【2016_2018三年高考真題分類匯編】化學(xué)專題19物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選修)教師版

1、專題十九物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(選修)畫考綱解讀知識點(diǎn)近三年高考真題知識點(diǎn)分布考綱解讀命題趨勢物質(zhì)結(jié) 構(gòu)與性 質(zhì)2018 年新課標(biāo)1卷11;新課標(biāo)2 卷11;新課標(biāo)3卷11;江 蘇卷21;海南卷19;1 .了解原子核外電子 的能級分布、元素電 離能的含義、電負(fù)性 的概念2 .理解離子鍵的形成、 共價鍵的主要類型、 金屬鍵的含義，能用 價層電子對互斥理論 或雜化軌道理論推測 空間結(jié)構(gòu)3 .理解分子間作用力 與物質(zhì)的性質(zhì)之間的 關(guān)系通過對近三年身考真題分析，物 質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)?？贾R點(diǎn)如下： 原子結(jié)構(gòu)與兀素的性質(zhì)方面，如 原子電子排布式，兀素原子的性 質(zhì);化學(xué)鍵與物質(zhì)的性質(zhì)方面，如 雜化軌道類型，分子(離子

2、)空間 構(gòu)型;分子間作用力與物質(zhì)的性 質(zhì)方面，如品胞判斷與計算。這些 知識都是最基最主干的知識點(diǎn)， 試題均建構(gòu)在以教材為主的中 學(xué)化學(xué)基礎(chǔ)知識之上，沒有偏離 教材體系和考試說明的要求，試 題基本保持穩(wěn)試題關(guān)注基礎(chǔ)知 識的理解和運(yùn)用，試卷并不追求 知識面的局度覆蓋，因此重點(diǎn)知 識可能反復(fù)出現(xiàn)。2017 年新課標(biāo)1卷11;新課標(biāo)2 卷11;新課標(biāo)3卷11;江 蘇卷21;海南卷19;2016 年新課標(biāo)1卷13;新課標(biāo)2 卷13;新課標(biāo)3卷13;江 蘇卷21;海南卷19;IU真題鏈接1.12018新課標(biāo)1卷11】Li是最輕的固體金屬，采用 Li作為負(fù)極材料的電池具有小而輕、能量密度大等優(yōu)良性能，得到廣

3、泛應(yīng)用?；卮鹣铝袉栴}：(2)Li +與H-具有相同的電子構(gòu)型，r(Li+)小于r(H-),原因是。(3)LiAlH 4是有機(jī)合成中常用的還原劑，LiAlH 4中的陰離子空間構(gòu)型是 、中心原子的雜化形式為。 LiAlH 4中，存在(填標(biāo)號)。C.冗鍵D.氫鍵(4)Li 2O是離子晶體，其晶格能可通過圖(a)的Born-Haber循環(huán)計算得到。5LiT(g) +1040kJ. inul2Li(g)318kJ/mol2L”晶體)+廿_-2弱的ml - 5。(晶體)卜 03 kpmHJ I 249k.I mol?kJAnol圖割可知，Li原子的第一電離能為kJ mol_1, O=O 鍵鍵能為 kJ m

4、ol-1, Li2O 晶格能為-1kJ mol 。(5)Li 2。具有反螢石結(jié)構(gòu)，晶胞如圖(b)所示。已知晶胞參數(shù)為0.4665 nm ,阿伏加德羅常數(shù)的值為Na,則Li 2。的密度為 g cm-3(列出計算式)?！敬鸢浮?1)D C(2)Li+核電荷數(shù)較大(3)正四面體 sp3 AB8X7+4X16(4)520 498 2908(5)1 '：'【解析】(1)根據(jù)核外電子排布規(guī)律可知Li的基態(tài)核外電子排布式為1s22s1,則D中能量最低；選項C中有2個電子處于2P能級上，能量最高；(2)由于鋰的核電荷數(shù)較大，原子核對最外層電子的吸引力較大，因此Li +半徑小于H ；(3)LiA

5、lH 4中的離子是AlH 4 ,中心原子鋁原子含有的價層電子對數(shù)是4,且不存在孤對電子，所以空間構(gòu)型是正四面體，中心原子的雜化軌道類型是sp3雜化；陰陽離子間存在離子鍵，Al與H之間還有共價單鍵，不存在雙鍵和氫鍵，答案選 AB ;(4)第一電離能是氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量，根據(jù)示意圖可知Li原子的第一電離能是 1040 kJ/mol 2=520 kJ/mol; 0.5mol氧氣轉(zhuǎn)化為氧原子時吸熱是249 kJ,所以O(shè)=O鍵能是249 kJ/mol必498 kJ/mol;晶格能是氣態(tài)離子形成 1摩爾離子晶體釋放 的能量，根據(jù)示意圖可知Li2。的晶格能是2

6、908 kJ/mol;(5)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知鋰全部在晶胞中，共計是8個，根據(jù)化學(xué)式可知氧原子個數(shù)是4個，則Li 2。的g/cm3。8 7 4 16NA (0.4665 10)32.12017新課標(biāo)1卷11】鉀和碘的相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用?；卮?下列問題：元素K的焰色反應(yīng)呈紫紅色，其中紫色對應(yīng)的輻射波長為 nm(填標(biāo)號)。A . 404.4B. 553.5C. 589.2D. 670.8E. 766.5(2)基態(tài)K原子中，核外電子占據(jù)最高能層的符號是 ,占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖形 狀為。K和Cr屬于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬K的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬C

