氧化還原滴定法學習要點

1、氧化復原滴定法學習要點1、氧化復原滴定ABC2、氧化復原滴定法的計量關系3、氧化復原滴定反響的平衡常數(shù)4、氧化復原滴定化學計量點Esp,對稱電對5、氧化復原滴定曲線是怎樣繪制的？6、氧化復原滴定曲線有什么意義和用途？7、氧化復原滴定突躍如何計算？&氧化復原滴定誤差如何計算？1、氧化復原滴定ABC氧化復原滴定法是以氧化復原反響為滴定反響根底的容量分析， 根據(jù)滴定劑不同氧化復原滴定法又分為高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘 量法、鈰量法、溴酸鉀法等多種分析方法。上述五種氧化復原滴定法中，除碘量法一般要求在微酸性間接 碘量法測銅、復原性含硫無機物、亞硝酸鹽、某些鹵素化合物等和 微堿直接碘量法測砷、銻

2、等條件下滴定外，其余四種滴定法都在 強酸性條件下進展滴定，碘量法有時也在強酸性條件下使用如碘量 法測錫、重鉻酸鉀標定硫代硫酸鈉濃度等。每一種氧化復原滴定法對指定元素的測定都要求將該元素的溶液 處理成可以定量氧化或定量復原的可滴定價態(tài)，在正式滴定前進展的 這種改變待測離子價態(tài)的過程稱為氧化復原預處理。具體方法可參考 教材和其他化學分析手冊的有關章節(jié)。氧化復原滴定法應用非常廣泛，分析方法較多，對于各種滴定方 法的學習要求是1滴定條件：酸堿度條件、指示劑選擇原如此、滴定順序和振 搖速度影響等；2標準溶液配制與標定的方法與計算；3滴定中的特殊要求如加熱溫度的控制，待測成分的價態(tài)保 護；4具體樣品分析的

3、計量關系。返回頁首2、氧化復原滴定法的計量關系氧化復原滴定中標準物與待測物的計量關系可以根據(jù)氧化復原反響中的等電子傳遞原如此來簡單地推出，例如：高錳酸鉀法測定復原劑時，必有如下關系：5nKMn04 nFe 3nFe3O4 4nAs2O3 4nSb2O3 2nH2O2 2nH2C2O4 2nMnO 2 2nH2C根據(jù)等電子原如此，標準物與待測物的物質的量 n之間總是遵循 如下的關系式:sx ns= x x nx其中s在標準物的半反響中,1mol標準物S對應的電子轉移數(shù);x 在標準物的半反響中,1mol待測物x對應的電子轉移數(shù);ns滴定反響時，標準物S的物質的量;nx滴定反響時，待測物 X的物質的

4、量;sx nx在具體的滴定反響中，標準物 S得到作復原劑或失 去作氧化劑的總電子數(shù)；xx nx在具體的滴定反響中，待測物 X失去作氧化劑或得到作復原劑的總電子數(shù)。在常見的幾種氧化復原滴定法中，各種標準物質的半反響是唯一 的，故其得到或失去的電子數(shù)根本是恒定的，它們與其他被滴定物建 立計量關系時，在上述計量關系表達式中標準物局部的電子數(shù)為：5nKMnO 4；6nKCr2O7；2ni2；6nKBrO3；nNa2S2O3；nFe2；前面的系數(shù)是即半反響中的電子數(shù)。實際上，只要知道變價元素在半反響中氧化形和復原形的價態(tài)， 半反響的電子數(shù)=價態(tài)差，例如:高錳酸鉀法：MnO45 Mn2 n(KMnO。)的

5、系數(shù)為 5重鉻酸鉀法：CO；6 Cr3 n(K 262Q)的系數(shù)為 6硫代硫酸鈉：S2。：1 1S4O2 n(NazSQ)的系數(shù)為 1確定電子轉移數(shù)時，半反響中的標準物或待測物是指 1mol時電子數(shù)。實例1:高錳酸鉀法反滴定法測軟錳礦中的 MnO%5nKMnO 4 2nMnO2 nFe2+涉與到兩個氧化劑，一個復原劑，如此將氧化劑放在同側，按各 自半反響中的電子數(shù)列表達式。實例2:重鉻酸鉀法反滴定法測土壤中的有機質C%6nK2Cr2O7 4nC nFe2+涉與到兩個復原劑，一個氧化劑，如此將兩個復原劑放在同側， 按各自半反響中的電子數(shù)列表達式。其中C04 4COf例3:間接碘量法測銅Cu%(2

