第一章_第三節(jié)定量分析概論

1、 第一章第一章第一章第一章第一章第一章 分析化學(xué)概分析化學(xué)概分析化學(xué)概分析化學(xué)概分析化學(xué)概分析化學(xué)概論論論論論論一、概述一、概述二、滴定分析分類二、滴定分析分類三、滴定分析對(duì)化學(xué)三、滴定分析對(duì)化學(xué) 反應(yīng)的要求反應(yīng)的要求四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 及濃度的確定及濃度的確定五、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表五、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法示法六、滴定分析中的計(jì)六、滴定分析中的計(jì)算算第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié)第三節(jié) 定量分析概述定量分析概述定量分析概述定量分析概述定量分析概述定量分析概述2022-2-22 一、分析過程的基本步驟一、分析過程的基本步驟一、分析過程的基本步驟一、分析過程的基本步驟一、分析過程的基本

2、步驟一、分析過程的基本步驟據(jù)試樣性質(zhì)據(jù)試樣性質(zhì)采用不同的采用不同的溶解方法溶解方法計(jì)算分析結(jié)果計(jì)算分析結(jié)果測(cè)定與分離測(cè)定與分離試樣的分解試樣的分解取樣取樣應(yīng)該使應(yīng)該使分析試分析試樣具有樣具有代表性代表性根據(jù)具體根據(jù)具體要求選擇要求選擇合適的分合適的分析和分離析和分離方法對(duì)干方法對(duì)干擾元素分?jǐn)_元素分離和測(cè)定離和測(cè)定根據(jù)實(shí)驗(yàn)中根據(jù)實(shí)驗(yàn)中所測(cè)得數(shù)據(jù)所測(cè)得數(shù)據(jù), ,和分析反應(yīng)和分析反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系的計(jì)量關(guān)系進(jìn)行計(jì)算進(jìn)行計(jì)算 （濕法分析）（濕法分析）酸溶酸溶 堿溶堿溶 熔融熔融2022-2-22 1. 1. 取樣取樣: :取具有代表性的試樣取具有代表性的試樣 指從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣，所采試

3、指從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣，所采試樣應(yīng)具有高度的代表性，采取的試樣的組成能代表全部物樣應(yīng)具有高度的代表性，采取的試樣的組成能代表全部物料的平均組成。料的平均組成。 土壤樣品土壤樣品: : 采集深度采集深度0-15cm0-15cm的表地為試樣，按的表地為試樣，按3 3點(diǎn)式或點(diǎn)式或5 5點(diǎn)式點(diǎn)式取樣。每點(diǎn)采取樣。每點(diǎn)采1-2kg1-2kg，經(jīng)壓碎、風(fēng)干、粉碎、過篩、縮分，經(jīng)壓碎、風(fēng)干、粉碎、過篩、縮分等步驟，取粒徑小于等步驟，取粒徑小于0.5 mm0.5 mm的樣品作分析試樣。的樣品作分析試樣。沉積物沉積物: :用采泥器從表面往下每隔用采泥器從表面往下每隔1 1米取一個(gè)試樣，經(jīng)壓碎、米

4、取一個(gè)試樣，經(jīng)壓碎、風(fēng)干、粉碎、過篩、縮分，取小于風(fēng)干、粉碎、過篩、縮分，取小于0.5 mm0.5 mm的樣品作分析試的樣品作分析試樣。樣。金屬試樣金屬試樣: : 經(jīng)高溫熔煉，比較均勻，可任取。對(duì)鋼錠和鑄鐵，經(jīng)高溫熔煉，比較均勻，可任取。對(duì)鋼錠和鑄鐵，鉆取幾個(gè)不同點(diǎn)和深度取樣，將鉆屑置于沖擊缽中搗碎混鉆取幾個(gè)不同點(diǎn)和深度取樣，將鉆屑置于沖擊缽中搗碎混勻作分析試樣。勻作分析試樣。過篩和四分法縮分取樣：過篩和四分法縮分取樣：粗碎粗碎過篩過篩 混勻混勻 縮分縮分棄去棄去中碎中碎分析試樣分析試樣細(xì)碎細(xì)碎過篩過篩 混勻混勻 縮分縮分過篩過篩 混勻混勻 縮分縮分棄去棄去細(xì)副樣細(xì)副樣粗副樣粗副樣取樣最小量公

