第一章配位化學(xué)簡史x

1、配位化學(xué)配位化學(xué)倪兆平倪兆平課程要求課程要求考勤與課堂表現(xiàn)10%文獻(xiàn)綜述與演示40%期末嚴(yán)格閉卷考試50%教學(xué)大綱教學(xué)大綱*第一章、配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念第一章、配位化學(xué)發(fā)展簡史及基本概念*第二章、配合物的立體結(jié)構(gòu)第二章、配合物的立體結(jié)構(gòu)*第三第三章、群論簡介章、群論簡介*第四章、配合物的化學(xué)鍵理論第四章、配合物的化學(xué)鍵理論*第五章、配合物的電子光譜第五章、配合物的電子光譜*第六章、配合物的熱力學(xué)性質(zhì)第六章、配合物的熱力學(xué)性質(zhì)*第七章、配合物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)第七章、配合物的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)*第八章、配合物的合成第八章、配合物的合成*第九章、功能配合物第九章、功能配合物*第十章、文獻(xiàn)綜述與演示（學(xué)生）

2、第十章、文獻(xiàn)綜述與演示（學(xué)生）主要參考書主要參考書1 1、章慧、章慧 等編著等編著，配位化學(xué)配位化學(xué)- -原理與應(yīng)用原理與應(yīng)用，化學(xué)工業(yè)出版社，化學(xué)工業(yè)出版社2 2、劉偉生、劉偉生 主編，主編，配位化學(xué)配位化學(xué)，化學(xué)工業(yè)出版社，化學(xué)工業(yè)出版社3 3、羅勤慧、羅勤慧 等編著，等編著，配位化學(xué)配位化學(xué)，科學(xué)出版社，科學(xué)出版社4 4、游效曾、游效曾 編著，編著，配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)配位化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，科學(xué)出版社，科學(xué)出版社5 5、楊帆、林紀(jì)筠等，、楊帆、林紀(jì)筠等，配位化學(xué)配位化學(xué)，華東師范大學(xué)出版社，華東師范大學(xué)出版社6 6、金斗滿、朱文、金斗滿、朱文祥祥 編著，編著，配位化學(xué)配位化學(xué)研究研究

3、方法，方法，科學(xué)出版社科學(xué)出版社7 7、游效曾、孟慶金、韓萬書、游效曾、孟慶金、韓萬書 主編，主編，配位化學(xué)進(jìn)展配位化學(xué)進(jìn)展，高等教，高等教育出版社育出版社8 8、游效曾游效曾 編著編著，分子材料分子材料- -光電功能化合物光電功能化合物，上海科學(xué)技術(shù)，上?？茖W(xué)技術(shù)出版社出版社9 9、劉志亮、劉志亮 編著，編著，功能配位聚合物功能配位聚合物，科學(xué)出版社，科學(xué)出版社1010、張岐、張岐 主編，主編，功能配合物研究進(jìn)展功能配合物研究進(jìn)展，原子能出版社，原子能出版社1111、蘇成勇、潘梅、蘇成勇、潘梅 編著，編著， 配位超分子結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)與進(jìn)展配位超分子結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ)與進(jìn)展，科學(xué)出版社科學(xué)出版社 致致

4、 謝謝章慧章慧廈門大學(xué)廈門大學(xué)劉偉生劉偉生蘭州大學(xué)蘭州大學(xué)葉保輝葉保輝中山大學(xué)中山大學(xué)高峰高峰中山大學(xué)中山大學(xué)4Au+8NaCN+2H2O+O2=4NaAu(CN)2+4NaOH2NaAu(CN)2+Zn=2Au+Na2Zn(CN)4初識配位化學(xué)初識配位化學(xué)戰(zhàn)國男性男性 女性女性Rh(PPh3)3Cl氯化三(三苯基膦)合銠(I)杰弗里威爾金森Geoffrey Wilkinson非共軛雙鍵或叁鍵的不飽和烴在非共軛雙鍵或叁鍵的不飽和烴在室溫和常壓室溫和常壓的氫氣中被氫化的氫氣中被氫化1973年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)配合物配合物的應(yīng)用的應(yīng)用藥物藥物，酶，酶，解毒，解毒劑劑元素的分析和分離元素的分析和分離濕法

5、冶金，萃取提純、電鍍濕法冶金，萃取提純、電鍍分析化學(xué)分析化學(xué)配位滴定，指示劑，顯色劑配位滴定，指示劑，顯色劑，沉淀劑，萃取劑，沉淀劑，萃取劑醫(yī)療醫(yī)療催化催化有機(jī)合成、高分子合成有機(jī)合成、高分子合成32415功能材料功能材料染料，太陽能電池，分子器件染料，太陽能電池，分子器件神舟四號飛船神舟四號飛船學(xué)科地位學(xué)科地位“配位化學(xué)已經(jīng)不是無機(jī)化學(xué)的專章或分題，而是無機(jī)化學(xué)登配位化學(xué)已經(jīng)不是無機(jī)化學(xué)的專章或分題，而是無機(jī)化學(xué)登堂入室的通道堂入室的通道”“配位化學(xué)打破了傳統(tǒng)有機(jī)化學(xué)和無機(jī)化學(xué)之間的界限，并向配位化學(xué)打破了傳統(tǒng)有機(jī)化學(xué)和無機(jī)化學(xué)之間的界限，并向物理化學(xué)、生物化學(xué)、固體化學(xué)和環(huán)境化學(xué)等領(lǐng)域滲透

6、，成物理化學(xué)、生物化學(xué)、固體化學(xué)和環(huán)境化學(xué)等領(lǐng)域滲透，成為貫通眾學(xué)科的交叉點(diǎn)為貫通眾學(xué)科的交叉點(diǎn)”戴安邦戴安邦19011999我國配位化學(xué)的開拓者和奠基人我國配位化學(xué)的開拓者和奠基人崇實(shí)、貴確、求真、創(chuàng)新、存疑崇實(shí)、貴確、求真、創(chuàng)新、存疑“到了到了2121世紀(jì)，世紀(jì)，配位化學(xué)配位化學(xué)已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)的范圍，正在形成一個(gè)新的二級學(xué)科，并且正的范圍，正在形成一個(gè)新的二級學(xué)科，并且正處在現(xiàn)代化學(xué)的中心地位。處在現(xiàn)代化學(xué)的中心地位。 如果把如果把2121世世紀(jì)的化學(xué)比作一個(gè)人，那么物理化學(xué)、理論化紀(jì)的化學(xué)比作一個(gè)人，那么物理化學(xué)、理論化學(xué)和計(jì)算化學(xué)是學(xué)和計(jì)算化學(xué)是腦袋腦袋，分析

