環(huán)境空氣苯系物測(cè)定活性炭吸附二硫化碳解析-解密

1、HJ 584 2010環(huán)境空氣 苯系物的測(cè)定活性炭吸附 /二硫化碳解吸 -氣相色譜法1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定空氣中苯系物的活性炭吸附 /二硫化碳解吸 -氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣和室內(nèi)空氣中苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、異丙苯和 苯乙烯的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)也適用于常溫下低濕度廢氣中苯系物的測(cè)定。當(dāng)采樣體積為 10 L時(shí),苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、異丙苯和苯乙烯的方 法檢出限均為 1.5×103 mg/m3,測(cè)定下限均為 6.0×103 mg/m3。2 方法原理用活性炭采樣管富集環(huán)境空氣和室內(nèi)空氣中苯系物,二硫化碳(CS 2解吸,使用帶

2、有氫火焰離子 化檢測(cè)器(FID 的氣相色譜儀測(cè)定分析。3 干擾和消除主要干擾來(lái)自二硫化碳的雜質(zhì)。 二硫化碳在使用前應(yīng)經(jīng)過(guò)氣相色譜儀鑒定是否存在干擾峰。 如有干 擾峰,應(yīng)對(duì)二硫化碳提純,提純方法見(jiàn)附錄 A 。4 試劑和材料除非另有說(shuō)明,分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?.1二硫化碳:分析純,經(jīng)色譜鑒定無(wú)干擾峰。4.2標(biāo)準(zhǔn)貯備液:取適量色譜純的苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、異丙苯和苯乙 烯配制于一定體積的二硫化碳(4.1中。也可使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.3 載氣:氮?dú)?純度 99.999%,用凈化管凈化。4.4 燃燒氣:氫氣,純度 99.99%。4.5 助燃?xì)?空氣,用凈化管凈化

3、。5 儀器和設(shè)備5.1 氣相色譜儀:配有 FID 檢測(cè)器。5.2 色譜柱填充柱:材質(zhì)為硬質(zhì)玻璃或不銹鋼,長(zhǎng) 2 m,內(nèi)徑 34 mm,內(nèi)填充涂附 2.5%鄰苯二甲酸二壬酯 (DNP 和 2.5%有機(jī)皂土 -34(bentane 的 Chromsorb G·DMCS (80100目 。填充柱制備方法參見(jiàn) 附錄 B 。毛細(xì)管柱:固定液為聚乙二醇(PEG-20M , 30 m × 0.32 mm,膜厚 1.00 m 或等效毛細(xì)管柱。 1HJ 584 20105.3 采樣裝置無(wú)油采樣泵,能在 01.5 L/min內(nèi)精確保持流量。5.4 活性炭采樣管采樣管內(nèi)裝有兩段特制的活性炭, A

4、 段 100 mg, B 段 50 mg。 A 段為采樣段, B 段為指示段,詳見(jiàn) 圖 1。12121A B1玻璃棉; 2活性炭; A 100 mg活性炭; B 50 mg活性炭。圖 1 活性炭采樣管5.5溫度計(jì):精度 0.1 。5.6氣壓計(jì):精度 0.01 kPa。5.7微量進(jìn)樣器:15 l ,精度 0.1 l 。5.8移液管:1.00 ml。5.9磨口具塞試管:5 ml。5.10 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6 樣品6.1 樣品采集6.1.1 采樣前應(yīng)對(duì)采樣器進(jìn)行流量校準(zhǔn)。在采樣現(xiàn)場(chǎng),將一只采樣管與空氣采樣裝置相連,調(diào)整采樣 裝置流量,此采樣管僅作為調(diào)節(jié)流量用,不用作采樣分析。6.1.2 敲

5、開(kāi)活性炭采樣管的兩端,與采樣器相連(A 段為氣體入口 ,檢查采樣系統(tǒng)的氣密性。以 0.2 0.6 L/min的流量采氣 12 h(廢氣采樣時(shí)間 510 min 。若現(xiàn)場(chǎng)大氣中含有較多顆粒物,可在采樣管 前連接過(guò)濾頭。同時(shí)記錄采樣器流量、當(dāng)前溫度、氣壓及采樣時(shí)間和地點(diǎn)。6.1.3 采樣完畢前,再次記錄采樣流量,取下采樣管,立即用聚四氟乙烯帽密封。6.2 現(xiàn)場(chǎng)空白樣品的采集將活性炭管運(yùn)輸?shù)讲蓸蝇F(xiàn)場(chǎng), 敲開(kāi)兩端后立即用聚四氟乙烯帽密封, 并同已采集樣品的活性炭管一 同存放并帶回實(shí)驗(yàn)室分析。每次采集樣品,都應(yīng)至少帶一個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白樣品。6.3 樣品的保存采集好的樣品,立即用聚四氟乙烯帽將活性炭采樣管的兩端

6、密封,避光密閉保存,室溫下 8 h內(nèi)測(cè) 定。否則放入密閉容器中,保存于 20 冰箱中,保存期限為 1 d。6.4 樣品的解吸將活性炭采樣管中 A 段和 B 段取出, 分別放入磨口具塞試管中, 每個(gè)試管中各加入 1.00 ml二硫化 碳(4.1密閉,輕輕振動(dòng),在室溫下解吸 1 h后,待測(cè)。2HJ 584 2010 7 分析步驟7.1 推薦分析條件7.1.1 填充柱氣相色譜法參考條件載氣流速:50 ml/min; 進(jìn)樣口溫度:150 ; 檢測(cè)器溫度:150 ; 柱溫:65 ; 氫氣流量:40 ml/min; 空氣流量:400 ml/min。7.1.2 毛細(xì)管柱氣相色譜法參考條件柱箱溫度:65 保持