5、式取樣最小量公式: :Ws 為取樣的最小重量為取樣的最小重量(kg)；Wmax為最大顆粒的重量為最大顆粒的重量(kg)；b 為比例系數(shù)，一般取值為比例系數(shù)，一般取值0.2。根據(jù)樣品最大顆粒直徑計(jì)算取樣量的經(jīng)驗(yàn)公式根據(jù)樣品最大顆粒直徑計(jì)算取樣量的經(jīng)驗(yàn)公式mQ: 試樣最小質(zhì)量（試樣最小質(zhì)量（kg）；）；k: 縮分常數(shù)的經(jīng)驗(yàn)值，縮分常數(shù)的經(jīng)驗(yàn)值，與固與固體物料種類和性質(zhì)有關(guān)的量體物料種類和性質(zhì)有關(guān)的量（一般取值（一般取值0.05 1 kg.mm-2 ）；）；d: 試樣的最大粒度（試樣的最大粒度（mm）mQ kd 2bWWs100max采集平均試樣時(shí)的最小質(zhì)量采集平均試樣時(shí)的最小質(zhì)量篩篩/目目篩孔直篩

6、孔直徑徑/mm最小質(zhì)量最小質(zhì)量/KgK=0.10.20.30.51.036.724.529.0313.5522.645.263.361.132.263.395.6511.3102.000.400.801.202.004.00200.830.0690.140.210.350.69400.420.0180.0350.0530.0880.176600.250.0060.0130.0190.0310.063800.1770.0030.0060.0090.0160.031例：采集礦石樣品，若試樣的最大直徑為例：采集礦石樣品，若試樣的最大直徑為10 mm， k =0.2 kg/mm2, 則應(yīng)采集多少試樣？

7、則應(yīng)采集多少試樣？解：解： mQ kd 2 = 0.2 10 2 = 20 (kg)例：例： 有一樣品有一樣品 20 kg ， k =0.2 kg / mm2, 用用6號(hào)篩號(hào)篩過篩過篩, 問應(yīng)問應(yīng)縮分幾次？縮分幾次？解：解： mQ kd 2 = 0.2 3.36 2 = 2.26 (kg) 縮分縮分1次剩余試樣為次剩余試樣為20 0.5 = 10 (kg) 縮分縮分3次剩余試樣為次剩余試樣為20 0.53= 2.5 (kg) 2.26，故縮分，故縮分3次次從分析成本考慮，樣品量盡量少，從樣品的代表性考從分析成本考慮，樣品量盡量少，從樣品的代表性考慮，不能少于臨界值慮，不能少于臨界值 mQ kd

8、 2液體試樣液體試樣： 由于液體和氣體中的組分含量一般比較均勻，所以可以不由于液體和氣體中的組分含量一般比較均勻，所以可以不用縮分直接取樣。用縮分直接取樣。但是當(dāng)物料的量較大時(shí)，應(yīng)從不同的位置和深度分別采樣，但是當(dāng)物料的量較大時(shí)，應(yīng)從不同的位置和深度分別采樣，混合均勻后作為分析試樣，以保證它的代表性?；旌暇鶆蚝笞鳛榉治鲈嚇?，以保證它的代表性。如：河水如：河水上、中、下（大河：左右兩岸和中心線；中小上、中、下（大河：左右兩岸和中心線；中小 河：三等分，距岸河：三等分，距岸1/31/3處）；處）； 湖水湖水-從四周入口、湖心和出口采樣；從四周入口、湖心和出口采樣； 海水海水-粗分為近岸和遠(yuǎn)岸；粗分