7、化學(xué)是，分析化學(xué)是耳目耳目，配位配位化學(xué)化學(xué)是是心腹心腹，無機(jī)化學(xué)是，無機(jī)化學(xué)是左手左手，有機(jī)化學(xué)和高，有機(jī)化學(xué)和高分子化學(xué)是分子化學(xué)是右手右手，材料科學(xué)（包括光電磁功能，材料科學(xué)（包括光電磁功能材料結(jié)構(gòu)材料催化劑及轉(zhuǎn)能材料等）是材料結(jié)構(gòu)材料催化劑及轉(zhuǎn)能材料等）是左腿左腿，生命科學(xué)是生命科學(xué)是右腿右腿，通過這兩條腿使化學(xué)學(xué)科堅(jiān)，通過這兩條腿使化學(xué)學(xué)科堅(jiān)定地站在國家目標(biāo)的地坪上。定地站在國家目標(biāo)的地坪上。”配位化學(xué)不僅是配位化學(xué)不僅是無機(jī)化學(xué)的主流學(xué)科無機(jī)化學(xué)的主流學(xué)科，而且與分析化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、物理，而且與分析化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、物理化學(xué)、高分子化學(xué)、生物化學(xué)、材料化學(xué)等其他學(xué)科間的聯(lián)系也越來越緊

8、化學(xué)、高分子化學(xué)、生物化學(xué)、材料化學(xué)等其他學(xué)科間的聯(lián)系也越來越緊密，它已成為密，它已成為眾多學(xué)科的交叉點(diǎn)眾多學(xué)科的交叉點(diǎn)。徐光憲徐光憲“稀土之父稀土之父”配位化學(xué)的研究內(nèi)容配位化學(xué)的研究內(nèi)容*研究各類配合物的研究各類配合物的合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用。合成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和應(yīng)用。合成是重合成是重點(diǎn)，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究是難點(diǎn)，研究方法是關(guān)鍵，應(yīng)用是點(diǎn)，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究是難點(diǎn)，研究方法是關(guān)鍵，應(yīng)用是落腳點(diǎn)。落腳點(diǎn)。*1.1.新型配合物的合成和合成方法研究新型配合物的合成和合成方法研究*2.2.配合物在溶液中的平衡和反應(yīng)性能研究配合物在溶液中的平衡和反應(yīng)性能研究*3.3.生物無機(jī)化學(xué)生物無機(jī)化學(xué)*4 4 功能性配

9、合物材料的開發(fā)功能性配合物材料的開發(fā)*5 5 配合物的結(jié)構(gòu)和成鍵理論研究配合物的結(jié)構(gòu)和成鍵理論研究配合物定義的變遷配合物定義的變遷*具有一定具有一定穩(wěn)定性穩(wěn)定性, ,在溶液中僅部分離解或基本不離在溶液中僅部分離解或基本不離解的一些解的一些由簡單分子加合而成由簡單分子加合而成的的復(fù)雜復(fù)雜的分子化合的分子化合物物*分子分子中含有中含有配位鍵配位鍵的的化合物化合物*凡由兩個(gè)或兩個(gè)以上凡由兩個(gè)或兩個(gè)以上含有孤對電子含有孤對電子的分子的分子( (或離子或離子) )與具有空的價(jià)電子軌道的中心離子與具有空的價(jià)電子軌道的中心離子( (或原子或原子) )結(jié)合結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)單元叫配位單元而成的結(jié)構(gòu)單元叫配位單元,

10、 ,配位單元與相反電荷配位單元與相反電荷的離子組成的中性化合物叫配合物的離子組成的中性化合物叫配合物權(quán)威定義權(quán)威定義*國際純粹與應(yīng)用化學(xué)國際純粹與應(yīng)用化學(xué)會會(IUPAC)的的廣義定義廣義定義: :原子團(tuán)原子團(tuán)B B或或原子團(tuán)原子團(tuán)C C與原子與原子A A結(jié)合而成的分子或結(jié)合而成的分子或離子稱為配合物離子稱為配合物*中國化學(xué)會的中國化學(xué)會的定義定義( (1980年年):):配位化合物（簡稱配合物）配位化合物（簡稱配合物）是是由由可以給出孤對電子可以給出孤對電子或或多個(gè)不定域電子多個(gè)不定域電子的一定數(shù)目的一定數(shù)目的離子或分子的離子或分子( (稱為配體稱為配體) )和和具有接受具有接受孤對電子或多

11、個(gè)孤對電子或多個(gè)不定域電子的不定域電子的空位的空位的原子或離子原子或離子( (統(tǒng)稱為統(tǒng)稱為中心原子中心原子) )按按一定的組成和空間構(gòu)型一定的組成和空間構(gòu)型所形成的所形成的化合物化合物配位化學(xué)配位化學(xué)*經(jīng)典的配位化學(xué)經(jīng)典的配位化學(xué)僅限于金屬原子或離子（中心金屬）僅限于金屬原子或離子（中心金屬）與其他分子或離子（配位體）相互作用的化學(xué)與其他分子或離子（配位體）相互作用的化學(xué)*現(xiàn)代現(xiàn)代配位化學(xué)配位化學(xué)是研究金屬原子或離子（中心金屬）同是研究金屬原子或離子（中心金屬）同其它分子或離子（配位體）形成的配合物（其它分子或離子（配位體）形成的配合物（包括分子、包括分子、生物大分子和超分子）及其凝聚態(tài)生物大

12、分子和超分子）及其凝聚態(tài)的組成、結(jié)構(gòu)、性的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)及其規(guī)律和應(yīng)用的質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)及其規(guī)律和應(yīng)用的化學(xué)化學(xué)*廣義配位化學(xué)定義：研究兩個(gè)以上分子通過結(jié)合作用廣義配位化學(xué)定義：研究兩個(gè)以上分子通過結(jié)合作用而形成的另一種新化合物的而形成的另一種新化合物的化學(xué)化學(xué)配合物的早期研究配合物的早期研究*中國，周朝：茜草根粘土或白礬中國，周朝：茜草根粘土或白礬 紅色茜素染料紅色茜素染料1,2-二羥基二羥基-9,10-蒽醌蒽醌與與Al3+、Ca2+生成的生成的紅色配合物紅色配合物1597年，年，Libavious（利巴威厄斯，德國）（利巴威厄斯，德國）發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)Cu(NH3)42+1704年，年，