7、 10 min,以 5/min 速率升溫到 90 保持 2 min;柱流量:2.6 ml/min;進(jìn)樣 口溫度:150 ;檢測(cè)器溫度:250 ;尾吹氣流量:30 ml/min;氫氣流量:40 ml/min;空氣流量: 400 ml/min。7.2 校準(zhǔn)7.2.1 校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制分別取適量的標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.2 ,稀釋到 1.00 ml的二硫化碳(4.1中,配制質(zhì)量濃度依次為 0.5、 1.0、 10、 20和 50 g/ml的校準(zhǔn)系列。分別取標(biāo)準(zhǔn)系列溶液 1.0 l 注射到氣相色譜儀進(jìn)樣口。根據(jù)各目 標(biāo)組分質(zhì)量和響應(yīng)值繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)。7.2.2 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖7.2.2.1毛細(xì)管柱參考色譜圖,見(jiàn)圖 2

8、。12 34567891二硫化碳; 2苯; 3甲苯; 4乙苯; 5對(duì)二甲苯; 6間二甲苯; 7異丙苯; 8鄰二甲苯; 9苯乙烯。圖 2 毛細(xì)管柱色譜圖7.2.2.2 填充柱參考色譜圖,見(jiàn)圖 3。1234567891二硫化碳; 2苯; 3甲苯; 4乙苯; 5對(duì)二甲苯; 6間二甲苯; 7鄰二甲苯; 8異丙苯; 9苯乙烯。圖 3 填充柱色譜圖3HJ 584 20107.3 測(cè)定取制備好的試樣(6.4 1.0 l ,注射到氣相色譜儀中,調(diào)整分析條件(7.1 ,目標(biāo)組分經(jīng)色譜柱分 離后,由 FID 進(jìn)行檢測(cè)。記錄色譜峰的保留時(shí)間和相應(yīng)值。7.3.1 定性分析根據(jù)保留時(shí)間定性。7.3.2 定量分析根據(jù)校準(zhǔn)

9、曲線(xiàn)計(jì)算目標(biāo)組分含量。7.4 空白試驗(yàn)現(xiàn)場(chǎng)空白活性炭管與已采樣的樣品管同批測(cè)定,分析步驟同測(cè)定(7.3 。8 結(jié)果計(jì)算與表示8.1 氣體中目標(biāo)化合物濃度,按照式(1進(jìn)行計(jì)算。0nd( W W V V ×= (1 式中: 氣體中被測(cè)組分質(zhì)量濃度, mg/m3;W 由校準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算的樣品解吸液的質(zhì)量濃度, g/ml;W 0 由校準(zhǔn)曲線(xiàn)計(jì)算的空白解吸液的質(zhì)量濃度, g/ml;V 解吸液體積, ml ;V nd 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下(101.325 kPa, 273.15 K的采樣體積, L 。8.2 結(jié)果的表示當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于 0.1 mg/m3時(shí),保留到小數(shù)點(diǎn)后四位;大于等于 0.1 mg/m3時(shí),保

10、留三位有效數(shù)字。 9 精密度和準(zhǔn)確度9.1 精密度毛細(xì)管柱氣相色譜法:五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含量為 0.5 g 和 50.0 g 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為 1.1%2.6%,1.1%2.5%, 實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為 0.2%1.0%, 0.1%1.0%;重復(fù)性限范圍分別為 0.010.03 g , 1.953.27 g ,再現(xiàn)性限范圍分別為 0.020.04 g ,1.953.32 g 。詳細(xì)參數(shù)見(jiàn)附錄 C 。填充柱氣相色譜法:五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含量為 0.5 g 和 50.0 g 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定,實(shí)驗(yàn)室內(nèi) 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為 1.1%2.6%, 1.1

11、%3.7%,實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為 0.1%0.7%, 0.3%1.0%;重復(fù)性限范圍分別為 0.020.03 g , 2.103.06 g ,再現(xiàn)性限范圍分別為 0.020.03 g ,2.123.06 g 。詳細(xì)參數(shù)見(jiàn)附錄 C 。9.2 準(zhǔn)確度五個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)兩種濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了測(cè)定,每種組分的加標(biāo)量為 100 g ,毛細(xì)管柱氣相色譜 法的相對(duì)誤差最終值范圍為 2.6%11.6%,加標(biāo)回收率最終值范圍為 92.2%105%;填充柱氣相色譜 法的相對(duì)誤差最終值范圍為 1.2%6.0%,加標(biāo)回收率最終值范圍為 92.9%104%。詳細(xì)參數(shù)見(jiàn)附錄 C 。4HJ 584 201010 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1 當(dāng)空氣中水蒸氣或水霧太大,以致在活性炭管中凝結(jié)時(shí),影響活性炭管的穿透體積及采樣效率, 空氣濕度應(yīng)小于 90%。10.2 采樣前后的流量相對(duì)偏差應(yīng)在 10%以?xún)?nèi)。10.3 活性炭采樣管的吸附效率應(yīng)在 80%以上,即 B 段活性炭所收集的組分應(yīng)小于 A 段的 25%,否則應(yīng)調(diào)整流量或采樣時(shí)間,重新采樣。按式(2計(jì)算活性炭管的吸附效率(