9、為近岸和遠(yuǎn)岸； 生活污水生活污水-與作息時(shí)間和季節(jié)性食物種類有關(guān)；與作息時(shí)間和季節(jié)性食物種類有關(guān)； 工業(yè)廢水工業(yè)廢水-與產(chǎn)品和工藝過程及排放時(shí)間有關(guān)。與產(chǎn)品和工藝過程及排放時(shí)間有關(guān)。但是液體試樣的化學(xué)組成容易發(fā)生變化，應(yīng)立即進(jìn)行但是液體試樣的化學(xué)組成容易發(fā)生變化，應(yīng)立即進(jìn)行測(cè)試，不能立即測(cè)試應(yīng)采取適當(dāng)保存措施，測(cè)試，不能立即測(cè)試應(yīng)采取適當(dāng)保存措施，2022-2-22 2.2.試樣試樣的溶解：將試樣分解的溶解：將試樣分解,使被測(cè)組分進(jìn)入溶液使被測(cè)組分進(jìn)入溶液; 鉻鐵礦鉻鐵礦Na2O2熔融熔融水浸取水浸取CrO42-Fe、Mn氫氧化物沉淀氫氧化物沉淀熔劑熔劑試樣試樣 坩堝材料坩堝材料 碳酸鈉碳酸鈉

10、硅酸鹽、粘土、高嶺土、碳酸鹽、硅酸鹽、粘土、高嶺土、碳酸鹽、磷酸鹽、氟化物等磷酸鹽、氟化物等鉑鉑氫氧化鈉氫氧化鈉硅酸鹽、粘土、耐火材料、黑鎢礦硅酸鹽、粘土、耐火材料、黑鎢礦鐵、鎳、銀鐵、鎳、銀過氧化鈉過氧化鈉幾乎所有礦石（鉬礦、鉻鐵礦、黑幾乎所有礦石（鉬礦、鉻鐵礦、黑鎢礦、鋯英石等）鎢礦、鋯英石等）鋯、鎳、石墨鋯、鎳、石墨銨鹽銨鹽方鉛礦、黃鐵礦、硫化礦等方鉛礦、黃鐵礦、硫化礦等瓷、鉑瓷、鉑KHSO4與與K2S2O7鈮、鉭酸鹽，鈮、鉭酸鹽，F(xiàn)e、Ti、Al氧化物礦氧化物礦瓷、石英、鉑瓷、石英、鉑KHF2與與NH4HF2鋯石、綠柱石、鈮鉭酸鹽鋯石、綠柱石、鈮鉭酸鹽鉑、銀鉑、銀偏硼酸鋰偏硼酸鋰巖石，

11、硅酸鹽，土壤，陶瓷，鋼渣巖石，硅酸鹽，土壤，陶瓷，鋼渣等等 石墨，鉑石墨，鉑 2022-2-223.分離分離:將干擾組分與被測(cè)組分分開將干擾組分與被測(cè)組分分開,消除干擾消除干擾; 掩蔽掩蔽 分離分離氧化還原掩蔽法氧化還原掩蔽法絡(luò)合掩蔽絡(luò)合掩蔽沉淀掩蔽沉淀掩蔽酸堿掩蔽酸堿掩蔽沉淀分離沉淀分離萃取分離萃取分離色譜分離色譜分離例如例如 測(cè)定鋁合金中測(cè)定鋁合金中Fe Mn NiNaOH在在分解試樣時(shí)分解試樣時(shí)鋁鋁與與 Fe Mn Ni就應(yīng)該進(jìn)行分就應(yīng)該進(jìn)行分離離, ALFe Mn Ni氫氧化物沉淀氫氧化物沉淀 2022-2-22 4. 測(cè)定測(cè)定:測(cè)定的方法根據(jù)試樣及各種條件不同測(cè)定的方法根據(jù)試樣及各種