13、Diesbach（迪斯巴赫，德國）發(fā)現(xiàn)普魯士藍(lán)：（迪斯巴赫，德國）發(fā)現(xiàn)普魯士藍(lán)：將草木灰和牛血混合在一起進(jìn)行焙燒，再用水浸取焙燒后的物質(zhì)，過濾掉不溶解的物質(zhì)以后，得到清亮的溶液，把溶液蒸濃以后，便析出一種黃色的晶體（黃血鹽）。將黃色晶體放進(jìn)三氯化鐵的溶液中，便產(chǎn)生了一種顏色很鮮艷的藍(lán)色沉淀。配合物的早期研究配合物的早期研究*1798年，年，Tassaert（塔薩爾特，法國）在（塔薩爾特，法國）在NH4Cl和和NH3H2O溶液中加入亞鈷鹽得到橙黃色的溶液中加入亞鈷鹽得到橙黃色的CoCl3 (NH3)6 ，黃色氯化鈷黃色氯化鈷，它標(biāo)志著配位化學(xué)的真正開始它標(biāo)志著配位化學(xué)的真正開始。此發(fā)現(xiàn)。此發(fā)現(xiàn)發(fā)

14、表發(fā)表于最早的化學(xué)雜志（創(chuàng)刊于于最早的化學(xué)雜志（創(chuàng)刊于1789年，法國）年，法國）Annakes de Chimie, 28, 106, 1799。當(dāng)時(shí)搞不清楚它是什么類型化合物，當(dāng)時(shí)搞不清楚它是什么類型化合物，故稱之為復(fù)雜化合物故稱之為復(fù)雜化合物“Complex Compound”*性質(zhì)：性質(zhì)：1 1）加合物中氨很穩(wěn)定，）加合物中氨很穩(wěn)定，150 150 C無氨釋放；稀硫酸無氨釋放；稀硫酸溶解，無硫酸銨生成。溶解，無硫酸銨生成。2）加入）加入AgNO3溶液可使溶液可使3個(gè)個(gè)Cl立立即沉淀。即沉淀。3）摩爾電導(dǎo)測定為）摩爾電導(dǎo)測定為1：3型電解質(zhì)。型電解質(zhì)。早期的性質(zhì)研究早期的性質(zhì)研究( (1

15、 1) )含含氯配合物中氯離子數(shù)的確定氯配合物中氯離子數(shù)的確定 加加AgNO3溶液于溶液于CoCl35NH3，則僅有二個(gè)氯作為則僅有二個(gè)氯作為AgCl沉淀沉淀出來，另出來，另一個(gè)氯與一個(gè)氯與AgNO3反應(yīng)極慢，需長時(shí)間才作用完全反應(yīng)極慢，需長時(shí)間才作用完全。（2 2）摩爾電導(dǎo)的測定）摩爾電導(dǎo)的測定 溶液的電導(dǎo)是由于帶電離子的遷移，故由溶液電導(dǎo)的高低，溶液的電導(dǎo)是由于帶電離子的遷移，故由溶液電導(dǎo)的高低，可知其中離子數(shù)的多少。測定配合物溶液的摩爾電導(dǎo)，即可推可知其中離子數(shù)的多少。測定配合物溶液的摩爾電導(dǎo)，即可推知每個(gè)配合物分子所含的離子數(shù)。知每個(gè)配合物分子所含的離子數(shù)。 化學(xué)式化學(xué)式CoCl35N

16、H3CoCl34NH3 IrCl33NH3 沉淀的沉淀的ClCl- - 數(shù)數(shù)210化學(xué)式化學(xué)式 PtCl46NH3 PtCl44NH3PtCl42NH3摩爾電導(dǎo)摩爾電導(dǎo)(-1-1) ) 5232290離子數(shù)目離子數(shù)目 530鏈?zhǔn)嚼碚撴準(zhǔn)嚼碚?869年年， C. W. Blomstrand （布洛姆斯特蘭，瑞典）（布洛姆斯特蘭，瑞典）提出金屬氨合物中氨分子能形成氨鏈結(jié)構(gòu)的設(shè)想，提出金屬氨合物中氨分子能形成氨鏈結(jié)構(gòu)的設(shè)想，并由他的學(xué)生并由他的學(xué)生S. M. Jrgensen（喬根森，丹麥）充實(shí)（喬根森，丹麥）充實(shí)和發(fā)展，故稱為和發(fā)展，故稱為Blomstrand- Jrgensen鏈?zhǔn)嚼碚?。鏈?zhǔn)嚼碚?/p>

17、。鏈?zhǔn)嚼碚撜J(rèn)為鏈?zhǔn)嚼碚撜J(rèn)為與與Co直接相連的氯離子在溶液中不解離，直接相連的氯離子在溶液中不解離，而而與氨鏈相連的氯離子可被與氨鏈相連的氯離子可被AgNO3沉淀沉淀。離子數(shù)：離子數(shù)：4 32 2Blomstrand Jrgensen鏈?zhǔn)嚼碚摰睦Ь虫準(zhǔn)嚼碚摰睦Ь? 1）對于）對于CoCl33NH3的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)式中有一個(gè)的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)式中有一個(gè)Cl-可與可與AgNO3反應(yīng)產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)生AgCl沉淀，但事實(shí)是為沉淀，但事實(shí)是為中性分子中性分子，電導(dǎo)為零電導(dǎo)為零，分，分子中的子中的三個(gè)三個(gè)Cl-反應(yīng)性皆很低反應(yīng)性皆很低。2 2）鏈理論更不能說明許多配合物為何組成相同而性質(zhì)不同。）鏈理論更不能說明許多配合物為何

18、組成相同而性質(zhì)不同。如如CoCl3 4NH3，有綠色型、紫色型兩種。有綠色型、紫色型兩種。有些同分異構(gòu)體有些同分異構(gòu)體的顏色雖然沒有懸殊的差別，但其它物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)的顏色雖然沒有懸殊的差別，但其它物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)卻是不同的，例如卻是不同的，例如PtCl2 2NH3的的 - -型和型和 - -型，兩者都是淡型，兩者都是淡黃色，它們的溶解度和化學(xué)反應(yīng)性卻不同。黃色，它們的溶解度和化學(xué)反應(yīng)性卻不同。 維爾納配位理論維爾納配位理論*三點(diǎn)重要假設(shè)：三點(diǎn)重要假設(shè)：1. 1. 大多數(shù)元素具有大多數(shù)元素具有兩種類型的價(jià)兩種類型的價(jià)，主價(jià)主價(jià)（）和）和副價(jià)副價(jià)（），），分別分別相當(dāng)于現(xiàn)代術(shù)語的氧化態(tài)和配位