7、r低，原因是。(3)X射線衍射測定等發(fā)現(xiàn)，I3AsF6中存在I；離子。I；離子的幾彳51構(gòu)型為 ,中心原子 的雜化形式為 。(4)KIO 3晶體是一種性能良好的非線性光學(xué)材料，具有鈣鈦礦型的立方結(jié)構(gòu)，邊長為 a=0.446 nm ,晶 胞中K、I、。分別處于頂角、體心、面心位置，如圖所示。K與。間的最短距離為 nm,與K緊鄰的O個數(shù)為。(5)在KIO 3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中，I處于各頂角位置，則K處于 位置，O處于 位置。【參考答案】(1)A (2)N 球形 K的原子半徑較大且價電子數(shù)較少，金屬鍵較弱V形sp3(4)0.315 12 體心 棱心【解析】(1)紫色波長400m435m,因此選項

8、A正確；(2)K位于第四周期IA族，電子占據(jù)最高能層是第四層，即 N層，最后一個電子填充在 s能級上，電子云輪廓圖為球形；K的原子半徑大于Cr的半徑，且價電子數(shù)較少，金屬鍵較弱，因此K的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)比Cr低；(3)I3+與OF2互為等電子體，OF2屬于V形，因此I3+幾何構(gòu)型為V形，其中心原子的雜化類型為 sp3; (4)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，K 與。間的最短距離 是面對角線的一半，即為 42父0 446nm = 0.315nm,根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)，距離 K2最近的。的個數(shù)為12個；(5)根據(jù)KIO 3的化學(xué)式，以及晶胞結(jié)構(gòu)，可知 K處于體心，。處于棱心。3.12016新課標(biāo)1卷13】錯(Ge)是典型的半導(dǎo)

9、體元素，在電子、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛?；卮鹣铝袉?題：(1)基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為Ar ,有 個未成對電子。(2)Ge與C是同族元素，C原子之間可以形成雙鍵、叁鍵，但Ge原子之間難以形成雙鍵或叁鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析，原因是 。(3)比較下列錯鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因 。GeCl4GeBr4GeI4熔點(diǎn)/C-49.526146沸點(diǎn)/C83.1186約400(4)光催化還原 CO2制備CH4反應(yīng)中，帶狀納米 Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。Zn、Ge、O電負(fù)性由大至小的順序是。(5)Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為，微粒之間存在的作用力是 ， (6)晶

10、胞有兩個基本要素：原子坐標(biāo)參數(shù)，表示晶胞內(nèi)部各原子的相對位置，下圖為 Ge單晶的晶胞，其中原子坐標(biāo)參數(shù)A、，一 一一 _、，. 1-1 .11為(0, 0, 0); B為(一，0, 一); C為(一，一，0)。則D原子的坐標(biāo)參數(shù)為222213晶胞參數(shù)，描述晶胞的大小和形狀。已知Ge單晶的晶胞參數(shù)a=565.76 pm,其密度為 g cm-3(列出計算式即可)。【答案】3d104s24p2 ; 2;(2)Ge原子半徑大，原子間形成的b單鍵較長，p-p軌道肩并肩重疊程度很小或幾乎不能重疊，難以 形成兀鍵;(3)GeCl4、GeB4、GeL的熔、沸點(diǎn)依次增高。原因是分子結(jié)構(gòu)相似，分子量依次增大，分子

11、間相互 作用力逐漸增強(qiáng)。_3(4)O>Ge>Zn； (5)sp ;共價鍵;118x73)4 ' 4 )' 6必565.76%【解析】(1)Ge是32號元素，與碳元素是同一主族的元素，在元素周期表中位于第四周期IVA族；基態(tài)Ge原子的核外電子排布式為Ar4s 24p；也可寫為3d104s24p2；在其原子的最外層的2個4s電子是成對電子，位于 4軌道，2個4P電子分別位于2個不同的4軌道上，所以基態(tài) Ge原子有2個未成對的電子(2)Ge與C是同族元素，C原子原子半徑較小，原子之間可以形成雙鍵、三鍵；但 Ge原子之間難以形成雙鍵或三鍵，從原子結(jié)構(gòu)角度分析，這是由于錯的原

12、子半徑大，原子之間形成的p單鍵較長，p-p軌道肩并肩重疊的程度很小或幾乎不能重疊，難以形成兀鍵；(3)錯元素的鹵化物在固態(tài)時都為分子晶體，分子之間通過微弱的分子間作用力結(jié)合。對于組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)來說，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，熔沸點(diǎn)越高。由于相對分子質(zhì)量：GeCl4GeBr4Gel4,所以它們的熔沸點(diǎn)由低到高的順序是：GeCl4GeBr4Gel4； (4)光催化還原 CO2制備CH4反應(yīng)中，帶狀納米Zn2GeO4是該反應(yīng)的良好催化劑。元素的非金屬性越強(qiáng)，其吸引電子的能力就越強(qiáng)，元素的電負(fù)性就越大。元素Zn、Ge、。的非金屬性強(qiáng)弱順序是：O>Ge>Zn,所以這三種元素的

13、電負(fù)性由大至小的順序是O>Ge>Zn ; (5) Ge單晶具有金剛石型結(jié)構(gòu)，其中Ge原子的雜化方式為1個s軌道與3個p軌道進(jìn)行的sp3雜化；由于是同一元素的原子通過共用電子對結(jié)合，所以微粒之間存在的作用力是非極性共價鍵(或?qū)憺楣矁r鍵)；(6)根據(jù)各個原子的相對位置可知，D在各個方向的1/4處，所以其坐標(biāo)是(I,1，!)；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，在晶胞中含有的Ge原子數(shù)是8X1/8+6X1/2+4=8,所4 4 4以晶胞的密度m8x73g/mol8x73,廣汽 x(565.76pmxO_10cm/pm)3 - 6.02x JO23 x(565.76x 1Q-10)3 *8x73602x56