12、條件不同,選擇選擇的方法也不同的方法也不同; 物質(zhì)物質(zhì)物質(zhì)的性質(zhì)物質(zhì)的性質(zhì)組分的含量組分的含量干擾情況干擾情況誤差要求誤差要求準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度靈敏度靈敏度選擇性選擇性適用范圍適用范圍成本成本時(shí)間時(shí)間人力人力設(shè)備設(shè)備消耗品消耗品分析方法分析方法用戶對(duì)分用戶對(duì)分析結(jié)果的析結(jié)果的要求和對(duì)要求和對(duì)分析費(fèi)用分析費(fèi)用的承受度的承受度用戶用戶2022-2-225.分析結(jié)果的計(jì)算分析結(jié)果的計(jì)算: 根據(jù)所測(cè)根據(jù)所測(cè)數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)和有關(guān)反應(yīng)的和有關(guān)反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系計(jì)量關(guān)系進(jìn)行計(jì)算進(jìn)行計(jì)算,寫出分析報(bào)告寫出分析報(bào)告.2022-2-22被測(cè)組被測(cè)組分質(zhì)量分質(zhì)量 化學(xué)計(jì)量關(guān)系化學(xué)計(jì)量關(guān)系試樣試樣質(zhì)量質(zhì)量試樣的質(zhì)量：分析前稱取試樣的

13、重量，試樣的質(zhì)量：分析前稱取試樣的重量，數(shù)據(jù)：分析中測(cè)得的數(shù)據(jù)數(shù)據(jù)：分析中測(cè)得的數(shù)據(jù)(ml、g )，化學(xué)計(jì)量關(guān)系：化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程式，化學(xué)計(jì)量關(guān)系：化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程式，被測(cè)組分質(zhì)量：分析中所求的質(zhì)量。被測(cè)組分質(zhì)量：分析中所求的質(zhì)量。Fe3+還原劑還原劑Fe2+K2Cr2O7V C稱樣稱樣硫硫-磷混酸磷混酸溶樣溶樣mSFe3+mp如滴定分析側(cè)鐵如滴定分析側(cè)鐵2022-2-22二二二二二二 分析結(jié)果的表示方法分析結(jié)果的表示方法分析結(jié)果的表示方法分析結(jié)果的表示方法分析結(jié)果的表示方法分析結(jié)果的表示方法 ( (一一) )被測(cè)組分的化學(xué)表示方法被測(cè)組分的化學(xué)表示方法 1 以組分實(shí)際存在的化學(xué)形式來表示

14、以組分實(shí)際存在的化學(xué)形式來表示 如如:測(cè)石灰石中測(cè)石灰石中Ca CaO 2以氧化物或元素的形式來表示以氧化物或元素的形式來表示 如在礦石中如在礦石中: FeO; 如在金屬材料中如在金屬材料中: Fe, Cu 3 在工業(yè)中以實(shí)際需要來表示在工業(yè)中以實(shí)際需要來表示 如鋼鐵分析中如鋼鐵分析中: 就是用就是用 Fe 4在電解質(zhì)溶液中以離子形式來表示在電解質(zhì)溶液中以離子形式來表示 如如: K+ ,Na+ ,Ca2+2022-2-22 ( (二二) )被測(cè)組分含量的表示方法被測(cè)組分含量的表示方法 ()(%)00)1Smgxmg B B 痕量組分痕量組分 常量組分常量組分 (質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示)6()

