二乙醇胺-最新文檔資料

1、二乙醇胺陳恒標(biāo)10601144漳州師范學(xué)院化學(xué)系10化本（一）摘要：二乙醇胺的發(fā)展史，由二乙醇胺的性質(zhì)決定其用途，從近幾年二乙醇胺的出產(chǎn)和銷售數(shù)據(jù)以及它的運(yùn)用領(lǐng)域預(yù)測(cè)未來的趨勢(shì)。關(guān)鍵詞：二乙醇胺 EA 2 2'二羥基二乙胺前沿二乙醇胺（Diethanolamine , DEA 是乙酉!胺（Ethanolamine , EA 包括 乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺）的同系產(chǎn)品之一。乙醇胺作為環(huán)氧乙烷重要的衍 生物之一，是氨基醇中最有實(shí)用價(jià)值的產(chǎn)品，產(chǎn)量占氨基醇總產(chǎn)量的90%96乙醇胺最初在1860年由法國化學(xué)家 Wurts首先發(fā)現(xiàn)，從1930年開始工業(yè)制備, 1945年以后實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。二乙

2、醇胺的結(jié)構(gòu)式為：二乙醇胺，別名2 2'二羥基二乙胺，常溫下無色、粘稠液體，稍有氨味， 易溶于水、乙醇?？筛g銅、鋁及其合金。液體和蒸氣腐蝕皮膚和眼睛。可與多 種酸反應(yīng)生成酯、酰胺鹽。沸點(diǎn)269.1 C,熔點(diǎn)28Co主要用于除草劑草甘瞬的生產(chǎn)。也可用于制藥工業(yè)用緩蝕劑、高回彈聚氨酯泡沫生產(chǎn)用交聯(lián)劑； 與三乙醇 胺混合作為飛機(jī)引擎活塞的去結(jié)劑；與脂肪酸反應(yīng)生產(chǎn)烷基醇酰胺；也用于有機(jī) 合成原料、生產(chǎn)表面活性劑原料和酸性氣體吸收劑。目錄1 二乙醇胺的簡(jiǎn)介12 二乙醇胺的發(fā)展情況 33 理化性質(zhì)3.1 物理性質(zhì) .33.2 化學(xué)性質(zhì) .34 工業(yè)設(shè)計(jì)工藝及流程 45 用途 56 表征 67 消費(fèi)

3、市場(chǎng)現(xiàn)狀與預(yù)測(cè)與結(jié)論 7參考文獻(xiàn) 11一發(fā)展情況我國乙醇胺的工業(yè)生產(chǎn)始于 20世紀(jì)60年代，但是由于當(dāng)時(shí)使用的原料環(huán) 氧乙烷多產(chǎn)自氯醇法生產(chǎn)工藝，含有一定量的醛酸等雜質(zhì)，加上乙醇胺的生產(chǎn)技 術(shù)落后，大多采用間歇法生產(chǎn)，能耗和物耗高，產(chǎn)品質(zhì)量差，影響了市場(chǎng)的推廣 和應(yīng)用，因而到2019年以前，我國乙醇胺的總生產(chǎn)能力只有 2萬噸/年左右，生 產(chǎn)規(guī)模平均不到2000噸/年，產(chǎn)量不足6000噸/年，所需產(chǎn)品主要依賴進(jìn)口，嚴(yán) 重影響了我國乙醇胺工業(yè)的發(fā)展。20世紀(jì)90年代吉林化工集團(tuán)農(nóng)藥廠和撫順北方化工有限責(zé)任公司（撫順華 豐化工廠）先后引進(jìn)國外技術(shù)和設(shè)備，我國乙醇胺工業(yè)才開始擺脫整體落后局面， 走上良

4、性發(fā)展的道路。目前國內(nèi)的乙醇胺生產(chǎn)廠家已達(dá) 10多家，2019年乙醇胺總產(chǎn)能超過了 6.7 萬t/a。2019年我國乙醇胺主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)見表 1,其產(chǎn)能占全國總產(chǎn) 能70%Z上。2019年7月嘉興金燕化工10萬t/a的乙醇胺裝置順利投產(chǎn)后，國內(nèi)乙醇胺的規(guī) 模已經(jīng)超過了 15萬t/a。二理化性質(zhì)物理性質(zhì)簡(jiǎn)稱：DEA別名二乙醇胺分子式 C4H11NO2 HO（CH2 2NH（CH2 2OH相對(duì)分子量：105.14外觀與性狀 無色粘性液體或結(jié)晶。有堿性，能吸收空氣中的二氧化碳和硫 化氫等氣體。分子量105.14 蒸汽壓0.67kPa/138 c閃點(diǎn)：137c密度：1.097凝結(jié)點(diǎn)（C） :

