儀器分析考試重點(diǎn)整理(理論版)

1、選擇 &填空1. 氣相色譜儀：由載氣系統(tǒng)（包括氣源、氣體凈化） 、進(jìn)樣系 統(tǒng)（進(jìn)樣器、汽化室）色譜柱和柱箱（溫度控制裝置） 、檢 測(cè)系統(tǒng)（包括檢測(cè)器、放大器、檢測(cè)器的電源控制裝置）記 錄及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。2. 使用適當(dāng)細(xì)粒度和顆粒均勻的擔(dān)體，并盡量填充均勻，是減 少渦流擴(kuò)散，提高柱效的有效途徑。3. 分子擴(kuò)散項(xiàng)與保留時(shí)間和分子擴(kuò)散系數(shù)成正比。4. R 值（分離度）越大，就意味著相鄰兩組分分離得越好?？捎?1.5 來作為相鄰兩峰已完全分開的標(biāo)志。5. 分離度與n （柱效因子）成正比。6. 柱溫是一個(gè)重要的操作變數(shù)，直接影響分離效能和分析速 度。首先要考慮到每種固定液都有一定的使用溫度。柱溫

2、不 能高于固定液的最高使用溫度，否則固定液會(huì)揮發(fā)流失。7. 對(duì)于沸點(diǎn)范圍較寬的試樣，宜采用程序升溫。8. 汽化溫度：進(jìn)樣后要有足夠的汽化溫度，使液體試樣迅速汽化后被載氣帶入柱中。在保證試樣不分解的情況下，適當(dāng)提 高汽化溫度對(duì)分離及定量有利，尤其當(dāng)進(jìn)樣量大時(shí)更是如 此。一般選擇汽化溫度比柱溫高30 70Co9. 檢測(cè)器分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器。10. 濃度型檢測(cè)器測(cè)量的是載氣中某組分濃度瞬間的變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和組分的濃度成正比。11. 質(zhì)量型檢測(cè)器測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度 變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器某組分的 質(zhì)量成正比。12. 高效液相色譜法的特點(diǎn)：高壓

3、、高速、高效、高靈敏度。13. 高效液相色譜儀一般都具備貯液器、高壓泵、梯度洗提裝 置、進(jìn)樣器、色譜柱和檢測(cè)器、恒溫器和色譜工作站等主要 部件。14. 玻璃電極屬于敏化電極和非晶體(膜)電極。15. 極譜定量方法：直接比較法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法。16. 干擾電流：殘余電流、遷移電流、極大、氧波、氫波。17. ：電感耦合高頻等離子體。18. 光譜定性分析通常用比較法進(jìn)行，對(duì)測(cè)定復(fù)雜組分以及進(jìn) 行光譜定性全分析時(shí)需用鐵的光譜來進(jìn)行比較。19. 紫外吸收光譜屬于分子的吸收光譜，分子呈帶狀光譜；原 子吸收光譜屬線狀吸收光譜。20. 一般將躍遷分成四類： NHV躍遷；NHQ躍遷；NH R躍遷；電荷遷

4、移躍遷。21. 有機(jī)化合物價(jià)電子可能產(chǎn)生的躍遷主要為(7*, n-(T*, n n*, n n*。各種躍遷所需能量的大小：E( 7 7* ) >E(n 7* ) >E( n n* ) >E(n n* )22. p276 圖 9-4 p278 圖 9-5 p287 課后習(xí)題 8.9.23. 原子吸收分光光度計(jì)一般由光源、原子化系統(tǒng)、光學(xué)系統(tǒng)及檢測(cè)系統(tǒng)組成。24. 常用的火焰有空氣 - 乙炔火焰（用途最廣的一種） 、貧燃性 空氣 -乙炔火焰（還原性差，僅用于不易氧化的元素） 、富燃 性空氣 - 乙炔火焰。25. （選擇題中的計(jì)算題）*S*10 "3W為單色器的通帶寬度；

5、D為光柵線色散率的倒數(shù)* 一1; S為狹縫寬度。26. （選擇題中的計(jì)算題）靈敏度、特征濃度及檢出限 p262 名詞1. 基線：當(dāng)色譜柱后沒有組分進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)，在實(shí)驗(yàn)操作條件 下，反映檢測(cè)器系統(tǒng)噪聲隨時(shí)間變化的線。2. 保留值：表示試樣中各組分在色譜柱中的滯留時(shí)間的數(shù)值。3. 死時(shí)間：指不被固定相吸附或溶解的氣體從進(jìn)樣開始到柱后 出現(xiàn)濃度最大值時(shí)所需的時(shí)間。4. 保留時(shí)間：指被測(cè)組分從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值所 需時(shí)間。5. 調(diào)整保留時(shí)間：指扣除死時(shí)間后的保留時(shí)間。6. 死體積：指色譜柱在填充后柱管內(nèi)固定相顆粒間所剩留的空 間、色譜儀中管路和連接頭間的空間以及檢測(cè)器的空間的總 和。7. 保

