動力學(xué)8-14(改)

1、8-14 8-14 催化反應(yīng)概述催化反應(yīng)概述加入少量就可以大大改變反應(yīng)速率，而本身加入少量就可以大大改變反應(yīng)速率，而本身 在反應(yīng)前后數(shù)量及化學(xué)性質(zhì)不變的物質(zhì)。在反應(yīng)前后數(shù)量及化學(xué)性質(zhì)不變的物質(zhì)。二、催化劑加速反應(yīng)原因二、催化劑加速反應(yīng)原因1. 1. 改變反應(yīng)途徑，使活化能改變。改變反應(yīng)途徑，使活化能改變。加入催化劑加入催化劑K后，一般認為反應(yīng)機理為：后，一般認為反應(yīng)機理為：一、催化劑一、催化劑設(shè)反應(yīng)設(shè)反應(yīng)A+BABA + KAKk-1k1+ BAKk2AB + K快速平衡快速平衡慢步驟慢步驟AKB2kr 而而速控步速控步AKAK11 kk11AKAKkkABABK112kkkkrK112kkk

2、k1a2aa1aEEEEaE催化反應(yīng)的表觀活化能催化反應(yīng)的表觀活化能a0E無催化劑加入時的活化能無催化劑加入時的活化能rkEEE,a0aA+B+KAB+KA B.AK+BK A B.Ea1Ea2Ea-1Ea0能量反 應(yīng) 坐標.A KEa2. 2. 改變活化熵，從而改變指前因子。改變活化熵，從而改變指前因子。( (少）少）過渡態(tài)熱力學(xué)方法導(dǎo)出：過渡態(tài)熱力學(xué)方法導(dǎo)出：RcHRcSchTkkn)(exp)(exp)(mrmr1B RcSchTkAnn)(exp)(emr1B 可見可見A與形成過渡態(tài)的熵變有關(guān)系，催化劑加入與形成過渡態(tài)的熵變有關(guān)系，催化劑加入改變活化熵，增大改變活化熵，增大A ，從而，

3、從而k,反應(yīng)速率反應(yīng)速率三、催化反應(yīng)的特點三、催化反應(yīng)的特點1. 1. 改變反應(yīng)途徑改變反應(yīng)途徑2. 2. 反應(yīng)前后催化劑的化學(xué)性質(zhì)不變，但物理性質(zhì)改變反應(yīng)前后催化劑的化學(xué)性質(zhì)不變，但物理性質(zhì)改變 （結(jié)焦，結(jié)構(gòu)破壞、表面燒結(jié)）（結(jié)焦，結(jié)構(gòu)破壞、表面燒結(jié)）3. 3. 不改變化學(xué)平衡常數(shù)，只能縮短達到平衡的時間不改變化學(xué)平衡常數(shù)，只能縮短達到平衡的時間 （正反應(yīng)催化劑必是逆反應(yīng)催化劑）（正反應(yīng)催化劑必是逆反應(yīng)催化劑）4. 4. 不能實現(xiàn)熱力學(xué)上不能進行的反應(yīng)不能實現(xiàn)熱力學(xué)上不能進行的反應(yīng)5. 5. 催化劑有選擇性催化劑有選擇性6. 6. 催化劑濃度對反應(yīng)速率有影響，如丙酮碘化催化劑濃度對反應(yīng)速率有影響，如丙酮碘化H+為催化為催化 劑，劑， H+大小對大小對r有影響有影響7. 7. 催化劑中毒催化劑中毒四、酸堿催化（均相）四、酸堿催化（均相） 主要特征是反應(yīng)中有質(zhì)子轉(zhuǎn)移，催化效率與酸催主要特征是反應(yīng)中有質(zhì)子轉(zhuǎn)移，催化效率與酸催化劑的酸強度有關(guān)?；瘎┑乃釓姸扔嘘P(guān)。五、絡(luò)合催化五、絡(luò)合催化 在反應(yīng)條件下，單體分子與催化劑活性中心配在反應(yīng)條件下，單體分子與催化劑活性中心配位，形成活化反應(yīng)物分子，緊接著在配位體內(nèi)