5、28沸點(diǎn)（C） ： 268.8閃點(diǎn)（C） : 146; 137 （閉式）粘度 mPa s （20C） : 351.9 （30C）折射率：1.4776溶解性 易溶于水、乙醇，微溶于苯和乙醴，有吸濕性。密 度 相對(duì)密度（水=1） 1.09;相對(duì)密度（空氣=1） 3.65穩(wěn)定性穩(wěn)定危險(xiǎn)標(biāo)記20 （堿性腐蝕品）化學(xué)性質(zhì)：性質(zhì)：無色易揮發(fā)的可燃液體，有強(qiáng)烈氨臭，呈堿性反應(yīng)。能 與水、乙醇、乙醴等有機(jī)溶劑混溶。熔點(diǎn)-49.8 C,沸點(diǎn)55.9 C,相對(duì)密度0.7056 （20/4 C）,折射率 1.3823，閃點(diǎn)-23 C ,自燃點(diǎn) 254.4 C。爆炸極限 1.8%-10.1%。 與無機(jī)酸反應(yīng)生成鹽，與

6、竣酸、竣酸酯和酸酊反應(yīng)生成相應(yīng)的酰胺。三、工藝技術(shù)路線乙醇胺合成方法有：氯乙醇氨解法、甲醛鼠醇催化加氫法、硝基乙醇還原法 和環(huán)氧乙烷氨解法。氯乙醇氨解法是世界上最早使用的合成乙醇胺的方法，該工藝的缺點(diǎn)是反應(yīng)中生產(chǎn)難以分離的副產(chǎn)物氯化??；甲醛鼠醇催化加氫法是在鍥催化劑存在下進(jìn)行，除生成一乙醇胺和二乙醇胺外，還副產(chǎn)氨氣；環(huán)氧乙烷氨解法是以環(huán)氧乙烷（EQ和氨為原料合成并蒸儲(chǔ)分離春乙醇胺的三個(gè)組分，該法反應(yīng)產(chǎn)物容易分離和精制，是目前世界上生產(chǎn)乙醇胺的主要技術(shù)路線?，F(xiàn)代利用環(huán)氧乙烷生產(chǎn)乙醇胺的工藝技術(shù)路線，大致可分干法和濕法兩種。所謂干法，是EO與90%Z上氨水反應(yīng)，再經(jīng)脫氨、脫水、精微分離出三種EA產(chǎn)

7、品，德國BASF Hu ls ,瑞典Akzo-Nobel表面化學(xué)公司等裝置屬于此種，其中 我國浙大太原日化新開發(fā)的工藝中無反應(yīng)混合技術(shù)取得國家發(fā)明專利； 所謂濕 法是EO與25%- 50麻度的氨水反應(yīng)，再經(jīng)脫氨、脫水、精微分離出三種產(chǎn)品， 美國VCC墨西哥IDESA和撫順北方化工有限責(zé)任公司等裝置屬于此種。撫順北 方化工有限責(zé)任公司在對(duì)引進(jìn)Sulger/conser 技術(shù)消化吸收基礎(chǔ)上，改進(jìn)裝置，使DEAT品比例達(dá)60犯上。以上兩種方法的不同， 僅僅是用氨水的濃度不同而已，作為催化劑，反應(yīng)過 程必須有水的存在。各專利技術(shù)的區(qū)別主要在于各公司根據(jù)產(chǎn)品方案， 相應(yīng)采取不同的摩爾比和工藝條件，在同一

8、裝置上靈活獲得不同產(chǎn)品。欲獲得較高比例的DEA采取降低氨與環(huán)氧乙烷比以及將MEA1環(huán)或?qū)⑺c環(huán)氧乙烷在另一個(gè)反應(yīng)器中反應(yīng)，可獲 得較高比例的二乙醇胺。最近有資料報(bào)道，日本Shokubai公司開發(fā)出以沸石為催化劑，可使 DEAW 產(chǎn)品比例達(dá)90%巴西某公司將分離出的 MEAW EO反應(yīng)，可使DEA的產(chǎn)品比例 達(dá)到 80%以上?，F(xiàn)代化EA 生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)過程中的物料處于閉路狀態(tài)，原材料利用率高，幾乎不產(chǎn)生污染，其污染源主要是極小量漏的氨或氨水。目前， 我國乙醇胺生產(chǎn)技術(shù)主要來自 Sulger/conser 和浙大太原日化， 兩 種技術(shù)各有優(yōu)勢(shì)。對(duì)于 Sulger/conser 技術(shù)，工藝技術(shù)相對(duì)先