15、(/)10()Smgx uggmg B B 固體試樣固體試樣可用可用 ugg-1 (ngg-1 pgg-1)表示表示試樣中待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量試樣中待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量試樣的質(zhì)量試樣的質(zhì)量()100()Smgmg B B100mL試液中所含有被測(cè)組分的體積試液中所含有被測(cè)組分的體積100mL試液中所含被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量試液中所含被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量 (g)物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度C moI/L質(zhì)量百分?jǐn)?shù)質(zhì)量百分?jǐn)?shù)% (m/m)體積百分?jǐn)?shù)體積百分?jǐn)?shù)% (V/V)質(zhì)量體積百分?jǐn)?shù)質(zhì)量體積百分?jǐn)?shù)%(m/V)液體樣品液體樣品試液中的痕量組分常以試液中的痕量組分常以u(píng)g/ml ng/ml pg/ml表示表示 氣體樣品氣體樣品常

16、以體積百分?jǐn)?shù)表示常以體積百分?jǐn)?shù)表示()%(/)100()SVmlxV VVml B B第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié)第二節(jié) 滴定分析法概述滴定分析法概述滴定分析法概述滴定分析法概述滴定分析法概述滴定分析法概述滴定分析法：滴定分析法： 又稱容量分析法，分析時(shí)測(cè)量的是滴定過又稱容量分析法，分析時(shí)測(cè)量的是滴定過程中的體積變化。程中的體積變化。標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液待測(cè)溶液待測(cè)溶液指示劑指示劑標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液被測(cè)物質(zhì)被測(cè)物質(zhì)指示劑指示劑化學(xué)計(jì)量關(guān)系化學(xué)計(jì)量關(guān)系酸堿滴定法、酸堿滴定法、 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法氧化還原滴定法、氧化還原滴定法、沉淀滴定法沉淀滴定法2022-2-22一、基本概念一、基本概念(1)(1

17、)滴定：滴定：將標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到含有被測(cè)組分溶液中，將標(biāo)準(zhǔn)溶液滴加到含有被測(cè)組分溶液中，直到標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)組分直到標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)組分按化學(xué)計(jì)量按化學(xué)計(jì)量完全作用完全作用為止。為止。(2)(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 ：已知準(zhǔn)確濃度的溶液。已知準(zhǔn)確濃度的溶液。(3)(3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（等當(dāng)點(diǎn)）：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（等當(dāng)點(diǎn)）：標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)組分標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)組分按化學(xué)計(jì)量完全作用的時(shí)刻。按化學(xué)計(jì)量完全作用的時(shí)刻。(4)(4)滴定終點(diǎn)：滴定終點(diǎn)：指示劑變色的時(shí)刻。指示劑變色的時(shí)刻。(5)(5)終點(diǎn)誤差：終點(diǎn)誤差：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)之差?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)與滴定終點(diǎn)之差。(6)(6)基準(zhǔn)物質(zhì)：基準(zhǔn)物質(zhì)：用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)

18、。用于配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。2022-2-22二、滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求二、滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求(1) 反應(yīng)要定量完成反應(yīng)要定量完成 :反應(yīng)按一定方程式進(jìn)行反應(yīng)按一定方程式進(jìn)行;(2)無副反應(yīng)無副反應(yīng):除滴定反應(yīng)外，沒有其他反應(yīng)干擾除滴定反應(yīng)外，沒有其他反應(yīng)干擾;(3)反應(yīng)完全反應(yīng)完全 :反應(yīng)程度要求大于反應(yīng)程度要求大于 99.9; (KMY越大；越大；KSp 越小，反應(yīng)的程度越好越小，反應(yīng)的程度越好)(4)反應(yīng)速度較快反應(yīng)速度較快:終點(diǎn)明顯終點(diǎn)明顯 ; (5)有比較好的指示劑來

19、確定反應(yīng)終點(diǎn)有比較好的指示劑來確定反應(yīng)終點(diǎn).2022-2-22三、滴定分析方法的分類三、滴定分析方法的分類三、滴定分析方法的分類三、滴定分析方法的分類三、滴定分析方法的分類三、滴定分析方法的分類1. 1. 按化學(xué)反應(yīng)類型分類按化學(xué)反應(yīng)類型分類 (1)(1)酸堿滴定法酸堿滴定法標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生酸堿反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生酸堿反應(yīng); ; (2) (2)絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng); ; (3) (3)氧化還原滴定法氧化還原滴定法標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生氧化還原氧化還原反應(yīng)反應(yīng); ; (4) (4)沉淀滴定法沉淀滴定法標(biāo)

