鄰羥基苯乙醚的工藝合成綜述

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上鄰羥基苯乙醚的工藝合成綜述陳飛 張丹鳳(鹽城工學院 化學與生物工程學院，江蘇 鹽城 )摘要鄰羥基苯乙醚是合成乙基香蘭素的主要原料之一,也是制藥行業(yè)重要的醫(yī)藥中間體。本文簡要闡述了幾種合成鄰羥基苯乙醚的主要方法，并對國內(nèi)外市場乙基香蘭素的需求進行了情況分析，發(fā)現(xiàn)其擁有良好的市場前景。關鍵詞鄰羥基苯乙醚；乙基香蘭素；合成中圖分類號TQ 文獻標識碼A 文章編號Process synthesis review of the o-hydroxy phenyl ethyl etherChen Fei Zhang Dan-feng（Chemical and Biological E

2、ngineering Yan cheng Institute of Technology，Yan cheng ，China）Abstract：O-hydroxy phenyl ethyl ether is the main raw material of synthetic ethyl vanillin is also the pharmaceutical industry, pharmaceutical intermediates. Several kinds of synthesized methods of o-hydroxy phenyl ethyl ether are briefly

3、 expounded in this paper. And domestic and international market demand for the situation analysis, the market prospect of o-hydroxy phenyl ethyl ether is very good.Keywords：3-ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyde; o-hydroxy phenyl ethyl ether; Synthesis1.前言鄰羥基苯乙醚, 別名乙基木酚, 又名鄰乙氧基苯酚, 外觀為無色或淡黃色結(jié)晶或淡黃色油狀液體, 具有特殊

4、的樹脂氣味, 在光和空氣中顏色變深。鄰羥基苯乙醚作為合成乙基香蘭素的主要方法的關鍵原料，是一種重要的精細化工中間體1,2, 但至今尚未見到有關自然物質(zhì)中提取乙基香蘭素的報道， 其全部靠化學合成方法獲得3。隨著乙基香蘭素的需求量的日益遞增，同時作為有機合成的中間體，在醫(yī)藥、殺菌劑、殺蟲劑、除草劑等方面的應用，鄰羥基苯乙醚已成為緊俏的化學品。目前國內(nèi)僅有吉林、上海、江蘇、山東等幾家化工廠生產(chǎn)，因此對于鄰羥基苯乙醚合成工藝的開發(fā)具有重要的現(xiàn)實意義。2.鄰羥基苯乙醚的合成工藝根據(jù)所使用的原料和工藝的不同，可以通過不同的方法來制得鄰羥基苯乙醚，合成的方法主要有鄰硝基苯酚法、鄰硝基氯苯法、鄰苯二酚法、和鄰

5、氨基苯乙醚法。2.1鄰硝基苯酚法4 以鄰硝基苯酚和溴乙烷為原料, 芐基三乙基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)醚化（80下反應34h），后經(jīng)還原、重氮化、水解等合成鄰乙氧基苯酚, 該法合成路線長, 工藝條件復雜, 污染嚴重;其主要反應過程如下：2.2鄰硝基氯苯法5 以鄰硝基氯苯和乙醇為原料, 在三苯基膦的存在下合成鄰乙氧基苯酚, 此法收率較低(約50% ) ;反應條件較苛刻，須在較高的溫度和一定的壓力下進行，不易控制；且流程長，副反應多，對設備的腐蝕較嚴重，同時對環(huán)境也有污染。其主要反應過程如式：2.3鄰苯二酚法主要有三種方法：(1) 鄰苯二酚、乙醇法此法需要制備特定組成和形狀的催化劑 ,于280300

6、 高溫下按一定流速通入鄰苯二酚與乙醇進行反應。該法收率低,生產(chǎn)成本高,催化劑制備困難, 而且壽命也短6。其反應方程式如下:(2) 鄰苯二酚、硫酸二乙酯法此法為鄰苯二酚與硫酸二乙酯在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下反應生成鄰乙氧基苯酚,該法收率高,選擇性好,但缺點是路線長, 三廢嚴重,而且硫酸二乙酯毒性大,環(huán)境污染嚴重,不利于工業(yè)化生產(chǎn)7。 (3) 鄰苯二酚、氯乙烷法此法為鄰苯二酚與氯乙烷在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用反應生成鄰乙氧基苯酚,再經(jīng)進一步精制得到高純度產(chǎn)品。該法收率高、成本低、流程短、三廢污染小,后處理簡單8,9。目前呈主要發(fā)展趨勢,是合成鄰乙氧基苯酚的首選工藝路線。主反應:副反應:以鄰苯二酚為原料合成鄰乙

7、氧基苯酚是一條較為理想的新的合成路線,在理論價值和工業(yè)生產(chǎn)上具有重要意義,國內(nèi)研究正處于起步階段,它有可能成為生產(chǎn)領域里的一個新的技術及經(jīng)濟增長點。2.4鄰氨基苯乙醚法10-12鄰氨基苯乙醚在硫酸作用下, 與亞硝酸鈉在低溫下進行重氮化反應, 再在硫酸銅作用下水解,形成鄰羥基苯乙醚。該工藝應用較早且使用較廣, 工藝條件成熟。該法原料易得, 反應條件不苛刻, 收率較高。但存在工藝路線長、步驟多、操作復雜、污染嚴重等問題。反應方程式如下: 3.國內(nèi)外研究現(xiàn)狀鄰羥基苯乙醚是合成乙基香蘭素的主要原料之一, 也是制藥行業(yè)中重要的醫(yī)藥中間體。目前,國外只有法國、挪威、日本的香蘭素廠家生產(chǎn)該產(chǎn)品。在國際市場上

8、，各行各業(yè)對乙基香蘭素的需求量越來越大，為了控制和保護乙基香蘭素市場, 鄰羥基苯乙醚的生產(chǎn)技術普遍封鎖, 國內(nèi)吉化公司目前通過使用固體酸催化劑法, 乙醇和鄰苯二酚氣相反應一步合成鄰羥基苯乙醚的研究， 研制的催化劑其性能已超過了文獻報道的水平。同時吉化研究試驗廠與大連理工大學，采用鄰苯二酚、氯乙烷法先進的工藝路線進行鄰羥基苯乙醚的生產(chǎn)，使產(chǎn)品的質(zhì)量和各項指標達到或超過進口產(chǎn)品的水平，純度達到了99.5%以上13。我國作為一個生產(chǎn)、出口、消費乙基香蘭素的大國，目前對于原料鄰羥基苯乙醚的生產(chǎn)，工藝路線以及規(guī)模都滿足不了日益增長的產(chǎn)品需求。參考文獻1 袁履冰, 丁勇. 香蘭素合成及分離技術進展J .

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