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1、第十章 氧化還原反應(yīng) 電化學(xué)基礎(chǔ)4.有一電池:Pt|H2(50.7kPa)|H+(0.50 molL-1)|Sn4+(0.70 molL-1),Sn2+ (0.50 molL-1)|Pt(1)寫出半電池反應(yīng);(2)寫出電池反應(yīng);(3)計算電池的電動勢E;(4)E0時,保持p(H2)、c(H+)不變的情況下,c(Sn2+)/ c(Sn4+)是多少?解:(1)負極反應(yīng): 正極反應(yīng): (2)電池反應(yīng): (3) 若T=298K,則E=0.1586V(4) 若T298K,則,5.求下列原電池的電動勢,寫出電池反應(yīng)。(1) Zn|Zn2+(0.010 molL-1)|Fe3+(0.0010 molL-1)

2、|Fe(2) Zn|Zn2+(0.10 molL-1)|Cu2+(0.010 molL-1)|Cu(3) Pt|Fe3+(0.10 molL-1), Fe2+(0.010molL-1)|Cl-(2.0molL-1)|Cl2(p) |Pt(4) Fe|Fe2+(0.010 molL-1)|Ni2+(0.10 molL-1)|Ni(5) Ag|Ag+(0.010 molL-1)|Ag+(0.10 molL-1)|Ag解:(1) Fe3+(aq)+Zn(s)Fe2+(aq)+Zn2+(aq)(2) Cu2+(aq)+Zn(s)Cu(s)+Zn2+(aq)(3)Cl2(g)+ Fe2+(aq)2Cl-

3、(aq)+ Fe3+(aq)(4) Ni2+(aq)+Fe(s)Ni(s) +Fe2+(aq)(5) 8.計算25oC,p(O2)=101.325kPa時,在中性溶液中(O2/OH-)值。解:中性溶液中,c(OH-)=1.010-7molL-1 O2+2H2O+4e-4OH- =0.8154V10.某原電池中的一個半電池是由金屬鈷(Co)浸在1.0 molL-1Co2+溶液中組成的,另一半電池是由鉑片(Pt)浸于1.0 molL-1Cl溶液中,并不斷通入Cl2(p(Cl2)為101.325KPa)組成。實驗測得電池的電動勢為1.63V;鈷電極為負極。已知(Cl2/Cl-)=1.36V,回答下列

4、問題:(1)寫出電池反應(yīng)方程式;(2)為多少?(3) p(Cl2)增大時,電池的電動勢將如何變化?(4)當(dāng)Co2+濃度為0.010 molL-1,電池的電動勢是多少?解:(1)Co(s)+Cl2(g)=Co2+(aq)+2Cl-(aq)(2) (3) p(Cl2)增大,正極電極電勢增大,電池的電動勢增大。(4) c(Co2+)=0.010 mol·L-1時,=1.6892V=1.69V12.某原電池中的一個半電池是由金屬銀片浸在1.0 molL-1 Ag+溶液中組成的;另一半電池是由銀片浸在c(Br-)為1.0 molL-1的AgBr飽和溶液中組成的。后者為負極,測得電池電動勢為0.

5、728V。計算(AgBr/Ag)和Ksp(AgBr)。解:設(shè)計一個原電池(-)Ag|AgBr(s)|Br-(1.0 molL-1)|Ag+(1.0 molL-1)|Ag(+)電極反應(yīng)為: Ag+(aq)+e-Ag(s)-) AgBr(s) +e-Ag(s)+Br-(aq)_電池反應(yīng): z=116.已知某原電池的正極是氫電極(p(H2)101.325KPa),負極的電極電勢是恒定的。當(dāng)氫電極中pH4.008時,該電池的電動勢是0.412V,如果氫電極中所用的溶液改為一未知(H+)的緩沖溶液,又重新測得原電池的電動勢為0.427V。計算該緩沖溶液的H+濃度和pH值。如該緩沖溶液中c(HA)=c(A-)=1.0 molL-1,求該弱酸HA的理解常數(shù)。解: =0.00+0.0592(pH2-pH1)=0.0592(pH2-pH1)0.412-0.427=0.0592(pH2-4.008)pH2=3.755c(H+)=1.75×10-4 mol·L-1c(HA)=c(A-)=1.0 mol·L-1 18.根據(jù)有關(guān)配合物的穩(wěn)定常數(shù)和有關(guān)電對的值,計算下列半反應(yīng)的值。(1) HgI42- + 2e-Hg +

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