20、準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生沉淀反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生沉淀反應(yīng); ; 2022-2-22 2.2.按滴定方式分類按滴定方式分類(1)(1)直接滴定直接滴定: :標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生直接反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生直接反應(yīng) 例如例如: : 強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿。強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿。 (2)(2)返滴定法：先加入過量的滴定劑返滴定法：先加入過量的滴定劑, ,待反應(yīng)完成后待反應(yīng)完成后 再用其他基準(zhǔn)物滴定剩余的滴定劑再用其他基準(zhǔn)物滴定剩余的滴定劑 例如：絡(luò)合滴定法測(cè)定鋁。例如：絡(luò)合滴定法測(cè)定鋁。 Al + Y(過量過量) AlY Y(剩余剩余) + Zn ZnY(3)置換滴定法置換滴定法:置換出易與標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)的物質(zhì)來

21、置換出易與標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)的物質(zhì)來 例如：例如： Al + Y AlY AlY + F AlF + Y Y + Zn ZnY (4)(4)間接滴定：對(duì)不能直接滴定的反應(yīng)間接滴定：對(duì)不能直接滴定的反應(yīng) 例如：高錳酸鉀法測(cè)定鈣。例如：高錳酸鉀法測(cè)定鈣。 Ca2+ + C2O42- CaC2O4 CaC2O4 + H+ H2C2O4 + Ca2+ MnO4-+ C2O42- 無論那種方法中離不開無論那種方法中離不開標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液2022-2-22四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及濃度的確定四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及濃度的確定四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及濃度的確定四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及濃度的確定四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及濃度的確定四、標(biāo)準(zhǔn)

22、溶液的配制及濃度的確定1. 1. 標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物標(biāo)準(zhǔn)溶液和基準(zhǔn)物 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度通過基準(zhǔn)物來確定。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度通過基準(zhǔn)物來確定。 基準(zhǔn)物應(yīng)具備的條件：基準(zhǔn)物應(yīng)具備的條件： (1)(1)必須具有足夠的純度；必須具有足夠的純度；(99.9%)(99.9%) (2) (2)組成與化學(xué)式完全相同；組成與化學(xué)式完全相同； (3) (3)穩(wěn)定；在空氣中不反應(yīng)；穩(wěn)定；在空氣中不反應(yīng)； (4) (4)具有較大的摩爾質(zhì)量（可降低稱量誤差）。具有較大的摩爾質(zhì)量（可降低稱量誤差）。常用的基準(zhǔn)物有：常用的基準(zhǔn)物有：標(biāo)定標(biāo)定HClHCl： Na2CO3；Na2B4O7 10H2O；標(biāo)定標(biāo)定NaOHNaOH：C6H4

23、COOHCOOK； H2C2O4 2H2O； 標(biāo)定標(biāo)定EDTAEDTA：CaCO3 ； ZnO ；標(biāo)定標(biāo)定KMnOKMnO4 4：Na2C2O4 ；H2C2O4 2H2O； 標(biāo)定標(biāo)定NaNa2 2S S2 2O O3 3：KBrO3 ； K2Cr2O7 ； 標(biāo)定標(biāo)定AgNOAgNO3 3 ：NaCl 。 2.2.基準(zhǔn)物質(zhì)的等級(jí)分類基準(zhǔn)物質(zhì)的等級(jí)分類 GR(一級(jí)品一級(jí)品):優(yōu)級(jí)純優(yōu)級(jí)純(保證試劑保證試劑) 綠標(biāo)綠標(biāo) 主要主要應(yīng)應(yīng)用在食品生化和科用在食品生化和科研研方面方面; AR(二級(jí)品二級(jí)品):分析純分析純(分析試劑分析試劑) 紅標(biāo)紅標(biāo) 主要主要應(yīng)應(yīng)用在高校用在高校教學(xué)實(shí)驗(yàn)教學(xué)實(shí)驗(yàn)方面方面;