9、進(jìn)， 物耗能耗比較 低，由于產(chǎn)品成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，產(chǎn)品質(zhì)量競(jìng)爭(zhēng)力比較強(qiáng)，但設(shè)備投資相對(duì)較大；對(duì)于浙大太原日化技術(shù)，其優(yōu)勢(shì)是裝置投資相對(duì)較少， 但產(chǎn)品質(zhì)量市場(chǎng) 反映一般。 四 用途【用途一】用作氣體的凈化劑，也用作合成藥物及有機(jī)合成的原料【用途二】用作分析試劑、氣相色譜固定液、軟化劑及潤滑劑，也用于有機(jī)合成【用途三】亞氨基二乙醇又稱二乙醇胺，是除草劑草甘膦的中間體。【用途四】二乙醇胺主要用作 CO2 H2Sffi SO邱酸性氣體吸收劑、非離子表面活性劑、乳化劑、擦光劑、工業(yè)氣體凈化劑、潤滑劑。在洗發(fā)劑和輕型去垢劑內(nèi)用作增稠劑泡沫改進(jìn)劑，在合成纖維和皮革生產(chǎn)中用作柔軟劑。二乙醇胺與70%硫酸作

10、用，脫水環(huán)化生成嗎啉（即 1,4- 氧氮雜環(huán)己烷） 。嗎啉和二乙醇胺都是有機(jī)合成的中間體， 例如可用來生產(chǎn)紡織工業(yè)中某些光學(xué)漂白劑， 嗎啉的脂肪酸鹽可用作防腐劑， 嗎啉還可用來生產(chǎn)中樞抑制藥福爾可定或作為溶劑。 二乙醇胺在分析化學(xué)上用作試劑和氣相色譜固定液，可選擇性地保留和分離醇、二醇、胺、吡啶、喹啉、哌嗪、硫醇、硫醚和水?！居猛疚濉克嵝詺怏w吸收劑 , 氧化劑，有機(jī)合成，軟化及潤滑劑。氣相色譜固定液（最高使用溫度60，溶劑為甲醇） ，選擇性保留和分離醇、二醇、胺、吡啶、喹啉、哌嗪、硫醇、硫醚和水。五 表征紅外表征二乙醇胺raman光譜二乙醇胺的核磁譜圖六 消費(fèi)市場(chǎng)現(xiàn)狀與預(yù)測(cè)我國二乙醇胺主要的消

11、費(fèi)領(lǐng)域是草甘膦和表面活性劑。 與一乙醇胺和三乙醇胺相比，最近幾年二乙醇胺價(jià)格增加較快，所以在金屬清洗和加工、紡織、涂料等行業(yè)，二乙醇胺用量較小，主要使用一乙醇胺和三乙醇胺。（ 1）農(nóng)藥二乙醇胺主要用于除草劑草甘膦的生產(chǎn)。 草甘膦常用的合成路線分為甘氨酸路線和亞氨基二乙酸（IDA）路線，IDA路線又分為氫氟酸和二乙二醇路線。在 我國， 最主要的工藝路線是甘氨酸亞磷酸二甲酯草甘膦路線， 占全國產(chǎn)能的 70%其次為二乙醇胺一IDA草甘麟路線，占另外的30%201處國內(nèi)草甘瞬產(chǎn)能為30萬t/a ,共40多家草甘瞬生產(chǎn)企業(yè)，其中有十幾 家以二乙醇胺為原料生產(chǎn)草甘瞬，其總規(guī)模大約為9萬t/a。2019年，