14、5.76xlO7_3cm。4.12018新課標(biāo)2卷11】硫及其化合物有許多用途，相關(guān)物質(zhì)的物理常數(shù)如下表所示:H2sS8FeS2SO2SO3H2SO4熔點(diǎn)/C-85.5115.2>600(分解)-75.516.810.3沸點(diǎn)/C-60.3444.6-10.045.0337.0回答下列問題：(1)基態(tài)Fe原子價層電子的電子排布圖 (軌道表達(dá)式)為,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級的 電子云輪廓圖為 形。(2)根據(jù)價層電子對互斥理論，H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價層電子對數(shù)不同于其他分子的是。圖(a)為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多，主要原因為 。圖 圖（b

15、）圖（C）（4）氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為 形，其中共價鍵的類型有 種; 固體三氧化硫中存在如圖（b）所示的三聚分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為 。FeS2晶體的晶胞如圖（c）所示。晶胞邊長為a nm、Fe&相對式量為M ,阿伏加德羅常數(shù)的值為 Na, 其晶體密度的計算表達(dá)式為 g cm-3;晶胞中Fe2+位于 多2所形成的正八面體的體心，該正八面體的邊長為 nm。3d啞鈴（紡錘）（2）H 2s（3）S8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)（4）平面三角 2 sp3(5) n4>21 奈【解析】（1）基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p

16、63d64s2,則其價層電子的電子排布圖 （軌1s22s22p63s23P4,則電子占提據(jù)最高能級是3p,其電子云輪廓圖為啞鈴（紡錘）形（2）根據(jù)價層電子對互斥理論可知H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價層電子對數(shù)分別是6 -1 26 -2 262 32 +=42+=3、3 +=3,因此不同其他分子的是H2S。222（3）S8、二氧化硫形成的晶體均是分子晶體，由于S8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)，所以其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多；（4）氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，根據(jù)（2）中分析可知中心原子含有的價層電子對數(shù)是3,且不存在孤對電子，所以其分子的立體構(gòu)型為平面三角形

17、。分子中存在氧硫雙鍵，因此其中共價鍵的類型有2種，即b鍵、兀鍵；固體三氧化硫中存在如圖 （b）所示的三聚分子，該分子中 S原子形成4個共 價鍵，因此其雜化軌道類型為sp3。(5)根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知含有鐵原子的個數(shù)是12M/4+1=4,硫原子個數(shù)是8M/8+6 1/2 = 4,晶胞邊長為a nm、Fe8相對式量為M,阿伏加德羅常數(shù)的值為Na,則其晶體密度的計算表達(dá)式為、m4M,3 4M 2i ,3 日四上2+,、十 7 =二3g/cm =3 M10 g/cm ；晶胞中Fe位于0 2-所形成的正八面體的體V Na (a 10 )Na aS2、一一口=,一2心，該正八面體的邊長是面對角線的一半，則為

18、anm°25.12017新課標(biāo)2卷11】我國科學(xué)家最近成功合成了世界上首個五氮陰離子鹽(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列問題：(1)氮原子價層電子的軌道表達(dá)式(電子排布圖)為。(2)元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個電子形成氣態(tài)負(fù)一價離子時所放出的能量稱作第一電子親和能(Ei)o第二周期部分元素的Ei變化趨勢如圖(a)所示，其中除氮元素外，其他元素的Ei自左而右依次增大的原因是;氮元素的Ei呈現(xiàn)異常的原因是。r FF 3 常容怫rba1(3)經(jīng)X射線衍射測得化合物 R的晶體結(jié)構(gòu)，其局部結(jié)構(gòu)如圖 (b)所示。從結(jié)構(gòu)角度分析，R中兩種陽離子的相同之處為 ,不同之處為 。

19、(填標(biāo)號)A.中心原子的雜化軌道類型B.中心原子的價層電子對數(shù)C.立體結(jié)構(gòu)D.共價鍵類型R中陰離子N-中的b鍵總數(shù)為 個。分子中的大 兀鍵可用符號Tim表示，其中m代表參與形成大兀鍵的原子數(shù)，n代表參與形成大 兀鍵的電子數(shù)(如果分子中的大 兀鍵可表示為口6),則N屋中 的大兀鍵應(yīng)表不為。圖(b)中虛線代表氫鍵，其表示式為 (NH4)N-HCl、。(4)R的晶體密度為d g cm-3,其立方晶胞參數(shù)為 a nm,晶胞中含有y個(N 5%(H3O)3(NH 4)4Cl單元， 該單元的相對質(zhì)量為 M,則y的計算表達(dá)式為 ?！敬鸢浮?1)% 2P(2)同周期元素隨核電荷數(shù)依次增大，原子半徑逐漸變小，故

20、結(jié)合一個電子釋放出的能量依次增大N原子的2P軌道為半充滿狀態(tài)，具有額外穩(wěn)定性，故不易結(jié)合一個電子ABD C 5 口5 （H3O+）O-HN（ N廣）（NH； ）N-HN（ N廠）602a3d（4）- M3,a dNA 21、A 10）M【解析】(1)N原子位于第二周期第 VA族，價電子是最外層電子，即電子排布圖是 區(qū) 2P ；(2)根據(jù)圖(a),同周期隨著核電荷數(shù)依次增大，原子半徑逐漸變小，故結(jié)合一個電子釋放出的能量依次增大；氮元素的2軌道為半充滿狀態(tài)，原子相對穩(wěn)定，不易結(jié)合電子；(3)根據(jù)圖(b),陽離子是NH；*和H2O, NH；+中原子N含有4個。鍵，孤電子對數(shù)為(5-1-4 1)/2=