19、數(shù)相當(dāng)于現(xiàn)代術(shù)語的氧化態(tài)和配位數(shù)。2.2.每種元素的主價(jià)和副價(jià)都傾向于得到滿足每種元素的主價(jià)和副價(jià)都傾向于得到滿足；其他原子依其與金；其他原子依其與金屬原子結(jié)合方式的差異而分別處于化合物的屬原子結(jié)合方式的差異而分別處于化合物的內(nèi)界和外界內(nèi)界和外界。3.3.副價(jià)的空間指向是固定的副價(jià)的空間指向是固定的，這個(gè)假設(shè)專門用于說明配合物的立，這個(gè)假設(shè)專門用于說明配合物的立體化學(xué)。確定六配位化合物的八面體構(gòu)型是一個(gè)非常重要的貢獻(xiàn)。體化學(xué)。確定六配位化合物的八面體構(gòu)型是一個(gè)非常重要的貢獻(xiàn)。 1893年，蘇黎世聯(lián)邦工業(yè)大學(xué)的編外講師、名不經(jīng)傳的年僅年，蘇黎世聯(lián)邦工業(yè)大學(xué)的編外講師、名不經(jīng)傳的年僅2727歲歲的

20、的Alfred Werner（維爾納，瑞士）提出了革命性的（維爾納，瑞士）提出了革命性的Werner配位理論，迄今它仍是配位化學(xué)研究的基礎(chǔ)和指南。配位理論，迄今它仍是配位化學(xué)研究的基礎(chǔ)和指南。配位化學(xué)創(chuàng)始人Werner化學(xué)式化學(xué)式現(xiàn)代化學(xué)式現(xiàn)代化學(xué)式 Co(NH3)6Cl3 CoCl(NH3)5Cl2 預(yù)測的預(yù)測的離子數(shù)離子數(shù) 4 3CoCl2(NH3)4Cl CoCl3(NH3)3 2 0*1890年，年，Werner獲蘇黎世大學(xué)授予的博士學(xué)位，發(fā)表第一獲蘇黎世大學(xué)授予的博士學(xué)位，發(fā)表第一篇論文：篇論文：氮化合物分子中的原子的空間排列氮化合物分子中的原子的空間排列。*1891年，第二篇論文：

21、年，第二篇論文：對于親和力和原子價(jià)理論的貢獻(xiàn)對于親和力和原子價(jià)理論的貢獻(xiàn)。Imagination is more important than knowledge!1892年的某凌晨兩點(diǎn)，年的某凌晨兩點(diǎn)，Werner(Werner( 26歲歲) )，靈感一閃靈感一閃，“分子化合分子化合物物”之迷被解開。隨即起床，動(dòng)筆撰寫，到下午五時(shí)，配位理論之迷被解開。隨即起床，動(dòng)筆撰寫，到下午五時(shí)，配位理論的基本內(nèi)容即告完成。當(dāng)年的基本內(nèi)容即告完成。當(dāng)年1212月，便將這一生中最重要的論文月，便將這一生中最重要的論文“論無機(jī)化合物的組成論無機(jī)化合物的組成”投寄給德國投寄給德國無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)無機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)，于，于

22、1893年年3月發(fā)表（共月發(fā)表（共62頁）。（第三篇論文）頁）。（第三篇論文）實(shí)驗(yàn)證據(jù)？實(shí)驗(yàn)證據(jù)？18931896年，年，Werner和和Arturo Miolati合作電導(dǎo)實(shí)驗(yàn)合作電導(dǎo)實(shí)驗(yàn)Co(NH3)3(NO2)2Cl電導(dǎo)為1:1型電解質(zhì)？1897年，解釋年，解釋因水化反應(yīng)導(dǎo)致此類因水化反應(yīng)導(dǎo)致此類偏差偏差Co(NH3)3(NO2)2Cl+H2OCo(NH3)3(NO2)2(H2O)Cl1894年配配位幾何構(gòu)型之爭位幾何構(gòu)型之爭配合物配合物已知異構(gòu)已知異構(gòu)體數(shù)體數(shù)MA5B1111MA4B213(12,13,14)3(12,14,16)2(12, 16)MA3B323(123,124,135

23、)3(123,124,126)2(123,126)MBX(AA)222(12, 14)4(12,14,15,16)2(12cis,16trans)123456123455123456綠色 紫色1890年喬根森1857年年1907年年cis-CoCl2(NH3)4Cl八面體假說八面體假說光學(xué)異構(gòu)體的拆分光學(xué)異構(gòu)體的拆分*異構(gòu)體數(shù)目法只能提供否定的證據(jù)，不能作為肯定的證據(jù)異構(gòu)體數(shù)目法只能提供否定的證據(jù)，不能作為肯定的證據(jù)*18971911年年Werner和他的助手花了近和他的助手花了近14年年時(shí)間苦苦摸索拆時(shí)間苦苦摸索拆分八面體配合物的各種方法分八面體配合物的各種方法*1988年Jrgensen合

24、成合成rac-cis- CoCl(NH3)(en)2X2*1911年年Werner的的學(xué)生學(xué)生Victor L.King用溴代樟腦磺酸銀為拆用溴代樟腦磺酸銀為拆分劑，經(jīng)分劑，經(jīng)2000次分步結(jié)晶實(shí)驗(yàn)，首次次分步結(jié)晶實(shí)驗(yàn)，首次成功成功拆分拆分cis-CoCl(NH3)(en)2X2為配位化學(xué)理論的確立提供了決定性證為配位化學(xué)理論的確立提供了決定性證據(jù)！據(jù)！Victor L.King拆分純拆分純無機(jī)光學(xué)對映體無機(jī)光學(xué)對映體*1914年年，Werner的學(xué)生的學(xué)生Sophie Matissen拆分出拆分出不含不含碳原碳原子的純無機(jī)光學(xué)子的純無機(jī)光學(xué)對映體對映體Co(OH)2Co(NH3)43Br61

