鄰羥基苯乙醚的工藝合成綜述

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上鄰羥基苯乙醚的工藝合成綜述陳飛 張丹鳳(鹽城工學(xué)院 化學(xué)與生物工程學(xué)院，江蘇 鹽城 )摘要鄰羥基苯乙醚是合成乙基香蘭素的主要原料之一,也是制藥行業(yè)重要的醫(yī)藥中間體。本文簡要闡述了幾種合成鄰羥基苯乙醚的主要方法，并對國內(nèi)外市場乙基香蘭素的需求進(jìn)行了情況分析，發(fā)現(xiàn)其擁有良好的市場前景。關(guān)鍵詞鄰羥基苯乙醚；乙基香蘭素；合成中圖分類號TQ 文獻(xiàn)標(biāo)識碼A 文章編號Process synthesis review of the o-hydroxy phenyl ethyl etherChen Fei Zhang Dan-feng（Chemical and Biological E

2、ngineering Yan cheng Institute of Technology，Yan cheng ，China）Abstract：O-hydroxy phenyl ethyl ether is the main raw material of synthetic ethyl vanillin is also the pharmaceutical industry, pharmaceutical intermediates. Several kinds of synthesized methods of o-hydroxy phenyl ethyl ether are briefly

3、 expounded in this paper. And domestic and international market demand for the situation analysis, the market prospect of o-hydroxy phenyl ethyl ether is very good.Keywords：3-ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyde; o-hydroxy phenyl ethyl ether; Synthesis1.前言鄰羥基苯乙醚, 別名乙基木酚, 又名鄰乙氧基苯酚, 外觀為無色或淡黃色結(jié)晶或淡黃色油狀液體, 具有特殊

4、的樹脂氣味, 在光和空氣中顏色變深。鄰羥基苯乙醚作為合成乙基香蘭素的主要方法的關(guān)鍵原料，是一種重要的精細(xì)化工中間體1,2, 但至今尚未見到有關(guān)自然物質(zhì)中提取乙基香蘭素的報道， 其全部靠化學(xué)合成方法獲得3。隨著乙基香蘭素的需求量的日益遞增，同時作為有機(jī)合成的中間體，在醫(yī)藥、殺菌劑、殺蟲劑、除草劑等方面的應(yīng)用，鄰羥基苯乙醚已成為緊俏的化學(xué)品。目前國內(nèi)僅有吉林、上海、江蘇、山東等幾家化工廠生產(chǎn)，因此對于鄰羥基苯乙醚合成工藝的開發(fā)具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。2.鄰羥基苯乙醚的合成工藝根據(jù)所使用的原料和工藝的不同，可以通過不同的方法來制得鄰羥基苯乙醚，合成的方法主要有鄰硝基苯酚法、鄰硝基氯苯法、鄰苯二酚法、和鄰

5、氨基苯乙醚法。2.1鄰硝基苯酚法4 以鄰硝基苯酚和溴乙烷為原料, 芐基三乙基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，經(jīng)醚化（80下反應(yīng)34h），后經(jīng)還原、重氮化、水解等合成鄰乙氧基苯酚, 該法合成路線長, 工藝條件復(fù)雜, 污染嚴(yán)重;其主要反應(yīng)過程如下：2.2鄰硝基氯苯法5 以鄰硝基氯苯和乙醇為原料, 在三苯基膦的存在下合成鄰乙氧基苯酚, 此法收率較低(約50% ) ;反應(yīng)條件較苛刻，須在較高的溫度和一定的壓力下進(jìn)行，不易控制；且流程長，副反應(yīng)多，對設(shè)備的腐蝕較嚴(yán)重，同時對環(huán)境也有污染。其主要反應(yīng)過程如式：2.3鄰苯二酚法主要有三種方法：(1) 鄰苯二酚、乙醇法此法需要制備特定組成和形狀的催化劑 ,于280300

6、 高溫下按一定流速通入鄰苯二酚與乙醇進(jìn)行反應(yīng)。該法收率低,生產(chǎn)成本高,催化劑制備困難, 而且壽命也短6。其反應(yīng)方程式如下:(2) 鄰苯二酚、硫酸二乙酯法此法為鄰苯二酚與硫酸二乙酯在相轉(zhuǎn)移催化劑作用下反應(yīng)生成鄰乙氧基苯酚,該法收率高,選擇性好,但缺點(diǎn)是路線長, 三廢嚴(yán)重,而且硫酸二乙酯毒性大,環(huán)境污染嚴(yán)重,不利于工業(yè)化生產(chǎn)7。 (3) 鄰苯二酚、氯乙烷法此法為鄰苯二酚與氯乙烷在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用反應(yīng)生成鄰乙氧基苯酚,再經(jīng)進(jìn)一步精制得到高純度產(chǎn)品。該法收率高、成本低、流程短、三廢污染小,后處理簡單8,9。目前呈主要發(fā)展趨勢,是合成鄰乙氧基苯酚的首選工藝路線。主反應(yīng):副反應(yīng):以鄰苯二酚為原料合成鄰乙