21、0 個層電子對數(shù)為4,雜化類型為sp3,空間構(gòu)型為正四面體形，七。十中心原子是 O,含有3個b鍵,孤電子對數(shù)為(6-1-3)/2=1，價層電子對數(shù)為 4,雜化類型為sp3,空間構(gòu)型為三角錐形，因此相同之 處為ABD ,不同之處為C;根據(jù)圖(b), N5一中b鍵總數(shù)為5個，N5的大兀鍵應(yīng)表示為 g6;根 據(jù)圖(b),還有的氫鍵是：(H3O+)O-H - N(N 5 )> (NH4+)N-H - N(N5 )(4)根據(jù)密度的定義有,d=-y- MNa（a 10J）3g/cm3,解得 y=d （a 10，）3 NaM602a3dM6.12016新課標(biāo)2卷13】東晉華陽國志 蒲中志卷四中已有關(guān)于

22、白銅的記載，云南饃白銅(銅饃合金)聞名中外，曾主要用于造幣，亦可用于制作仿銀飾品。回答下列問題：(1)饃元素基態(tài)原子的電子排布式為 , 3d能級上的未成對的電子數(shù)為 。(2)硫酸饃溶于氨水形成Ni(NH 3)6SO4藍(lán)色溶液。Ni(NH 3)6SO4中陰離子的立體構(gòu)型是 。在Ni(NH 3)62+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為 ,提供孤電子對的成鍵原子是 。氨的沸點(diǎn)(填高于“或低于“瞬(PH/原因是；氨是 分子(填 極性”或 非極性”)中心原子的軌道雜化類型為 。(3)單質(zhì)銅及饃都是由 鍵形成的晶體：元素銅與饃的第二電離能分別為：Icu=1959kJ/mol ,lNi=1753kJ/m

23、ol , Icu>lNi 的原因是 。(4)某饃白銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。晶胞中銅原子與饃原子的數(shù)量比為 若合金的密度為 dg/cm3,晶胞參數(shù)a=nm?！敬鸢浮?1)1s22s22p63s23p63d84s2 或Ar 3d 84s22 (2)正四面體配位鍵N高于NH3分子間可形成氫鍵極性sp3金屬 金屬銅失去的是全充滿的3d10電子，饃失去的是 4s1電子i2513 八7(4) 3:1 .1父10_6.02 1023 d【解析】(1)饃是28號元素，位于第四周期，第皿族，根據(jù)核外電子排布規(guī)則，其基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2, 3d能級有5個軌道

24、，先占滿5個自旋方向相同的電子，剩余 3個電子再分別占據(jù)三個軌道，電子自旋方向相反，所以未成對的電子數(shù)為 2(2)根據(jù)價層電子對互斥理論，SO42一的b鍵電子對數(shù)等于 4,孤電子對數(shù)為(6+2-2沖)e=0,則陰離子的立體結(jié)構(gòu)是正四面體形根據(jù)配位鍵的特點(diǎn)，在Ni(NH 3)62+中Ni2+與NH3之間形成的化學(xué)鍵稱為配位鍵，提供孤電子對的 成鍵原子是No氨分子間存在氫鍵，分子間作用力強(qiáng)，所以氨的沸點(diǎn)高于瞬(PH3);根據(jù)價層電子對互斥理論，氨中心原子N的b鍵電子對數(shù)等于 3,孤電子對數(shù)為(5-3) 2=1 ,則中心原子是 sp3雜化，分子成三角 錐形，正負(fù)電荷重心不重疊，氨是極性分子。銅和饃屬

25、于金屬，則單質(zhì)銅及饃都是由金屬鍵形成的晶體；銅失去的是全充滿的3d10電子，饃失去的是4s1電子，所以島扃。(4)根據(jù)均攤法計算，晶胞中銅原子個數(shù)為6M/2=3,饃原子的個數(shù)為 8M/8=1,則銅和饃原子的數(shù)量比為3: 1。根據(jù)上述分析，該晶胞的組成為Cu3Ni,若合金的密度為 dg/cm3,根據(jù)p =mM,則晶胞參數(shù) a=125137.123 I x 10 nm。_6.02 1023 d7.12018新課標(biāo)3卷11】鋅在工業(yè)中有重要作用，也是人體必需的微量元素。回答下列問題:(1)Zn原子核外電子排布式為 。(2)黃銅是人類最早使用的合金之一，主要由Zn和Cu組成。第一電離能I i(Zn)

26、I i(Cu)(填 大于"或小于" J原因是。ZnF2具有較高的熔點(diǎn)(872 C),其化學(xué)鍵類型是；ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而 ZnCl2、ZnB2、Znl2能夠溶于乙醇、乙醍等有機(jī)溶劑，原因是 。(4)中華本草等中醫(yī)典籍中，記載了爐甘石(ZnCO3)入藥，可用于治療皮膚炎癥或表面創(chuàng)傷。ZnCO3中，陰離子空間構(gòu)型為 , C原子的雜化形式為 。(5)金屬Zn晶體中的原子堆積方式如圖所示，這種堆積方式稱為 。六棱柱底邊邊長 為a cm,高為c cm,阿伏加德羅常數(shù)的值為 NA,Zn的密度為 g3例出計算式)?！敬鸢浮?1) Ar3d 104s2 (2)大于 Zn核外電子排布為全