25、898年Jrgensen合成出rac-Co(OH)2Co(NH3)43Br6簡陋的地下室簡陋的地下室*WernerWerner和他的助手合成了大量的新的過渡金屬配合物，其中和他的助手合成了大量的新的過渡金屬配合物，其中僅僅鈷一項(xiàng)就合成了鈷一項(xiàng)就合成了700700多種多種，一一予以鑒定，測定其性質(zhì)和反，一一予以鑒定，測定其性質(zhì)和反應(yīng)。應(yīng)。*19111919年，年，8年時(shí)間內(nèi)含鈷、鉻、鐵、釕、銠、銥、鉑等年時(shí)間內(nèi)含鈷、鉻、鐵、釕、銠、銥、鉑等作為中心原子的八面體構(gòu)型的作為中心原子的八面體構(gòu)型的4040多個(gè)系列多個(gè)系列的具有光學(xué)活性的的具有光學(xué)活性的對映體配合物的合成和拆分對映體配合物的合成和拆分*

26、發(fā)表研究發(fā)表研究論文論文170170余篇余篇，指導(dǎo)，指導(dǎo)博士研究生博士研究生200200余余名名*風(fēng)范：工作極為勤奮，經(jīng)常最先一個(gè)到實(shí)驗(yàn)室，最后一個(gè)離風(fēng)范：工作極為勤奮，經(jīng)常最先一個(gè)到實(shí)驗(yàn)室，最后一個(gè)離開，以身作則，工作時(shí)嚴(yán)肅認(rèn)真，要求嚴(yán)格；開，以身作則，工作時(shí)嚴(yán)肅認(rèn)真，要求嚴(yán)格； 樸實(shí)坦誠、和藹、平易近人，喜歡參加學(xué)術(shù)活動(dòng)樸實(shí)坦誠、和藹、平易近人，喜歡參加學(xué)術(shù)活動(dòng)*教學(xué)：教學(xué)：19041904年出版了年出版了立體化學(xué)教科書立體化學(xué)教科書； 1905 1905年出版了年出版了無機(jī)化學(xué)的新概念無機(jī)化學(xué)的新概念作為無機(jī)作為無機(jī) 化學(xué)課本，共出了化學(xué)課本，共出了5 5版，被廣泛采用達(dá)版，被廣泛采用達(dá)

27、2020年年之久之久斯德哥爾摩之路斯德哥爾摩之路化學(xué)鍵理論的發(fā)展化學(xué)鍵理論的發(fā)展*Werner配配位理論中副價(jià)的本質(zhì)？位理論中副價(jià)的本質(zhì)？*1923年年， Lewis 提出了著名的提出了著名的酸堿電子酸堿電子理論理論：電子對接受電子對接受體為路易斯酸，體為路易斯酸，電子對給予電子對給予體為路易斯堿體為路易斯堿. .Nevil Sidgwick 將將此此應(yīng)用應(yīng)用于配合物于配合物，首次提出，首次提出“配位共價(jià)鍵配位共價(jià)鍵”的的概念概念。*1923年，年，Sidgwick提出提出了了有效原子序數(shù)（有效原子序數(shù)（EANEAN）規(guī)則）規(guī)則：中心：中心原子（或離子）的電子數(shù)和配體給予的電子數(shù)之和應(yīng)等于原子

28、（或離子）的電子數(shù)和配體給予的電子數(shù)之和應(yīng)等于該原子隨后的那個(gè)稀有氣體元素的原子序數(shù)，該原子隨后的那個(gè)稀有氣體元素的原子序數(shù)， 即即1818電子電子規(guī)規(guī)則（則（5 5個(gè)個(gè)ndnd、1 1個(gè)個(gè)(n+1)s(n+1)s和和3 3個(gè)個(gè)(n+1)p(n+1)p軌道填滿穩(wěn)定）軌道填滿穩(wěn)定）。*2020世紀(jì)世紀(jì)3030年代，年代，L. Pauling 提出提出了了價(jià)鍵理論價(jià)鍵理論和和雜化軌道理論雜化軌道理論；*Bethe和和van Vleck晶體場晶體場、配體場配體場和和分子軌道理論分子軌道理論*Sidgwick價(jià)層電子對互斥理論價(jià)層電子對互斥理論配位化學(xué)的發(fā)展配位化學(xué)的發(fā)展*20世紀(jì)世紀(jì)4050年代，配

29、位化學(xué)對原子能工業(yè)、核燃料、稀有金屬及有色金屬化年代，配位化學(xué)對原子能工業(yè)、核燃料、稀有金屬及有色金屬化學(xué)的應(yīng)用及其對經(jīng)濟(jì)發(fā)展作出重要貢獻(xiàn)。學(xué)的應(yīng)用及其對經(jīng)濟(jì)發(fā)展作出重要貢獻(xiàn)。*20世紀(jì)世紀(jì)60年代，年代，金屬有機(jī)化學(xué)金屬有機(jī)化學(xué)；催化劑：如齊格勒；催化劑：如齊格勒-納塔（納塔（Ziegler-Natta）催催化劑化劑：四氯化鈦四氯化鈦-三乙基鋁三乙基鋁TiCl4-Al(C2H5)3用于用于常壓常壓催化乙烯催化乙烯聚合聚合；1963,1973,1976,1979,1983,2001,2005,2010年年Nobel化學(xué)化學(xué)獎(jiǎng)獎(jiǎng)*20世紀(jì)世紀(jì)70年代，年代，生物無機(jī)化學(xué)生物無機(jī)化學(xué)：金屬離子在生

30、物體中的作用元素金屬離子在生物體中的作用元素生物化學(xué)；生物化學(xué)；金屬酶金屬酶，金屬酶模擬，金屬酶模擬研究；研究；金屬金屬離子與生物大分子作用、無機(jī)藥物離子與生物大分子作用、無機(jī)藥物研究研究*20世紀(jì)世紀(jì)80年代年代現(xiàn)在，現(xiàn)在，超分子化學(xué)和材料化學(xué)超分子化學(xué)和材料化學(xué)：1987年年，Lehn, Pedersen, Cram 獲獲Nobel化學(xué)化學(xué)獎(jiǎng)；獎(jiǎng)；功能材料：功能材料：分子器件分子器件、催化劑、太陽能電池、分子磁、催化劑、太陽能電池、分子磁性材料、孔洞材料、性材料、孔洞材料、超導(dǎo)超導(dǎo)材料、分子傳感器等材料、分子傳感器等配位化學(xué)的基本概念配位化學(xué)的基本概念*配位化合物（簡稱配合物）是由配位化合

