凝固點降低法測分子量

1、編輯ppt凝固點降低法測分子量凝固點降低法測分子量 2011年11月8日Tel: , E-mail: 編輯ppt一、實驗目的一、實驗目的 二、預習要求二、預習要求三、實驗原理三、實驗原理四、儀器藥品四、儀器藥品2內容概要內容概要五、實驗步驟五、實驗步驟六、注意事項六、注意事項七、數(shù)據(jù)處理七、數(shù)據(jù)處理八、思考問題八、思考問題編輯ppt一一.實驗目的實驗目的31 1. .測定環(huán)己烷的凝固點降低值，計算萘的分子量。測定環(huán)己烷的凝固點降低值，計算萘的分子量。2. 掌握溶液凝固點的測定技術。掌握溶液凝固點的測定技術。3. 技能要求：掌握冰點降低測定管、數(shù)字溫差儀的使技能要求：掌握冰點降低測定管、數(shù)字溫差

2、儀的使 用方法，實驗數(shù)據(jù)的作圖處理方法。用方法，實驗數(shù)據(jù)的作圖處理方法。編輯ppt二、預習要求二、預習要求1.了解凝固點降低法測分子量的原理。了解凝固點降低法測分子量的原理。2.了解測定凝固點的方法。了解測定凝固點的方法。3. 熟悉溫差測量儀的使用。熟悉溫差測量儀的使用。4編輯ppt三、實驗原理三、實驗原理1、凝固點降低法測分子量的原理、凝固點降低法測分子量的原理 化合物的分子量是一個重要的物理化學參數(shù)。用凝固點降低法測定物質的分子量是一種簡單而又比較準確的方法。稀溶液有依數(shù)性，凝固點降低是依數(shù)性的一種表現(xiàn)。稀溶液的凝固點降低（對析出物是純溶劑的體系）與溶液中物質的摩爾分數(shù)的關系式為：5Tf

3、=Tf * - Tf = KfmB (1) *式中，Tf*為純溶劑的凝固點，Tf為溶液的凝固點，mB為溶液中溶質B的質量摩爾濃度，Kf為溶劑的質量摩爾凝固點降低常數(shù)，它的數(shù)值僅與溶劑的性質有關。編輯ppt6已知某溶劑的凝固點降低常數(shù)Kf,并測得溶液的凝固點降低值T，若稱取一定量的溶質WB(g)和溶劑WA(g)，配成稀溶液，則此溶液的質量摩爾濃度mB為:將(2)式代入(1)式，則：(2)(3)編輯ppt7因此，只要稱得一定量的溶質（WB）和溶劑（WA）配成一稀溶液，分別測純溶劑和稀溶液的凝固點，求得Tf，再查得溶劑的凝固點降低常數(shù)，代入(3)式即可求得溶質的摩爾質量。* 當溶質在溶液里有解離、締

4、合、溶劑化或形成配合物等情況時，不適用上式計算，一般只適用于強電解質稀溶液。2、凝固點測量原理、凝固點測量原理 純溶劑的凝固點是它的液相和固相共存時的平衡溫度。若將純溶劑緩慢冷卻，理論上得到它的步冷曲線如圖中的 A , 但純溶劑的凝固點 Tf*溶液的凝固點編輯ppt8但實際的過程往往會發(fā)生過冷現(xiàn)象，液體的溫度會下降到凝固點以下，待固體析出后會慢慢放出凝固熱使體系的溫度回到平衡溫度，待液體全部凝固之后，溫度逐漸下降，如圖中的B。 圖中平行于橫坐標的CD線所對應的溫度值即為純溶劑的凝固點 Tf*。 溶液的凝固點是該溶液的液相與純溶劑的固相平衡共存的溫度。溶液的凝固點很難精確測量，當溶液逐漸冷卻時，

5、其步冷曲線與純溶劑不同，如圖中III 、IV 。由于有部分溶劑凝固析出，使剩余溶液的濃度增大，因而剩余溶液與溶劑固相的平衡溫度也在下降，冷卻曲線不會出現(xiàn)“平階”，而是出現(xiàn)一轉折點，該點所對應的溫度即為凝固點（III曲線的形狀）。當出現(xiàn)過冷時，則出現(xiàn)圖IV的形狀，此時可以將溫度回升的最高值近似的作為溶液的凝固點。編輯ppt在測量過程中，析出的固體越少越好，以減少溶液濃度的變化，才能準確測定溶液的凝固點。若過冷太甚，溶劑凝固越多，溶液的濃度變化太大，就會出現(xiàn)圖中 V 曲線的形狀，使測量值偏低。在過程中可通過加速攪拌、控制過冷溫度，加入晶種等控制冷,同時需要按照圖中曲線V所示的方法校正。93、測量過