27、滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，較難失電子(3)離子鍵ZnF2為離子化合物，ZnCb ZnBr?、ZnI 2的化學(xué)鍵以共價鍵為主、極性較小一一 一2(4)平面三角形sp六方最密堆積(A3型)【解析】(1)Zn是第30號元素，所以核外電子排布式為Ar3d 104s2(2)Zh的第一電離能應(yīng)該高于 Cu的第一電離能，原因是，Zn的核外電子排布已經(jīng)達(dá)到了每個能級都 是全滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以失電子比較困難。同時也可以考慮到Zn最外層上是一對電子，而 Cu的最外層是電子，Zn電離最外層一個電子還要拆開電子對，額外吸收能量。根據(jù)氟化鋅的熔點(diǎn)可以判斷其為離子化合物，所以一定存在離子鍵。作為離子化合物，氟化鋅在有機(jī)溶劑中應(yīng)該不溶，

28、而氯化鋅、漠化鋅和碘化鋅都是共價化合物，分子的極性較小，能夠溶于乙醇等弱極性有機(jī)溶劑。(4)碳酸鋅中的陰離子為 CO32-,根據(jù)價層電子對互斥理論，其中心原子C的價電子對為 3+(4-3X2+ 2)/2=3對，所以空間構(gòu)型為正三角形，中心 C為sp2雜化。(5)由圖示，堆積方式為六方最緊密堆積。為了計算的方便，選取該六棱柱結(jié)構(gòu)進(jìn)行計算。六棱柱頂點(diǎn)的原子是6個六棱柱共用的，面心是兩個六棱柱共用，所以該六棱柱中的鋅原子為12X-+2X1626>65/Na go該六棱柱的底面為正六邊形，邊長為 a cm ,底面的面積+3=6個，所以該結(jié)構(gòu)的質(zhì)量為為6個邊長為acm的正三角形面積之和， 根據(jù)正三

29、角形面積的計算公式，該底面的面積為6Xa246?65)=65g/cm3 g cm-3。6? a2c a2cNA 44cm2,高為c cm,所以體積為6xY3a2c cm3。所以密度為:48.12017新課標(biāo)3卷11】研究發(fā)現(xiàn)，在 CO2低壓合成甲醇反應(yīng)(CO2+3H2=CH3OH+H 2。)中，Co氧 化物負(fù)載的Mn氧化物納米粒子催化劑具有高活性，顯示出良好的應(yīng)用前景?；卮鹣铝袉栴}：(1)Co基態(tài)原子核外電子排布式為 。元素Mn與。中，第一電離能較大的是 , 基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)較多的是 。(2)CO2和CH3OH分子中C原子的雜化形式分別為 和。在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)所涉及的4種物質(zhì)中

30、，沸點(diǎn)從高到低的順序為 ,原因是。(4)硝酸鎰是制備上述反應(yīng)催化劑的原料，Mn(NO 3)2中的化學(xué)鍵除了 b鍵外，還存在 。(5)MgO具有NaCl型結(jié)構(gòu)(如圖)，其中陰離子采用面心立方最密堆積方式， X射線衍射實驗測得 MgO 的晶胞參數(shù)為a=0.420 nm,則r(O2-)為 nm。MnO也屬于NaCl型結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)為a' =0.448nm,貝U r(Mn2+)為 nm?！敬鸢浮?1)1s22s22p63s23p63d74s2 或Ar3d 74s2O Mn (2)spsp3(3)H2O>CH3OH>CO 2>H2H2O與CH 30H均為極性分子，H2O中氫鍵比

31、甲醇多；CO2與H2均為非極性分子，C02分子量較大、范德華力較大(4)離子鍵和 兀鍵(或口：鍵)(5)0.1480.076【解析】(1)Co是27號元素，位于元素周期表第4周期第V族，其基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2或Ar3d 74s2。元素M與。中，由于O元素是非金屬元素而 Mn是金屬元素， 所以第一電離能較大的是 0。0元素的基態(tài)原子價電子排布式為2s22p4,所以其核外未成對電子數(shù)是2,而Mn元素的基態(tài)原子價電子排布式為3d54s2,所以其核外未成對電子數(shù)是 5,因此核外未成對電子數(shù)較多的是 Mn。(2)CO2和CH3OH的中心原子C原子的價層電子對

32、數(shù)分別為2和4,所以CO2和CH3OH分子中C原子除化形式分別為 sp和sp3(3)在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)所涉及的4種物質(zhì)中，沸點(diǎn)從高到低的順序為H2O>CH 3OH>CO2>H2,原因是常溫下水和甲醇是液體而二氧化碳和氫氣是氣體，液體的沸點(diǎn)高于氣體；H2O與CH30H均為極性分子，H2O中氫鍵比甲醇多，所以水的沸點(diǎn)高于甲醇；C02與H2均為非極性分子，C02分子量較大、范德華力較大，所以C02的沸點(diǎn)較高。(4)硝酸鎰是離子化合物，硝酸根和鎰離子之間形成離子鍵，硝酸根中N原子與3個氧原子形成 3個(T鍵，硝酸根中有一個氮氧雙鍵，所以還存在 兀鍵。(5)因為02一是面心立方最

33、密堆積方式，面對角線是02一半徑的4倍，即4r(02尸J2a,解得r(02 )=J2 , 八,一 . 22+父0.420 nm=0.148nm ; MnO也屬于NaCl型結(jié)構(gòu)，根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)=2 r(O )+2 r(Mn ),4貝U r(Mn2+)=(0.448 nm-2 0.148 nm)/2=0.076nm。9.12016新課標(biāo)3卷13】神化錢(GaAs)是優(yōu)良的半導(dǎo)體材料，可用于制作微型激光器或太陽能電池 的材料等。回答下列問題：(1)寫出基態(tài)As原子的核外電子排布式(2)根據(jù)元素周期律，原子半徑Ga As,第一電離能Ga As。(填大于”或小于”)(3)AsCl 3分子的立體