31、物（簡稱配合物）是由可以給出孤對電子或可以給出孤對電子或多個(gè)不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子多個(gè)不定域電子的一定數(shù)目的離子或分子( (稱為配體稱為配體) )和和具有接受孤對電子或多個(gè)不定域電子的空位的原子具有接受孤對電子或多個(gè)不定域電子的空位的原子或離子或離子( (統(tǒng)稱為中心原子統(tǒng)稱為中心原子) )按按一定的組成和空間構(gòu)型一定的組成和空間構(gòu)型所所形成的化合物形成的化合物*中心原子中心原子、配體配體、配位原子、配位數(shù)、配位原子、配位數(shù)、內(nèi)界內(nèi)界、外界外界 CoCl2(NH3)4Cl中心原子：中心原子：Co； 配體：配體：Cl、NH3配位原子：配位原子：Cl、N 配位數(shù)：配位數(shù)：6內(nèi)界：中心原子與

32、配體組成的內(nèi)配位層，內(nèi)界：中心原子與配體組成的內(nèi)配位層，用方括號標(biāo)示用方括號標(biāo)示外界：內(nèi)界以外的部分外界：內(nèi)界以外的部分配體的分類配體的分類*A A、按配體所含、按配體所含配位原子的數(shù)目配位原子的數(shù)目分：分：單齒配體單齒配體：只含一個(gè)配位原子的配體：只含一個(gè)配位原子的配體( (NH3,H2O等等) )多齒配體多齒配體：含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子的配體：含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子的配體NNNNNNNN2,2-聯(lián)吡啶 2,22-三聯(lián)吡啶 酞菁雙齒配體 三齒配體 四齒配體15-冠-5 乙二胺四乙酸根 二乙三胺五乙酸根二乙三胺五乙酸根五齒配體 六齒配體 八齒配體螯合劑與螯合效應(yīng)螯合劑與螯合效應(yīng)多齒

33、配體以多齒配體以2 2個(gè)或個(gè)或2 2個(gè)以上配位原子配位于一個(gè)金屬離子所形成的配合物叫螯個(gè)以上配位原子配位于一個(gè)金屬離子所形成的配合物叫螯合物合物( (chelate), ,用作多齒配體的試劑叫螯合劑用作多齒配體的試劑叫螯合劑( (chelating agents)Cd(CH3NH2)42+ 穩(wěn)定性遠(yuǎn)不如穩(wěn)定性遠(yuǎn)不如Cd(en)22+，此，此現(xiàn)象為現(xiàn)象為“螯合效應(yīng)螯合效應(yīng)”所致。雖所致。雖然配位鍵然配位鍵Cd-NCd-N數(shù)相同（數(shù)相同（4 4個(gè)），但在螯合物中存在五員環(huán)結(jié)構(gòu)（而前者沒有），個(gè)），但在螯合物中存在五員環(huán)結(jié)構(gòu)（而前者沒有），致使后者比前者穩(wěn)定。且致使后者比前者穩(wěn)定。且配離子的穩(wěn)定性隨

34、（配位）環(huán)數(shù)增加而提高配離子的穩(wěn)定性隨（配位）環(huán)數(shù)增加而提高。EDTAEDTA4-4-金屬配合物很穩(wěn)定，也是基于螯合效應(yīng)這一原因金屬配合物很穩(wěn)定，也是基于螯合效應(yīng)這一原因。* * 同一配體的配位方式不止一種，依其所在的配合物而定同一配體的配位方式不止一種，依其所在的配合物而定常見的單齒配體及名稱常見的單齒配體及名稱配體的分類配體的分類B B、根據(jù)、根據(jù)鍵合電子的特征鍵合電子的特征分為三種：分為三種：*-配體：配體：凡能提供孤對電子對與中心原子形成凡能提供孤對電子對與中心原子形成-配鍵的配配鍵的配體。如：體。如：X-，NH3，OH-；含碳配體如烷基、烯基、炔基、芳；含碳配體如烷基、烯基、炔基、芳

35、基等基等只有一個(gè)碳原子直接與金屬鍵合，配位方式為端基只有一個(gè)碳原子直接與金屬鍵合，配位方式為端基，如，如Ni(CCR)42; ; 亞烷基和次烷基亞烷基和次烷基分別與分別與M M形成形成卡賓卡賓M=CM=C雙重鍵雙重鍵和和卡拜卡拜M MC C三重鍵。三重鍵。*-酸配體：酸配體：給中心原子給中心原子提供孤對電子形成提供孤對電子形成-配鍵配鍵，同時(shí)，同時(shí)有有空軌道空軌道(p,d(p,d或或* *) )，接受中心原子提供的非鍵，接受中心原子提供的非鍵d d電子對，形成電子對，形成反饋反饋鍵鍵的配體。如：的配體。如：CO，CN- ，R3P，R3As，py, bpy, phen等等配體的分類配體的分類*-

36、 -配體：配體：多數(shù)是多數(shù)是含碳的不飽和有機(jī)分子含碳的不飽和有機(jī)分子，以，以多個(gè)碳原子多個(gè)碳原子與金屬配位，與金屬配位，提供提供 電子電子（定域或離域（定域或離域 鍵中的電子）鍵中的電子）與中心離子或原子形成配鍵，又能接受中心原子提供與中心離子或原子形成配鍵，又能接受中心原子提供的非鍵的非鍵d d電子對形成電子對形成反饋反饋 鍵鍵的不飽和有機(jī)配體?？煞值牟伙柡陀袡C(jī)配體?？煞譃殒湢睿ㄏN、炔烴、為鏈狀（烯烴、炔烴、 -烯丙基等）和環(huán)狀（苯、環(huán)烯丙基等）和環(huán)狀（苯、環(huán)戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯）等二類。戊二烯、環(huán)庚三烯、環(huán)辛四烯）等二類。注意：注意：-配體與配體與-酸配體都可形成反饋酸配體都可形成

37、反饋 鍵，但區(qū)別鍵，但區(qū)別在在于：于：1 1) )二種配體所提供電子的來源不同，二種配體所提供電子的來源不同， - -配體提供配體提供 電子電子， 而而- -酸配體提供孤對電子對形成酸配體提供孤對電子對形成- -配鍵配鍵; 2); 2)金屬金屬原子不一定在原子不一定在-配體的平面內(nèi)（如茂鐵中配體的平面內(nèi)（如茂鐵中FeFe不在環(huán)戊不在環(huán)戊二烯平面內(nèi)），而對二烯平面內(nèi)），而對-酸配體則在其直線型配體的軸酸配體則在其直線型配體的軸上（如上（如COCO）或平面型分子的平面內(nèi)（如）或平面型分子的平面內(nèi)（如phenphen）。）。- -配體配體- -酸配體酸配體- -配體配體配合物分類配合物分類a a、按