6、留體積：指從進(jìn)樣開始到柱后被測(cè)組分出現(xiàn)濃度最大值時(shí) 所通過的載氣體積。8. 調(diào)整保留體積：指扣除死體積后的保留體積。9. 相對(duì)保留值：指某組分 2的調(diào)整保留值與另一組分 1 的調(diào)整 保留值。10. 分離度：相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰峰 底寬度總和之半的比值。11. 選擇性系數(shù)：指離子選擇性電極對(duì)待測(cè) （敏感 ）離子和干擾 離子響應(yīng)程度的判別，即外來離子 （干擾離子 ）j 對(duì)待測(cè)離子 i 產(chǎn)生干擾性響應(yīng)的程度。一般用表示。一般都小于1。其值越小表示電極對(duì)待測(cè)離子的選擇性越高。12. 半波電位：當(dāng)電流等于擴(kuò)散電流的一半時(shí)得電位，其最重 要的特征是與被還原離子的濃度無關(guān)。13. 共振線

7、：由激發(fā)態(tài)直接躍遷至基態(tài)時(shí)所輻射的譜線。14. 梯度洗滌： 流動(dòng)相中含有兩種 （或更多）不同極性的容劑， 在分離過程中按一定的程序連續(xù)改變流動(dòng)中溶劑的配比和 極性，通過流動(dòng)相中極性的變化來改變被分離組分的容量因 子 k 和選擇性因子，以提高分離效果。15. 助色團(tuán)：能使吸收峰波長向長波長方向移動(dòng)的雜原子基 團(tuán)。16. 生色團(tuán)：若在飽和碳?xì)浠衔镏?，引入含有n鍵的不飽和 基團(tuán)，將使這一化合物的最大吸收峰波長移至紫外及可見區(qū) 范圍內(nèi)，這種基團(tuán)稱生色團(tuán)。17. 自然寬度：在無外界影響下，譜線仍有一定寬度，這種寬度稱為自然寬度。18. 多普勒變寬：由于原子在空間作無規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)所導(dǎo)致的，故又稱熱變寬。1

8、9. 壓力變寬：這是由于吸光原子與蒸氣中原子或分子相互碰 撞而引起的能級(jí)稍微變化，使發(fā)射或吸收光量子頻率改變而 導(dǎo)致的譜線變寬。20. 深色移動(dòng)或紅移：由于這類原子中有 n電子，n電子較（T 鍵電子激發(fā)，使電子躍遷所需能量減低，吸收峰向長波長方 向移動(dòng)，這種現(xiàn)象稱為深色移動(dòng)或紅移。簡答體1. 內(nèi)標(biāo)法原理：在被測(cè)元素的譜線中選一條線作為分析線，在 基體元素的譜線中選一條與分析線勻稱的譜線作為內(nèi)標(biāo)線， 這兩條譜線組成所謂分析線對(duì)。分析線與內(nèi)標(biāo)線的絕對(duì)強(qiáng)度 的比值稱為相對(duì)強(qiáng)度。內(nèi)標(biāo)線就是借測(cè)量分析線對(duì)的相對(duì)強(qiáng) 度來進(jìn)行定量分析的。2. 內(nèi)標(biāo)線和分析線對(duì)的選擇是很重要的，選擇時(shí)主要應(yīng)考慮 以下幾點(diǎn)：原

9、來試樣內(nèi)應(yīng)不含或僅含有極少量所加內(nèi)標(biāo)元 素。因?yàn)樵匕l(fā)射的譜線強(qiáng)度與該元素的激發(fā)電位有關(guān)， 因此要選擇激發(fā)電位相同或接近的分析線對(duì)。兩條譜線的 波長應(yīng)盡可能接近。所選線對(duì)的強(qiáng)度不應(yīng)相差過大。所 選用的譜線應(yīng)不受其他元素譜線的干擾，也應(yīng)不是自吸收嚴(yán) 重的譜線。內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的揮發(fā)率應(yīng)相近。3. 柱溫的選擇：對(duì)于高沸點(diǎn)混合物（300400%，希望在較低的柱溫下分析。為了改善相傳質(zhì)速率，可用低固液含量的 色譜柱，使液膜薄一些，但允許最大進(jìn)量減少，因此需采用 高靈敏度檢測(cè)器。對(duì)于沸點(diǎn)不太高的混合物（200300%,可在中等柱溫下操作，固定液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為510%,柱溫比其平均沸點(diǎn)低100%對(duì)于沸點(diǎn)在1

10、00200%勺混合物，柱溫可選 在其平均沸點(diǎn)2/3左右，固定液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1015%對(duì)于 氣體、氣態(tài)烴等低沸點(diǎn)混合物， 柱溫選在其沸點(diǎn)或沸點(diǎn)以上， 以便能在室溫或50%以下分析。固定液質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在1525%，或采用吸附劑作固定相。4. 光譜定性分析通常用比較法進(jìn)行，即將試樣與已知的欲鑒定 元素的化合物相同的條件下并列攝譜，然后將所得光譜圖進(jìn) 行比較，一確定某些元素是否存在。5. 為什么要使用銳線光源？為了實(shí)現(xiàn)峰值吸收的測(cè)量，除了要 求光源發(fā)射線的半寬度應(yīng)小于吸收線半寬外，還必須使通過 原子蒸氣的發(fā)射線中心頻率恰好與吸收線的中心頻率 v0 相 重合，這就是為什么在測(cè)定時(shí)需要使用一個(gè)與待測(cè)元素同種 元素制成的銳線光源的原因。6. 原子吸收分光光度計(jì)分析中測(cè)定條件的選擇包括：分析線 的選擇：通常選擇元素的共振線作分析線，因?yàn)檫@樣可使測(cè) 定具有較高的靈敏度。空心陰極燈電流：選用時(shí)應(yīng)