34、構(gòu)型為,其中As的雜化軌道類型為。(4)GaF3的熔點(diǎn)高于1000C, GaCl3的熔點(diǎn)為77.9C,其原因是 。GaAs的熔點(diǎn)為1238C,密度為p g -Cm其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶體的類型為 , Ga 與As以 鍵鍵合。Ga和As的摩爾質(zhì)量分別為 MGa g mol-1和Mas g mol-1,原子半徑分別為Ga pm和as pm,阿伏加德羅常數(shù)值為 Na,則GaAs晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為 。OAs <Ga(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3 或Ar3d 104s24p3(2)大于小于(3)三角錐形sp3 (4)GaF3是離子晶體，GaCl3是分子

35、晶體，離子晶體 GaF3的熔沸點(diǎn)高;3033、(5)原子晶體；共價鍵3(M Ga M As)4 二 10 NA(rGaQ 100%【解析】(1)As的原子序數(shù)是33,則基態(tài)As原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p3。2)同周期自左向右原子半徑逐漸減下，則原子半徑Ga大于As,由于As的4軌道電子處于半充滿狀態(tài)，穩(wěn)定性強(qiáng)，所以第一電離能Ga小于As (3)AsCl3分子的價層電子對數(shù) =3+5-/ =4,即含有一對孤對電子，所以立體構(gòu)型為三角錐形，其中3As的雜化軌道類型為sp3 (4)由于GaF3是離子晶體，GaCl3是分子晶體，所以離子晶體 6253的熔沸點(diǎn)

36、圖;(5)GaAs的熔點(diǎn)為1238 C,密度為p g -Cm其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，熔點(diǎn)很高，所以晶體的類型為原子晶體，其中Ga與As以共價鍵鍵合。根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知晶胞中Ca和As的個數(shù)均是4個，所以晶4(MGa MAs) kGaas /胞的體積是 一A。二者的原子半徑分別為 Ga pm和rAs pm,阿伏加德羅常數(shù)值為Na,4乂4 4號 +屋)父10天則 GaAs 晶胞中原子的體積占晶胞體積的百分率為3 X100% =4K1 (MGa Mas)NaPx100%o4 7 10,0NA ：(rGa3 As3)3(MGa Mas)10.【2018江蘇卷21】臭氧(O3)在Fe(H2O)62+催化下能將

37、煙氣中的SO2、NOx分別氧化為S。/一和NO3 , NOx也可在其他條件下被還原為N2。(1)SO42一中心原子軌道的雜化類型為 ； NO3一的空間構(gòu)型為 (用文字描述)。(2)Fe2+基態(tài)核外電子排布式為 。與O3分子互為等電子體的一種陰離子為 (填化學(xué)式)。(4)N2分子中 b鍵與 兀鍵的數(shù)目比 n(r)n(7t)=Fe(H2O)62+與NO反應(yīng)生成的Fe(NO)(H 2。)52+中，NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請在Fe(NO)(H 2O)52+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。FhNO）（由O卜產(chǎn)結(jié)構(gòu)示意圖【答案】（1）sp3 平面（正）三角形 （2）M3d 6或 1s22s2

38、2p63s23p63d6（3）NO2【解析】（1）SO42一中中心原子S的價層電子對數(shù)為2 （6+2）=4 ,故SO2中S為sp3雜化。NO3一的中心 1原子N的孤電子對數(shù)為2 N5+1-3 2）=0,成鍵電子對數(shù)為 3,價層電子對數(shù)為 3, VSEPR模型為平 面三角形，由于N原子上沒有孤電子對，故NO3一的空間構(gòu)型為平面（正）三角形（或者根據(jù)NO3與SO3、 BF3是等電子體進(jìn)行判斷）。（2）Fe原子核外有26個電子，根據(jù)原子核外電子的排布的基本原理可以判斷，基態(tài) Fe的核外電子排 布式為1s22s22p63s23p63d64s2, Fe失去最外層的2個電子后變?yōu)镕e2+,故基態(tài)Fe2+的

39、核外電子排布式 為 1s22s22p63s23p63d6。O3分子中有3個原子、18個價電子，根據(jù)等電子原理，可以找到與O3互為等電子體的陰離子為- _NO2。（4）N2的結(jié)構(gòu)式為N三N ,三鍵中含1個b鍵和2個兀鍵，N2分子中 避與兀鍵的數(shù)目比為n（ b：）n（兀）=1:2（5）根據(jù)化學(xué)式，缺少的配體是 NO和H2O, NO中N為配位原子,H2O中。上有孤電子對,O為配位原子，故答案為:11.12017江蘇卷21】鐵氮化合物（FexNy）在磁記錄材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。某FexNy的制備需鐵、氮?dú)狻⒈鸵掖紖⑴c。（1）Fe3+基態(tài)核夕卜電子排布式為 （2）丙酮（one）分子中碳原子軌道

40、的雜化類型是, 1 mol丙酮分子中含有 d鍵的數(shù)目為(3)C、H、。三種元素的電負(fù)性由小到大的順序為 (4)乙醇的沸點(diǎn)高于丙酮，這是因為 某FexNy的晶胞如題21圖-1所示，Cu可以完全替代該晶體中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型產(chǎn)物Fe(x-n)CunNy。FexNy轉(zhuǎn)化為兩種Cu替代型產(chǎn)物的能量變化如題21圖-2所示，其中更穩(wěn)定的Cu替代型產(chǎn)物白化學(xué)式為 。替代b位置FeSI包明0-上口替代a位置Fe型 轉(zhuǎn)化過奏2轉(zhuǎn)化過程的能量變化【答案】(1)Ar3d 5 或 1s22s22p63s23p6 3d5 (2)sp2和 sp39 mol H<C<O(4)乙醇分子間存在