38、、按中心原子數(shù)目中心原子數(shù)目分為：分為： 單核配合物和多核配合物單核配合物和多核配合物b b、按配合物所含、按配合物所含配體種類配體種類分為：分為： 單一配體配合物和混合配體配合物。單一配體配合物和混合配體配合物。c c、按配體的、按配體的齒數(shù)齒數(shù)分類：分類： 簡單配合物和螯合物簡單配合物和螯合物d d、按配合物、按配合物價(jià)鍵價(jià)鍵特點(diǎn)分類：特點(diǎn)分類： 經(jīng)典配合物和非經(jīng)典配合物經(jīng)典配合物和非經(jīng)典配合物配合物的命名配合物的命名*配離子（內(nèi)界）的命名規(guī)則配離子（內(nèi)界）的命名規(guī)則 配體數(shù)配體數(shù)（漢字）（漢字） 配體名稱配體名稱（不同名稱之間以中圓（不同名稱之間以中圓點(diǎn)點(diǎn)分開）分開） 合合 中心離子名稱

39、中心離子名稱 中心離子氧化數(shù)中心離子氧化數(shù)（用帶括號的羅馬數(shù)字表示）（用帶括號的羅馬數(shù)字表示） 離子離子四四氨氨合合銅銅(II)離子離子五五氨氨水水合合鈷鈷(III)離子離子Cu(NH3)42+Co(NH3)5H2O3+Cu(en)22+二二（乙二胺乙二胺）合合銅銅 (II) 離子離子（注：較復(fù)雜配體和多齒配體加括號）（注：較復(fù)雜配體和多齒配體加括號）以以1980年中國化學(xué)會無機(jī)化學(xué)專業(yè)委員會制定的年中國化學(xué)會無機(jī)化學(xué)專業(yè)委員會制定的無機(jī)無機(jī)化學(xué)命名原則化學(xué)命名原則為準(zhǔn)！為準(zhǔn)！內(nèi)外界命名規(guī)則內(nèi)外界命名規(guī)則*1 1）在內(nèi)外界之間）在內(nèi)外界之間先陰離子，后陽離子先陰離子，后陽離子。2 2）若配離子

40、為陽）若配離子為陽離子，離子，外界陰離子為簡單離子外界陰離子為簡單離子，則在內(nèi)外界之間加，則在內(nèi)外界之間加“化化”字。字。3 3）若配離子為陽離子，）若配離子為陽離子，外界陰離子為復(fù)雜的酸根離子；外界陰離子為復(fù)雜的酸根離子；或配離子為陰離子，則在內(nèi)外界之間加或配離子為陰離子，則在內(nèi)外界之間加“酸酸”字。字。4 4）中性中性配合物無外界，可不標(biāo)氧化態(tài)。配合物無外界，可不標(biāo)氧化態(tài)。Co(NH3)6Cl3Cu(NH3)4SO4Cu2SiF6Cr(NH3)6Co(CN)6三氯三氯化化六氨合鈷六氨合鈷(III)硫硫酸酸四氨合銅四氨合銅(II)六氟合硅六氟合硅(IV)酸酸亞銅亞銅 六氰合鈷六氰合鈷(III

41、)酸酸六氨合鉻六氨合鉻(III)Ni(CO)4四羰基合鎳四羰基合鎳 配體次序命名規(guī)則配體次序命名規(guī)則*內(nèi)界中配體不止一種時(shí)，各配體間用圓點(diǎn)（內(nèi)界中配體不止一種時(shí)，各配體間用圓點(diǎn)（）相隔，并按）相隔，并按以下原則命名：以下原則命名：1) 1) 先無機(jī)配體，后有機(jī)配體先無機(jī)配體，后有機(jī)配體；2) 2) 先離子型先離子型配體，后分子型配體配體，后分子型配體；3) 3) 同類配體的名稱，按配位原子元素同類配體的名稱，按配位原子元素符號的英文字母順序排列符號的英文字母順序排列；4) 4) 原子數(shù)較少原子數(shù)較少的配體在前，的配體在前，5) 5) 原子數(shù)相同時(shí)，則比較原子數(shù)相同時(shí)，則比較與與 配位原子相連的

42、原子，按英文字母配位原子相連的原子，按英文字母順序命名，順序命名，6 6）化學(xué)式相同配位原子不同按配位原子字母排）化學(xué)式相同配位原子不同按配位原子字母排Sb(C6H5)Cl5Pt(NH3)2Cl2Co(H2O)(NH3)53+Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)ClPt(NH2)(NO2)(NH3)2五氯五氯苯基合銻苯基合銻 (V) 酸根離子酸根離子二氯二氯二氨合鉑二氨合鉑 (II) 五氨五氨水合鈷水合鈷 (III) 離子離子氯化硝基氯化硝基氨氨羥胺羥胺吡啶吡啶合鉑（合鉑（II）氨基氨基硝基硝基二氨合鉑二氨合鉑(II)幾何異構(gòu)體的命名幾何異構(gòu)體的命名*1 1、用結(jié)構(gòu)詞頭：順用結(jié)構(gòu)詞頭

43、：順(cis(cis) )、反、反(trans(trans) )、面、面(fac(fac) )、經(jīng)、經(jīng)(mer(mer) )對下列構(gòu)型的幾何異構(gòu)體進(jìn)行對下列構(gòu)型的幾何異構(gòu)體進(jìn)行命名。命名。順順- -二氯二氯二氨合鉑二氨合鉑(II) (II) 反反- -二氯二氯二氨合鉑二氨合鉑(II) (II) 順順- -四氯四氯二氨合鉑二氨合鉑( ) )反反- -四氯四氯二氨合鉑二氨合鉑( ) ( ) 面面- -三氯三氯三氨合鈷三氨合鈷(III ) (III ) 經(jīng)經(jīng)- -三氯三氯三氨合鈷三氨合鈷(III )(III )PtCo2 2、若配合物含有多種配體，上述詞頭不夠用，則用小寫英、若配合物含有多種配體，上