6、程中過冷的影響、測量過程中過冷的影響編輯ppt四、儀器藥品四、儀器藥品10SWC-LG 凝固點測定儀1套; 數(shù)字貝克曼溫度計; 普通溫度計(050); 移液管(50mL)1只；洗耳球；精密溫度計、分析天平、臺秤、燒杯;純萘環(huán)己烷（分析純）20mL移液管一支碎冰 編輯ppt1.貝克曼溫度計；2.內管攪棒；3.投料支管；4.冷凍管；5.空氣套管;6.寒劑攪棒；7.冰槽；8.溫度計。 圖圖 凝固點測定儀11編輯ppt五、實驗步驟五、實驗步驟121、接好傳感器, 插入電源。2、打開電源開關，溫度顯示為實時溫度，溫差顯示為以20度 為基準的差值（但在10度以下顯示的是實際溫度）。3、鎖定基溫選擇量程：將

7、傳感器插入水浴槽，調節(jié)寒劑溫度 低于測定溶液凝固點的2-3度，此實驗寒劑溫度為3.5-4.5度 ，然后將空氣套管插入槽中，按下鎖定鍵。4、用20ml移液管準確移取20ml 環(huán)己烷加入凝固點測定試管中 ，橡膠塞塞緊，插入傳感器。5、將凝固點試管直接插入寒劑槽中，觀察溫差，直至溫度顯 示穩(wěn)定不變，此時溫度就是環(huán)己烷的初測凝固點。編輯ppt136、取出凝固點測定試管，用掌心加熱使環(huán)己烷熔化，再次 插入寒劑槽中，緩慢攪拌，當溫度降低到高于初測凝固 點的0.5度時，迅速將試管取出、擦干，插入空氣套管中 ，記錄溫度顯示數(shù)值。每15秒記錄一次溫度。8、溶液凝固點測定：稱取0.15-0.20 g 萘片加入凝固

8、點測定試 管，待完全溶解后，重復以上6、7、8步驟。* 攪拌速度調節(jié)攪拌速度調節(jié)：剛開始緩慢攪拌，在溫度低于初測凝固點時，加速攪 拌，待溫度上升時，又恢復緩慢攪拌。7、重復第6步平行再做2次。9、實驗結束，拔掉電源插頭。編輯ppt14六、注意事項六、注意事項1、在測量過程中，析出的固體越少越好，以減少溶液濃度 的變化，才能準確測定溶液的凝固點。若過冷太甚，溶 劑凝固越多，溶液的濃度變化太大，使測量值偏低。在 過程中可通過加速攪拌、控制過冷溫度，加入晶種等控 制過冷度。2、攪拌速度的控制和溫度溫差儀的粗細調的固定是做好本 實驗的關鍵，每次測定應按要求的速度攪拌，并且測溶 劑與溶液凝固點時攪拌條件

9、要完全一致。溫度-溫差儀的 粗細調一經(jīng)確定，整個實驗過程中不能再變。 編輯ppt3、純水過冷度約0.71(視攪拌快慢)，為了減少過冷度 ，而加入少量晶種，每次加入晶種大小應盡量一致。154、冷卻溫度對實驗結果也有很大影響，過高會導致冷卻太 慢，過低則測不出正確的凝固點。編輯ppt*實驗關鍵：實驗關鍵：1、攪拌速率。2、冰水浴寒劑溫度控制，測環(huán)己烷控制在4.5-3.5 度左右 ，要攪拌，溫度均勻；測環(huán)己烷+萘，寒劑控制在2.5- 1.5 度左右，攪拌均勻。3、精測的開始溫度控制在粗測凝固點以上的0.5 度左右。 如7.1度，5.0度開始。4、每15秒測定一次溫度數(shù)據(jù)，大概測定時間在10分鐘以內。

10、5、每個凝固點測定3次，共6次，凝固點求平均值，再求凝固 點的降低。16編輯ppt七、數(shù)據(jù)處理七、數(shù)據(jù)處理17環(huán)己烷純溶劑一次二次三次平均溫度最低4.5034.5774.5354.538最高4.7614.7364.7734.757環(huán)己烷+萘（0.1913g）一次二次三次平均溫度最低3.0093.0122.9752.999最高3.1913.1813.1703.181編輯ppt1、當溶質在溶液中有離解、締合和生成配合的情況時， 對其摩爾質量的測定值有何影響？八、思考問題八、思考問題18 由于凝固點下降公式是對于理想溶液和濃度很小的稀溶液，要求溶質在溶劑中只存在一種形式，如果溶質有解離，締和，溶劑化和形成配合物時，那么溶液中溶質的濃度就變了，公式中溶質的質量摩爾濃度也變了，必然影響測定結果。一般解離使結果變大，締和使結果變小，由于溶質出現(xiàn)這種情況，凝固點下降公式已不適用，所以測定結果沒有意義。編輯ppt2、根據(jù)什么原則考慮溶質的用量？太多或太少對測量結果 有何影響？ 根據(jù)稀溶液依數(shù)性范圍確定，太多不符合稀溶液，太少凝固點下