41、氫鍵Fe3CuN【解析】鐵是26號，F(xiàn)e3+基態(tài)核 外電子排布式為Ar3d5或1s22s22p63s23p63d5 ； (2)丙酮3(u只)分子中碳原子軌道的雜化類型是甲基中的C形成3個C-Hb鍵，1個C-Cb鍵，為sp3雜化，厥基中的 C形成3個C-Cb鍵，一個 兀鍵，故C的雜化方式為sp2;據(jù)以上分析1mol丙酮分 子中含有b鍵的數(shù)目為9mol; (3)C、H、。三種元素的電負(fù)性由小到大的順序為 H<C<O ; (4)乙醇的 沸點(diǎn)高于丙酮，這是因為乙醇分子間存在氫鍵； 丙酮分子中無與電負(fù)性較大的 。原子相連的H原子，不能形成氫鍵；(5)a位置Fe:8>8 =1, b位置F

42、e, 6>2 =3, N為1個，從題21圖-2看出:Cu替彳t a位置Fe型產(chǎn)物的能量更低，將化學(xué)式由Fe3FeN用銅替換為Fe3CuN12.12016江蘇卷21Zn(CN) 42在水溶液中與 HCHO發(fā)生如下反應(yīng)：4HCHO+Zn(CN) 42+4H+4H 2O=Zn(H 2O)42+4HOCH 2CN(1)Zn 2+基態(tài)核夕卜電子排布式為 。(2)1 mol HCHO 分子中含有鍵的數(shù)目為 mol。(3)HOCH 2CN分子中碳原子軌道的雜化類型是 。(4)與H2O分子互為等電子體的陰離子為 。(5)Zn(CN) 42中Zn2+與CN的C原子形成配位鍵。不考慮空間構(gòu)型，Zn(CN)

43、42的結(jié)構(gòu)可用示意圖表不為 O17HQCMCN的紀(jì)構(gòu)簡式【答案】1s22s22p62s23p63d10(或Ar 3d 10) (2)3(3)sp3 和 sp (4)NH 2-%【解析】(1)Zn是30號元素，Zn2+核外有28個電子，根據(jù)原子核外電子排布規(guī)律可知基態(tài)Zn2+核外電子排布式為1s22s22p62s23p63d10；Q(2)甲醛的結(jié)構(gòu)式是 H-C-H,由于單鍵都是鍵，雙鍵中有一個 b鍵和一個 兀鍵，因此在一個甲醛分子3個b鍵和1個兀鍵，所以在1molHCHO分子中含有鍵的數(shù)目為3 mol(3)根據(jù)HOCH2CN的結(jié)構(gòu)簡式可知在 HOCH2CN分子中，連有羥基 OH的碳原子形成4個單

44、鍵, 因此雜化類型是sp3雜化，一CN中的碳原子與N原子形成三鍵，則其雜化軌道類型是sp雜化；(4)原子數(shù)和價電子數(shù)分別都相等的是等電子體，H2O含有10個電子，則與 H2O分子互為等電子體的陰離子為NH2 ;(5)在Zn(CN) 42中Zn2+與CN-的C原子形成配位鍵，C原子提供一對孤對電子，Zn2+的空軌道接受13.12018海南卷19】電子對，因此若不考慮空間構(gòu)型，Zn(CN) 42 一的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為I.下列元素或化合物的性質(zhì)變化順序正確的是A .第一電離能：Cl>S>P>SiB.共價鍵的極性：HF > HCl > HBr>HIC.晶格能：N

45、aF>NaCl > NaBr > NaID.熱穩(wěn)定性：MgCO3 > CaCO3 > SrCO3>BaCO3n.黃銅礦是主要的煉銅原料，CuFeg是其中銅的主要存在形式?；卮鹣铝袉栴} (1) CuFeS2中存在的化學(xué)鍵類型 。下列基態(tài)原子或離子的價層電子排布圖正確的是 (填標(biāo)號).3d4s(2)在較低溫度下CuFeS2與濃硫酸作用時.有少量臭雞蛋氣味的 X氣體產(chǎn)生。X分子的立體構(gòu)型是 。中心原子雜化類型為 ，屬于(填 非極性” 或極性”分子。X的沸點(diǎn)比水低的主要原因是 .(3)CuFeS2與氧氣反應(yīng)生成SO2。SO2中心原子的價層電子對數(shù)為 ,共價鍵的類型有

46、。(4)四方晶系CuFeS2的晶胞結(jié)構(gòu)如右圖所示.Cu+的配位數(shù)為 , S2-的配位數(shù)為 。己知：a=b=0.524nm , c=l.032nm , NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，CuFeS2晶體的密度是 g.cm-3(列出計算式)。 Cu OFc 然【答案】I B、C; n (1)離子鍵、C、D;(2)V型、sp3雜化、極性分子；水分子間能夠形成氫鍵，增加了水分子間的作用力； (3)3對、極性共價鍵；(4)4、4;4 184g7A-77 4.314g /cm3(0.524 10- cm) (0.524 10- cm) (1.032 10- cm)【解析】i同周期元素第一電離能從左到右依次有遞增的