44、述詞頭不夠用，則用小寫英文字母作文字母作位標(biāo)位標(biāo)來標(biāo)明配體的空間位置。來標(biāo)明配體的空間位置。*平面正方形和八面體構(gòu)型的位標(biāo)規(guī)定如下：平面正方形和八面體構(gòu)型的位標(biāo)規(guī)定如下：按配體的命按配體的命名順序，名順序，首先應(yīng)命名的配體給予最低位標(biāo)首先應(yīng)命名的配體給予最低位標(biāo)a a，第二列出的，第二列出的配體給予次低位標(biāo)。其余的配體則按其在配位層中的位配體給予次低位標(biāo)。其余的配體則按其在配位層中的位置照左圖排好的字母，先上層，后下層予以表明。幾個(gè)置照左圖排好的字母，先上層，后下層予以表明。幾個(gè)字母之間不用逗號分開。字母之間不用逗號分開。af-af-二氨二氨bc-bc-二水二水de-de-二二( (吡吡啶啶)

45、 )合合鈷鈷(III)(III)離子離子氯化氯化a- a-硝基硝基b-b-氨氨c- c-羥羥胺胺 d - ( d - (吡啶吡啶) )合鉑合鉑(II) (II) 配體命名規(guī)則配體命名規(guī)則*1 1）復(fù)雜陰離子結(jié)尾一般用）復(fù)雜陰離子結(jié)尾一般用“根根”；2 2）簡單單音節(jié)陰離子）簡單單音節(jié)陰離子“根根”可省可省 （NHNH2 2習(xí)慣稱為氨基）習(xí)慣稱為氨基）；3 3）當(dāng)烴基連接于金屬）當(dāng)烴基連接于金屬時(shí)，一般為陰離子，稱為時(shí)，一般為陰離子，稱為“基基”；4 4）有機(jī)陰離子以有機(jī)陰離子以“根根”結(jié)尾結(jié)尾；5 5）中性配體和陽離子配體仍用原來名稱，無詞尾，）中性配體和陽離子配體仍用原來名稱，無詞尾，除除N

46、ONO（亞硝酰）和（亞硝酰）和COCO（羰基）例外；（羰基）例外；在化學(xué)式內(nèi)，加括號在化學(xué)式內(nèi)，加括號以免混淆以免混淆。NH4Cr(NCS)4(NH3)2KSbCl5(C6H5)Ru(N2 ) (NH3)5Cl2 四四( (異硫氰酸異硫氰酸根根) )二氨合鉻二氨合鉻(III)酸銨酸銨五氯五氯苯苯基基合銻合銻(V)酸鉀酸鉀二氯化雙氮二氯化雙氮五氨合釕五氨合釕(II)含不飽和配體的命名含不飽和配體的命名*若若不飽和配體上所有原子都鍵合于一個(gè)中心原子或多重鍵不飽和配體上所有原子都鍵合于一個(gè)中心原子或多重鍵上配位原子都配位在一個(gè)原子上時(shí)上配位原子都配位在一個(gè)原子上時(shí)，則在配體名稱前面加，則在配體名稱前

47、面加詞頭詞頭 ；若配體鏈上或環(huán)上；若配體鏈上或環(huán)上只有部分原子參加只有部分原子參加配位，則在配位，則在 前插入前插入?yún)⒓优湮辉拥奈粯?biāo)參加配位原子的位標(biāo)；若著重說明；若著重說明配體中一個(gè)原配體中一個(gè)原子與中心原子成鍵子與中心原子成鍵，則應(yīng)將詞頭，則應(yīng)將詞頭- -加在此配體前。加在此配體前。KPtCl3(C2H4)Fe(C5H5)2三氯三氯 (-乙烯乙烯)合鉑合鉑(II)酸鉀酸鉀二二(-茂茂)合鐵合鐵(II) ； 二茂鐵二茂鐵三羰基三羰基(1-3- -2-丁烯基丁烯基)合鈷合鈷()三羰基三羰基(-苯基苯基)合鉻合鉻()橋基多核配合物的命名橋基多核配合物的命名*1 1）在橋聯(lián)基團(tuán)或原子的前面冠以希

48、臘字母）在橋聯(lián)基團(tuán)或原子的前面冠以希臘字母- - ，并加中圓，并加中圓點(diǎn)與配合物其它配體隔開，并點(diǎn)與配合物其它配體隔開，并先列橋聯(lián)基團(tuán)先列橋聯(lián)基團(tuán)。2 2）兩個(gè)或多）兩個(gè)或多個(gè)相同的橋聯(lián)基團(tuán)，用二個(gè)相同的橋聯(lián)基團(tuán)，用二(- )(- )等表示。等表示。3 3）同一種配體有）同一種配體有的是橋聯(lián)基團(tuán)，有的不是橋聯(lián)基團(tuán)，則的是橋聯(lián)基團(tuán)，有的不是橋聯(lián)基團(tuán)，則先列出橋聯(lián)基團(tuán)先列出橋聯(lián)基團(tuán)。4 4）如果橋基以不同的配位原子與兩個(gè)中心原子連接，則如果橋基以不同的配位原子與兩個(gè)中心原子連接，則該橋該橋基名稱的后面加上配位原子的元素符號來標(biāo)明基名稱的后面加上配位原子的元素符號來標(biāo)明。5 5）如果一）如果一個(gè)橋聯(lián)

49、基團(tuán)所連接的中心原子數(shù)目不止兩個(gè)，則在個(gè)橋聯(lián)基團(tuán)所連接的中心原子數(shù)目不止兩個(gè)，則在的右的右下角用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明。下角用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明。6 6）若即有橋聯(lián)基團(tuán)，又有）若即有橋聯(lián)基團(tuán)，又有金屬金金屬金屬鍵屬鍵，則將金屬，則將金屬- -金屬的元素符號于括弧中綴在整個(gè)名稱之金屬的元素符號于括弧中綴在整個(gè)名稱之后。后。二二(- (- 氯氯) ) 四氯合二鐵四氯合二鐵(III)(III)二二(- (- 氯氯) ) 二二 二氯合鐵二氯合鐵(III)(III)二二(- (- 羥羥) ) - -亞硝酸根亞硝酸根(O (O , N, N) ) 六六氨合二鈷氨合二鈷(III)(III)離子離子三三(-(-羰基羰基) ) 二二( (三羰基合鐵三羰基合鐵) )（Fe-Fe)Fe-Fe)Cr3O(CH3COO)6Cl氯化3-氧六-乙酸根(O,O)合三鉻(III)三氯三氯化化六氨合鈷六氨合鈷(III)硫硫酸酸四氨合銅四氨合銅(II)六氟合硅六氟合硅(IV)酸酸亞銅亞銅 六氰合鈷六氰合鈷(