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1、高分子化學(xué)模擬試題(一)答案一、名詞解釋(共10分,每題2分)1引發(fā)劑含有弱鍵的化合物在熱的作用下共價(jià)鍵均裂,產(chǎn)生自由基的物質(zhì)。2平均官能度:指反應(yīng)體系中平均每一個(gè)分子上帶有的能參加反應(yīng)的官能團(tuán)(活性中心)的數(shù)目。3陽(yáng)離子聚合:增長(zhǎng)活性中心為帶正電荷的陽(yáng)離子的連鎖聚合。4懸浮作用:某些物質(zhì)對(duì)單體有保護(hù)作用,能降低水的表面張力,能使水和單體的分散體系變?yōu)楸容^穩(wěn)定的分散體系,這種作用稱為懸浮作用。5本體聚合:本體聚合是單體本身、加入少量引發(fā)劑(或不加)的聚合。一、 填空(共20分,每空1分)1 陰離子聚合的單體有 丙烯腈 、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯 和 甲基丙烯酸甲酯 等。2 無(wú)定型聚合物的力學(xué)三
2、態(tài)是 玻璃態(tài) 、 高彈態(tài) 和 粘流態(tài) 兩個(gè)轉(zhuǎn)變溫度是玻璃化溫度 和 粘流溫度 。3. 聚合物降解的原因有 熱降解 、 化學(xué)降解 、 機(jī)械降解 和聚合物的老化四種。4. 聚合物的一次結(jié)構(gòu)是與結(jié)構(gòu)單元有關(guān)的結(jié)構(gòu)它包括 結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成 、 結(jié)構(gòu)單元的序列結(jié)構(gòu) 和 結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)型 。 本體聚合應(yīng)選擇 油溶性 引發(fā)劑、乳液聚合應(yīng)選擇 水溶性 引發(fā)劑。 聚合物聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)有 擴(kuò)鏈反應(yīng) 、 交聯(lián)反應(yīng) 和 接枝反應(yīng) 等。三、簡(jiǎn)答題(共30分)1(5分)答: (1)PE聚乙烯 (2)PMMA聚甲基丙烯酸甲酯 (3)ABS丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物(4)PVC聚氯乙烯(5)DPPH1, 1-二苯基-
3、2-三硝基-苯肼2(10分)答:它由主引發(fā)劑和共引發(fā)劑組成。其中主引發(fā)劑主要是周期表中過(guò)渡金屬化合物,共引發(fā)劑是主族的金屬有機(jī)化合物,主要有:RLi、R2Mg、R2Zn、AlR3等。使用時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題:因?yàn)?)主引劑是鹵化鈦,性質(zhì)非?;顫?,在空氣中吸濕后發(fā)煙、自燃,并可發(fā)生水解、醇解反應(yīng)2)共引發(fā)劑烷基鋁,性質(zhì)也極活潑,易水解,接觸空氣中氧和潮氣迅速氧化、甚至燃燒、爆炸所以應(yīng)采取的措施是:1)在保持和轉(zhuǎn)移操作中必須在無(wú)氧干燥的N2中進(jìn)行2)在生產(chǎn)過(guò)程中,原料和設(shè)備要求除盡雜質(zhì),尤其是氧和水分3)聚合完畢,工業(yè)上常用醇解法除去殘留引發(fā)劑3(9分)答:(1). 適合陽(yáng)離子聚合,CH3為供電子基團(tuán),
4、CH3與雙鍵有超共軛效應(yīng)。(2). 適合陰離子和自由基聚合,兩個(gè)吸電子基并兼有共軛效應(yīng)。(3). 可進(jìn)行陽(yáng)離子、陰離子和自由基聚合。因?yàn)楣曹楏w系電子的容易流動(dòng)和極化4. (6分)在自由基聚合體系中,當(dāng)達(dá)到一定轉(zhuǎn)化率時(shí),聚合體系中出現(xiàn)聚合速率突然加快,聚合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量也隨之增大的現(xiàn)象稱為自動(dòng)加速現(xiàn)象。造成自動(dòng)加速的原因是隨著反應(yīng)的進(jìn)行,體系粘度漸增,鏈自由基由伸展?fàn)顟B(tài)變?yōu)榫砬鸂顟B(tài),溶解性能變差,鏈段重徘受阻,活性中心被包埋,雙基終止困難變??;而此時(shí),單體的擴(kuò)散未受阻礙,鏈增長(zhǎng)反應(yīng)不受影響,基本不變,增大,聚合速率增大,聚合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量也隨之增大。四、計(jì)算題(共20分)1(12分) 解:動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)。按=1計(jì)算,代入其它數(shù)據(jù)得:(C表示偶合終止占動(dòng)力學(xué)終止的百分?jǐn)?shù),D表示歧化終止占動(dòng)力學(xué)終止的百分?jǐn)?shù)。) 即聚醋酸乙烯
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