7、氧基苯酚是一條較為理想的新的合成路線,在理論價值和工業(yè)生產(chǎn)上具有重要意義,國內(nèi)研究正處于起步階段,它有可能成為生產(chǎn)領(lǐng)域里的一個新的技術(shù)及經(jīng)濟(jì)增長點(diǎn)。2.4鄰氨基苯乙醚法10-12鄰氨基苯乙醚在硫酸作用下, 與亞硝酸鈉在低溫下進(jìn)行重氮化反應(yīng), 再在硫酸銅作用下水解,形成鄰羥基苯乙醚。該工藝應(yīng)用較早且使用較廣, 工藝條件成熟。該法原料易得, 反應(yīng)條件不苛刻, 收率較高。但存在工藝路線長、步驟多、操作復(fù)雜、污染嚴(yán)重等問題。反應(yīng)方程式如下: 3.國內(nèi)外研究現(xiàn)狀鄰羥基苯乙醚是合成乙基香蘭素的主要原料之一, 也是制藥行業(yè)中重要的醫(yī)藥中間體。目前,國外只有法國、挪威、日本的香蘭素廠家生產(chǎn)該產(chǎn)品。在國際市場上

8、，各行各業(yè)對乙基香蘭素的需求量越來越大，為了控制和保護(hù)乙基香蘭素市場, 鄰羥基苯乙醚的生產(chǎn)技術(shù)普遍封鎖, 國內(nèi)吉化公司目前通過使用固體酸催化劑法, 乙醇和鄰苯二酚氣相反應(yīng)一步合成鄰羥基苯乙醚的研究， 研制的催化劑其性能已超過了文獻(xiàn)報道的水平。同時吉化研究試驗(yàn)廠與大連理工大學(xué)，采用鄰苯二酚、氯乙烷法先進(jìn)的工藝路線進(jìn)行鄰羥基苯乙醚的生產(chǎn)，使產(chǎn)品的質(zhì)量和各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到或超過進(jìn)口產(chǎn)品的水平，純度達(dá)到了99.5%以上13。我國作為一個生產(chǎn)、出口、消費(fèi)乙基香蘭素的大國，目前對于原料鄰羥基苯乙醚的生產(chǎn)，工藝路線以及規(guī)模都滿足不了日益增長的產(chǎn)品需求。參考文獻(xiàn)1 袁履冰, 丁勇. 香蘭素合成及分離技術(shù)進(jìn)展J .

9、現(xiàn)代化工,1990, ( 1) : 33-35.2 徐克勛, 精細(xì)有機(jī)化工原料及中間體手冊M . 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 1998.3 濟(jì)南市輕工研究所.合成實(shí)用香料手冊.北京:輕工業(yè)出版社，1985.1811824 袁云程等.染料工業(yè).1991.28(2):145Hora H.Prumysl Potrarin.1961,(12):6296潘春柳,張文祥,李雪梅,等.煤質(zhì)炭負(fù)載雜多酸催化劑上氣2固相合成鄰乙氧基苯酚J.催化學(xué)報, 2003,24(2):.7吳臣,歷練貫,朱翠蘭.鄰乙氧基苯酚的合成J.長春工業(yè)大學(xué)學(xué)報，2002.8(23):1251278賴光燦,曹左英.聚苯乙烯固載聚乙二醇催化合成鄰乙氧基苯酚J.韶關(guān)大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版, 1997, 6: 72276.9李德鵬,劉非.愈創(chuàng)木酚、鄰乙氧基苯酚的合成J.化學(xué)工程師,1998,65:43244.10 張能芳, 譚祝捷, 梁桂蕓. 乙基香蘭素的合成 J . 河北化工,1990, (2) : 57 58.11 李德鵬. 愈創(chuàng)木酚、鄰乙氧基苯酚的合成 J . 化學(xué)工程師,1998, (2) : 43 44.12 曹玉慶. 鄰乙氧基苯酚的合成 J . 河北大學(xué)學(xué)報, 19