12、國內(nèi)草甘瞬產(chǎn)量為10萬t/a ,原藥對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)量在2.8萬噸左右。2019年，國內(nèi)草甘瞬 產(chǎn)量為19萬t/a ,原藥對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)大約為5萬t/a。二乙醇胺法草甘膦比國內(nèi)普遍采用的甘氨酸法具有技術(shù)上有優(yōu)勢(shì)。 由于二乙醇胺主要依賴進(jìn)口， 且價(jià)格不斷上漲，用二乙醇胺法生產(chǎn)草甘膦成本高， 限制了 二乙醇胺一IDA草甘麟路線在國內(nèi)的發(fā)展，隨著草甘瞬需求的繼續(xù)增長(zhǎng)，二乙 醇胺價(jià)格的穩(wěn)定， 草甘膦原藥生產(chǎn)對(duì)二乙醇胺消費(fèi)將不斷增加， 預(yù)計(jì)到 2019 年， 草甘膦生產(chǎn)將消耗二乙醇胺8.5 萬 t/a 左右。（ 2）表面活性劑表面活性劑是中國乙醇胺較大的消費(fèi)領(lǐng)域。乙醇胺主要用于生產(chǎn)非離子表面 活性劑。

13、二乙醇胺可以直接作為表面活性劑，用于洗滌劑和清洗劑配方中；其中 二乙醇胺和脂肪酸（如月桂酸、椰油酸）反應(yīng)生成的烷醇酰胺是最主要的衍生產(chǎn) 品。2019年表面活性劑市場(chǎng)對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)量約 5500噸。預(yù)計(jì)到2019年, 表面活性劑對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)為 6000噸。我國二乙醇胺消費(fèi)領(lǐng)域現(xiàn)狀與預(yù)測(cè)見表 2。表2我國二乙醇胺消費(fèi)領(lǐng)域現(xiàn)狀與預(yù)測(cè)單位：t, %消費(fèi)領(lǐng)域2019消費(fèi)量2019 年消費(fèi)量年均增長(zhǎng)率草甘瞬500008500019表面活性劑550060003其他3000400010合計(jì)585009500018二乙醇胺進(jìn)出口情況20192019年我國乙醇胺和二乙醇胺進(jìn)出口情況見表3和表4表3 我國乙醇

14、胺及其鹽20192019年8月進(jìn)出口情況單位：t ,萬美元，美元/t年份進(jìn)口出口數(shù)量金額價(jià)格數(shù)量金額價(jià)格201993763124461327226703097201911426617291151312217835292019 （18月）101189270562674202803960注：表中平均價(jià)格=金額*10000/數(shù)量，單位為美元/t。表4 我國二乙醇胺及其鹽20192019年8月進(jìn)出口情況單位：t ,萬美元，美元/t年份進(jìn)口出口數(shù)量金額價(jià)格數(shù)量金額價(jià)格2019608988051132228145000201976687117481532633352382019 （18月）67069199

15、012967273512963注：表中平均價(jià)格=金額*10000/數(shù)量，單位為美元/t圖1 2019年2019年乙醇胺與二乙醇胺進(jìn)口量比較根據(jù)調(diào)查訪問二乙醇胺用戶及進(jìn)口經(jīng)銷商，了解到二乙醇胺鹽進(jìn)口量很小。價(jià)格現(xiàn)狀我國乙醇胺類產(chǎn)品出口單價(jià)高于進(jìn)口單價(jià)，出口量少且不穩(wěn)定；我國乙醇 胺類產(chǎn)品進(jìn)口價(jià)格基本呈逐年上漲大趨勢(shì)。因國內(nèi)進(jìn)口乙醇胺產(chǎn)品占主導(dǎo)地位， 所以乙醇胺產(chǎn)品進(jìn)口價(jià)格直接影響國內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格。20192019年間，乙醇胺價(jià)格變化很大，主要是由原料環(huán)氧乙烷價(jià)格的變化 所導(dǎo)致。近年來，我國二乙醇胺價(jià)格變化情況見表 5和圖2。國內(nèi)外各生產(chǎn)商二乙醇 胺價(jià)格差距很大，以下數(shù)據(jù)取平均值。表5二乙醇胺近幾年價(jià)

16、格單位：元/t年份價(jià)格2019年3月74002019年6月95002019年9月98002019年12月106002019年3月108002019年6月138002019年9月142002019年12月150002019年3月170002019年6月163002019年9月154002019年12月156502019年5月151002019年10月157002019年1月161002019年7月160002019年10月230002019年1月323002019年4月330002019年9月210002019年10月19000圖2二乙醇胺近幾年價(jià)格變化七、結(jié)論近幾年來，國內(nèi)二乙醇胺需求增速很快，國內(nèi)生產(chǎn)能力只能部分滿足國內(nèi)市 場(chǎng)需求。生產(chǎn)技術(shù)和產(chǎn)品質(zhì)量已達(dá)到國際