24、CR(三級(jí)品三級(jí)品):化學(xué)純化學(xué)純(化學(xué)試劑化學(xué)試劑) 藍(lán)標(biāo)藍(lán)標(biāo) 主要應(yīng)用在制造業(yè)的工業(yè)企業(yè)主要應(yīng)用在制造業(yè)的工業(yè)企業(yè).2022-2-223.3.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 直接配制法：直接稱量直接配制法：直接稱量, ,用容量瓶定容。用容量瓶定容。 直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)應(yīng)具備的條件：直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)應(yīng)具備的條件： (1) (1) 必須具備有足夠的純度必須具備有足夠的純度 一般使用基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純；一般使用基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純； (2) (2)物質(zhì)的組成應(yīng)與化學(xué)式完全相等物質(zhì)的組成應(yīng)與化學(xué)式完全相等 應(yīng)避免：（應(yīng)避免：（1 1）結(jié)晶水丟失；）結(jié)晶水丟失； （2 2）吸濕性物質(zhì)潮解；）吸濕性

25、物質(zhì)潮解； (3) (3)穩(wěn)定穩(wěn)定見光不分解，不氧化見光不分解，不氧化 如：重鉻酸鉀可直接配制其標(biāo)準(zhǔn)溶液。如：重鉻酸鉀可直接配制其標(biāo)準(zhǔn)溶液。2022-2-22間接配制法：間接配制法：(1) (1) 配制溶液：配制溶液：先配制成近似所需濃度的溶液。先配制成近似所需濃度的溶液。(2)(2)標(biāo)定濃度：標(biāo)定濃度：用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo)用基準(zhǔn)物或另一種已知濃度的標(biāo) 準(zhǔn)溶液來滴定未知溶液。準(zhǔn)溶液來滴定未知溶液。(3)(3)確定濃度：確定濃度：由基準(zhǔn)物質(zhì)的數(shù)量（或體積、濃度）由基準(zhǔn)物質(zhì)的數(shù)量（或體積、濃度）來進(jìn)行計(jì)算。來進(jìn)行計(jì)算。如：高錳酸鉀就是間接配制的。如：高錳酸鉀就是間接配制的。2022-2-2

26、2五、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法五、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法五、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法五、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法五、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法五、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度表示法 1. 1.物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度 單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。單位體積溶液中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量。 c = n / V 單位單位 mol / L 應(yīng)指明基本單元單位，應(yīng)指明基本單元單位，同樣數(shù)量的物質(zhì)基元單同樣數(shù)量的物質(zhì)基元單位不同，則濃度也不同。分析化學(xué)都是以位不同，則濃度也不同。分析化學(xué)都是以1mol物質(zhì)物質(zhì)為基元單位。為基元單位。2.滴定度滴定度 每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)組分的質(zhì)量。每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)谋粶y(cè)組分的質(zhì)量。 表示法表示法：T待測(cè)物待測(cè)物

27、/滴定劑滴定劑； 單單 位位：g / mL2022-2-22 例例: 用用0.02718mol/L的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定鐵含量的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定鐵含量,其濃度用滴定度表示為：其濃度用滴定度表示為：T Fe/KMnO4= 0.007590 g/mL 即即：表示表示1mL KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0.007590克鐵。測(cè)定時(shí)，根據(jù)滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積可克鐵。測(cè)定時(shí)，根據(jù)滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積可方便快速確定試樣中鐵的含量方便快速確定試樣中鐵的含量： mm FeFe = T T FeFe / / KMnOKMnO4 4 V V KMnOKMnO4 42022-2-22 例例:用