6、ni2 )nNa2S2O3 nCu2返回頁首3、氧化復原滴定反響的平衡常數(shù)氧化復原反響的平衡常數(shù)可以用標準電極電位來計算，表達式為lgK E(O) E(R)n'0.059式中的兩個標準電極電位的下角標(O)表示氧化劑，即氧化劑半反響的標準電極電位；(R)表示復原劑，即復原劑半反響的標準電極電 位；n'指滴定反響電池反響中的電子轉移總數(shù)，即兩個半反響電 子數(shù)的最小公倍數(shù)。lgK0.059例：重鉻酸鉀法測定鐵的平衡常數(shù)表達式Cr3+2Fe3+6gC2O； Fe2+6H + 144、氧化復原滴定化學計量點Esp,對稱電對對稱電對：半反響中氧化形與復原形的系數(shù)均為1的電對稱為對稱電對，

7、如 Mn Q/M n2+。二者系數(shù)不相等的電對稱為不對稱電對，如 Cr2O2-/Cr3+。對稱電對參加的氧化復原滴定反響的計算式與各成分的濃度無關,比擬簡單，計算式如下n（o）e（o）n（R）e（r） m e/E2°n(O) n(R)對于不對稱電對，化學計量點電位導出較復雜，沒有統(tǒng)一的表達式, 式中含有反響物或產(chǎn)物的濃度項，例如，重鉻酸鉀滴定鐵的計量點電位 為:99ESp6 (Cr) (Fe) 0.059Ig 1(用條件電位)6 172CCr3+Cr3+6E(Cr)E(Fe)0.0591 10；59|gH 14(用標準電位)教學中不作要求，軟件設計時只考慮了對稱電對的計量點電位的計算

8、返回頁首5、氧化復原滴定曲線是怎樣繪制的？用滴定過程中的E值對滴定進程滴定百分數(shù)a作圖，得到的 階梯形的氧化復原滴定曲線。氧化復原滴定曲線的計算與前兩類曲線 略有不同，它不能計算滴定前的電位值。氧化復原滴定曲線的三局部計 算如下：1滴定開始到計量點E<100%這一區(qū)間的一組E值。這一區(qū)間的 電位用被測物的Nernst方程來計算設用氧化劑滴定復原劑，公式 如下E loo% E（r） 0.059lg計量點之前樂）12計量點：滴定到100%寸的&值。EspmE, n2E/ 壓3計量點之后的區(qū)間的 E值已00%。按過量的滴定劑濃度來計 算E,即用氧化劑的Nernst方程計算，公式如下E

9、100% E(O) 0.059 lg1計量點之后n (。) 1滴定進度取值一般為0-1.5。在計量點前的公式中代入的不同數(shù)據(jù)，計算出一組對應的電位值，在計量點后的公式中代入的不同數(shù)據(jù)，可以計算出計量點之后的電位 值，用兩組數(shù)據(jù)作圖即可得到氧化復原滴定曲線。返回首頁6、氧化復原滴定曲線有什么意義和用途？可以了解氧化復原滴定規(guī)律，選擇適宜的指示劑。與酸堿滴定曲線的意義和用途類似。返回頁首7、氧化復原滴定突躍如何計算?在氧化復原滴定曲線的計算公式中令=0.999，計算得到的E值 就是滴定反響的突躍點電位，令 =1.001，計算得到的E值就是滴定 反響的另一突躍點電位。對稱電對的氧化復原滴定突躍 X圍與原始濃度無關系。滴定突躍0.999E（r）0.059n(R)3.00E100.1%E（o）0.059n(O)3.00X圍為E 0.999'0.059 ,E(r)3.00n(R)E100.1%l ' 0.059 E(o)3.00n(O)突躍區(qū)間為:返回頁首&氧化復原滴定誤差如何計算？氧化復原滴定誤差E的意義與酸堿滴定誤差相近，指滴定終點的E' ep值與化學計