47、趨勢，但根據(jù)洪特規(guī)則的特殊，nA的第一電離能比相鄰的IA和mA的第一電離能高，V A元素比相鄰的IV A元素和V! A的元素的第一電離 能高，即第一電離能大小的順序為：Cl>P>S>Si, A不正確；元素周期表中同主族元素從上到下，非金屬性依次遞減，則其對應(yīng)的氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性相應(yīng)依次遞減，B正確；離子晶體的熔沸點(diǎn)與其離子鍵的強(qiáng)弱直接相關(guān)，離子鍵越強(qiáng)，則相應(yīng)形成的離子晶體的晶格能越大，晶體熔化時所需 的能量越多，晶體熔沸點(diǎn)越高，同種晶型，離子半經(jīng)越小，則形成的離子鍵越強(qiáng)，鹵化鈉晶體的晶 格能依：NaF、NaCl、NaBr、NaI降低，C正確；n A的堿土金屬形成的含氧酸鹽的

48、熱穩(wěn)定性與其離 子半經(jīng)的大小相關(guān)，離子半經(jīng)越小，則其熱穩(wěn)定性越弱，即堿土金屬的碳酸鹽的熱穩(wěn)定性依MgCO3、CaCO3、SrCO3、BaCO3而增加，D 錯誤。n (2)臭雞蛋氣味的氣體系 H2S, H2s與H2O屬于等電子體，其分子空間構(gòu)型完全相似，中心硫原子的價電子對數(shù)為 4對，采用sp3雜化，配位數(shù)為2,故即為“V型，屬于極性分子；與 H2O分子 相比較，雖然H2s的相對分子質(zhì)量比 H2O大，但 由于H2O分子間能夠形成氫鍵，增加了水分子間 的作用力，因此，熔化冰或氣化水時所需要的克服的能量相對比H2s多，即H2O的熔沸點(diǎn)比H2s高。根據(jù)VSEPR理論計算SO2分子中的中心原子硫原子的價

49、電子對數(shù)為6=3對，價層電子對的空間2分布呈平面三角形，由于配位電子數(shù)為2,則不難判斷，SO2分子的空間構(gòu)型為 “V型，SO2分子屬于極性分子，分子中存在極性共價鍵，其中即有b鍵，又有兀鍵。從圖中分析，每個 Cu+的與它相鄰的最近等距離的有 2個S2-與2個鐵原子，故其配位數(shù)為 4, 同樣在每個S2-與它最近的等距離的有 2個Fe3+和2個Cu + ,則Cu+的配位數(shù)同樣為 4。分析圖中CuFeS2 晶胞結(jié)構(gòu)，晶胞體積 V=0.524X10-7cmX0.524 10-7cmX1.032 10-7cm= 2.834 x-22Cm-3；又從圖中,1 c 1 ,人/分析計算晶胞中含有Cu+的個數(shù)為：

50、4M4+6T=4 I ,含有Fe3+有：8J+4M1+1=4個含有S24282,4 184g有：8個。即單個晶胞的質(zhì)量為Na3丁丁丁 4.314g /cm(0.524 10 cm) (0.524 10 cm) (1.032 10 cm)14.12017海南卷19】下列敘述正確的有A.某元素原子核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的5倍，則其最高正價為+7B.鈉元素的第一、第二電離能分別小于鎂元素的第一、第二電離能C .高氯酸的酸性與氧化性均大于次氯酸的酸性和氧化性D.鄰羥基苯甲醛的熔點(diǎn)低于對羥基苯甲醛的熔點(diǎn)【答案】AD【解析】A .某元素原子核外電子總數(shù)是最外層電子數(shù)的5倍，則該元素為 Br,故最高正價

51、為+7,故A正確；B.同一周期元素，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢，但I(xiàn)IA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素，則Na元素第一電離能小于 Mg元素，但是Na元素第二電離能大于 Mg元素，因為此時鈉離子是全滿為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故 B錯誤；C. HClO中的+1價氯穩(wěn)定性比HClO4中的+7價氯差，更容易得電子，故氧化性次氯酸大于高氯酸，故C錯誤；D.鄰羥基苯甲醛(:I：；。)能形成分子內(nèi)氫鍵，對羥基苯甲醛(H0(-CHO )能形成分子間 氫鍵，形成分子間的氫鍵時沸點(diǎn)較高，形成分子內(nèi)的氫鍵時沸點(diǎn)較低，所以鄰羥基苯甲醛的熔點(diǎn)低于對羥基苯甲醛，故 D正確，故選AD .15.12017海南

52、卷19】IV A族元素及其化合物在材料等方面有重要用途.回答下列問題：（1）碳的一種單質(zhì)的結(jié)構(gòu)如圖（a）所示.該單質(zhì)的晶體類型為 ,原子間存在的共價鍵類型有,碳原子的雜化軌道類型為 .（2）SiCl4分子的中心原子的價層電子對數(shù)為 ,分子的立體構(gòu)型為 ,屬于 分子（填極性”或罪極性” .）四鹵化硅SiX4的沸點(diǎn)和二鹵化鉛 PbX2的熔點(diǎn)如圖（b）所示.SiX4的沸點(diǎn)依F、Cl、Br、I次序升高的原因是 .結(jié)合SiX4的沸點(diǎn)和PbX2的熔點(diǎn)的變化規(guī)律，可推斷：依F、Cl、Br、I次序，PbX2中的化學(xué)鍵的離子性 、共價性 .（填增強(qiáng)"不變"或 減弱”）（4）碳的另一種單質(zhì) C60可以與鉀形成低溫超導(dǎo)化合物，晶體結(jié)構(gòu)如圖（c）所示. K位于立方體的棱上和立方體的內(nèi)部，此化合物的化學(xué)式為 ;其晶胞參數(shù)為1.4nm,晶