42-MgCINH4OHMg(NH4)PO4(白色)2CIH2O (3)取供試品溶液,加鉬酸銨試液與硝酸后,加熱,即產生黃色沉淀。分離,沉淀能在氨試液中溶解。 在NH4OH或NaOH堿性溶液中,反應平衡向左方移動,而使沉淀溶解。 (二十四)乳酸鹽 取供試品溶液,加硫酸使成酸性后,加高錳酸鉀試液,加熱,即發(fā)生乙醛的特臭

22、。 (二十五)硫酸鹽 (1)取供試品溶液,加氯化鋇試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在鹽酸或硝酸中均不溶解。 SO42-Ba2+BaSO4() 在硝酸和鹽酸均不溶解,以與碳酸鹽區(qū)別,因為若碳權 存在,則加入氯化鋇試液也能生成BaCO3,但它溶解于鹽酸和硝酸中(生成氯化鋇和硝酸鋇,放出二氧化碳)。 (2)取供試品溶液,加醋酸鉛試液,即發(fā)生白色沉淀,分離,沉淀在醋酸試液或氫氧化試液中溶解。 SO42-+Pb(CH3COO-)2 PbSO4()+2CH3COO- PbSO4+2CH3COONH3Pb(CH3COO-)2+(NH4)2SO4 (二十六)硝酸鹽 (1)取供試品溶液置試管中,加等量的硫酸,注

23、意混合冷后,沿管壁加硫酸亞鐵試液,使成兩液層,接界面顯棕色。 NO3-+H2SO4HSO4-+HNO3 6FeSO42HNO33H2SO43Fe2(SO4)32NO4H2O FeSO4NOFe(NO)SO4(棕色) (2)取供試品溶液,加硫酸與銅絲或銅屑加熱,即發(fā)生紅棕色的蒸氣。 (二十七)亞硝酸鹽 (1)取供試品溶液,加小量醋酸, 再加硫酸亞鐵試液,即顯深棕色。 NO2CH3COOHCH3COOHNO2 3HNO2H2OHNO32NO FeSO4NOFe(ON)SO4(深棕色) (2)取供試品溶液,加稀硫酸,碘化鉀試液與淀粉指示液的混合液數(shù)滴,即顯藍色。 2NHO2+H2SO42HNO2+S

24、O4- 2HNO22KIH2SO4I2K2SO42NOH2O (3)取供試品溶液,加稀硫酸使成酸性后,加入高錳酸鉀試液數(shù)滴,顏色即消退。 3NO2+KMnO42H+Mn(NO3)2KNO3H2O (二十八)硼酸鹽 (1)取供試品溶液,加鹽酸使成酸性后,能使姜黃試紙變成棕紅色,放置干燥,顏色即變深,用氨試液濕潤,即變?yōu)榫G黑色。 B4O72-+2HCI+5H2O4H3BO3+2CI- 姜黃素 (2)取供試品,加硫酸,混合后,加甲醇,點火燃燒,即發(fā)生過緣帶綠色的火焰。 B4O72-+H2SO4+5H2O4H3BO3+SO42 H3BO33CH3OHB(OCH3)33H2O (1)取供試品溶液,加稀酸

25、,即泡沸,發(fā)生二氧化碳氣,此氣通入氫氧化鈣試液中,即發(fā)生白色沉淀。CO32+2HH2CO3H2OCO2 HCO32+HH2CO3H2OCO2 CO2Ca(OH)2CaCO3(白色)H2O (2)取供試品溶液,加硫酸鎂試液,如為碳酸鹽溶液,即發(fā)生白色沉淀,如為碳酸氫鹽溶液,須煮沸,始發(fā)白色沉淀。 (3)取供試品溶液,加酚酞指示液,如為碳酸鹽溶液,即顯深紅色,如為碳酸氫鹽溶液,不變色或僅顯微紅色。 (三十)枸櫞酸鹽 (1)取供試品溶液,加稀硫酸1滴,加熱至沸,加高錳酸鉀試液數(shù)滴,振搖,紫色即消失,加硫酸汞試液1滴,發(fā)生白色沉淀。 (2)取供試品的中性溶液,加過量的氯化鈣試液,冷時無變化,煮沸,即產

26、生白色的顆粒的性沉淀,能在醋酸或稀酸中溶解,但在氫氧化鈉中不溶。 (3)取供試品的的中性溶液,加過量的硝酸銀試液,即產生白色沉淀,;能中硝酸或氨試液中溶解,取氧性溶液置試管中,加熱,管壁不顯銀鏡。 (三十一)亞砷酸鹽 (1)取供試品的中性溶液,加硝酸銀試液,即發(fā)生黃沉淀,能在氯試液或稀硝酸中溶解。 AsO333AgNO3Ag3AsO3(黃色)3NO3 Ag3AgO3+6NH4ON3Ag(NH3)2OH(溶解)+3H3AsO3+3H2O Ag3AgO3+3HO33AgNO3+H3AsO3 沉淀在氨試液或稀硝酸中溶解,而與產生的溴化銀、碘化銀黃色的沉淀所區(qū)別。 (2)取供試品的中性溶液,加硫酸銅試液。即產生綠色沉淀,再加氫氧化鈉試液,煮沸,沉淀變?yōu)榧t色。 2As

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