28、含用含S為為0.05%的標(biāo)準(zhǔn)鋼樣標(biāo)定的標(biāo)準(zhǔn)鋼樣標(biāo)定I2, 稱量鋼樣稱量鋼樣0.2g,滴定時(shí)消耗滴定時(shí)消耗I2液液20ml, 計(jì)算計(jì)算TS / I2 mlgTIS/000005. 020%05. 02 . 02/解： 3.滴定度與物質(zhì)量濃度的關(guān)系滴定度與物質(zhì)量濃度的關(guān)系 1000,1:;)()()(/ABBAABABBABBBBAAABAMCbaTmmlVMVCbamVCnnbaMmnbannPbBaA所以的數(shù)值就是滴定度時(shí)當(dāng)所以且而摩爾比完全反應(yīng)時(shí)產(chǎn)物滴定劑被測(cè)物如：例例: :在在1 1升升0.2mol.l0.2mol.l-1-1HClHCl溶液中加入多少水才能使溶液中加入多少水才能使稀釋后的

29、稀釋后的HClHCl溶液對(duì)溶液對(duì)CaOCaO的滴定度為的滴定度為0.005g/ml0.005g/ml MMCaOCaO=56.08=56.08解解: :設(shè)需加水設(shè)需加水VmlVmlmlVVTbaMCbaTHClCaOCaOHClHClCaO122005. 0100008.56100010002 . 02121;1000/得：例例: :已知已知HClHCl對(duì)對(duì)CaOCaO的滴定度是的滴定度是2.883mg/ml;2.883mg/ml;求求HClHCl對(duì)對(duì)NHNH3 3 的滴定度的滴定度 (M(MCaOCaO=56.08; M=56.08; MNH3NH3=17.03)=17.03)解解: :ml

30、mgMMTTMCTMCTCaONHCaOHClHClNHNHHClHClNHCaOHClHClCaO/751.108.5603.17883.22210001000213333/2022-2-22六、滴定分析中的計(jì)算六、滴定分析中的計(jì)算六、滴定分析中的計(jì)算六、滴定分析中的計(jì)算六、滴定分析中的計(jì)算六、滴定分析中的計(jì)算 難點(diǎn)難點(diǎn): :被測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)物之間物質(zhì)的被測(cè)物與標(biāo)準(zhǔn)物之間物質(zhì)的計(jì)量關(guān)計(jì)量關(guān)系系 1. 1.直接滴定（涉及一個(gè)反應(yīng)）直接滴定（涉及一個(gè)反應(yīng)） 滴定劑滴定劑B與被測(cè)物與被測(cè)物A之間的反應(yīng)式為：之間的反應(yīng)式為： a A + b B = c C + d D 當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，當(dāng)?shù)味ǖ交瘜W(xué)

31、計(jì)量點(diǎn)時(shí)， a 摩爾摩爾 A 與與 b 摩爾摩爾 B 作用完全：作用完全： 2022-2-22%100%100%;GMVCbaGmAMVCbamVCbanbanbannABBAABBABBBABA或： 例：絡(luò)合滴定法測(cè)定鋁。例：絡(luò)合滴定法測(cè)定鋁。 先加入準(zhǔn)確體積的、過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液先加入準(zhǔn)確體積的、過量的標(biāo)準(zhǔn)溶液 EDTA，加熱反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液（加熱反應(yīng)完全后，再用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液（Zn2+ ），），滴定過量的滴定過量的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液。 反應(yīng)反應(yīng)1： Al3+ + Y4-（過量）（過量） = AlY 反應(yīng)反應(yīng)2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)1 - (nEDTA )2 = (nAl) 2.2.返滴定（涉及到兩個(gè)反應(yīng)）返滴定（涉及到兩個(gè)反應(yīng)）%100)(%100%21GMVVCbaGmAlAlEDTAAl3.3.間接滴定（涉及到