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1、第一章 化學(xué)反應(yīng)原理1今有一密閉系統(tǒng),當(dāng)過程的始終態(tài)確定以后,下列各項(xiàng)是否有確定值?Q , W , Q-W , Q+W , H , G 答: Q+W , H , G 有確定值,Q , W , Q-W 無確定值。2下列各符號(hào)分別表示什么意義?H,H,H,f(B),(B), f(B) 答:H:焓;H:焓變;H:標(biāo)準(zhǔn)焓變;f(B):298K時(shí)B物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓;(B):298K時(shí)B物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵; f(B):298K時(shí)B物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯函數(shù)。3.下列反應(yīng)的Qp和QV有區(qū)別嗎? (1)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) (2)NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g) (3)C(s)+O2(g
2、)=CO2(g) (4)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) 答:(1)、(2)有區(qū)別。4.已知下列熱化學(xué)方程式: (1)Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g);=-27.6kJ/mol; (2)3Fe2O3(s)+CO(g)=2Fe3O4(s)+CO2(g);=-58.6kJ/mol; (3)Fe3O4(s)+CO(g)=3FeO(s)+CO2(g);=38.1kJ/mol; 不用查表,計(jì)算下列反應(yīng)的: (4)FeO(s)+CO=Fe(s)+CO2(g) 解:(1)×3(2)(3)×2/6=(4) (4)=(-27.6)×3(
3、-58.6)38.1×2/6=16.72(kJ/mol)5.查表計(jì)算下列反應(yīng)的: (1)Fe3O4(s)+4H2(g)=3Fe(s)+4H2O(g) (2)4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l) (3)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) (4)S(s)+O2(g)=SO2(g) 解: (1) Fe3O4(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O(g) f 1118.4 0 0 241.82 =4×(241.82)+1118.4=151.12(kJ/mol) (2) 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H
4、2O(l) f 46.11 0 90.25 285.83 =6×(285.83)+4×90.25+4×46.11=1169.54(kJ/mol) (3) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) f 110.52 241.82 393.5 0 =(393.5)+110.52+241.82=41.16(kJ/mol) (4) S(s) + O2(g) = SO2(g) f 0 0 296.83 =296.83(kJ/mol)6.查表計(jì)算下列反應(yīng)的: (1)Fe(s)+Cu2+(aq)=Fe2+(aq)+Cu(s) (2)AgCl(s)+I-(a
5、q)=AgI(s)+Cl-(aq) (3)2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2+(aq)+Cu2+(aq) (4)CaO(s)+H2O(l)=Ca2+(aq)+2OH-(aq) 解: (1) Fe(s) + Cu2+(aq) = Fe2+(aq) + Cu(s) f 0 64.77 89.1 0 =89.164.77=153.9(kJ/mol) (2) AgCl(s) + I-(aq) = AgI(s) + Cl-(aq) f 127.07 55.19 61.84 167.16 =167.1661.84+127.07+55.19=46.74(kJ/mol) (3) 2Fe3+(aq) +
6、Cu(s) = 2Fe2+(aq) + Cu2+(aq) f 48.5 0 89.1 64.77 =2×(89.1)+64.77+2×48.5=16.43(kJ/mol) (4) CaO(s) + H2O(l) = Ca2+(aq) + 2OH-(aq) f 635.09 285.83 542.83 230 =2×230542.83+635.09+285.83=81.91(kJ/mol)7.查表計(jì)算下列反應(yīng)的和: (1)2CO(g)+O2(g)=2CO2(g) (2)3Fe(s)+4H2O(l)=Fe3O4(s)+4H2(g) (3)Zn(s)+2H+(aq)=Z
7、n2+(aq)+H2(g) (4)2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2+(aq)+Cu2+(aq) 解: (1) 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) 197.56 205.03 213.64 f 137.15 0 394.36 =2×213.642×197.56205.03=172.87(J·K-1·mol-1) =2×(394.36)+2×137.15=514.41(kJ/mol) (2) 3Fe(s) + 4H2O(l) = Fe3O4(s) + 4H2(g) 27.28 69.91 146.4 130.57 f
8、 0 237.18 1015.5 0 =4×130.57+146.43×27.284×69.91=307.2(J·K-1·mol-1) =(1015.5)+4×237.18=66.38(kJ/mol) (3) Zn(s) + 2H+(aq) = Zn2+(aq) + H2(g) 41.63 0 112.1 130.57 f 0 0 147.03 0 =130.57112.141.63=23.16(J·K-1·mol-1) =147.03(kJ/mol) (4) 2Fe3+(aq) + Cu(s) = 2Fe2+(a
9、q) + Cu2+(aq) 315.9 33.15 137.7 64.77 f 4.6 0 78.87 65.52 =64.772×137.733.15+2×315.9=388.02(J·K-1·mol-1) =65.522×78.87+2×4.6=83.02(kJ/mol)8.已知反應(yīng) 4CuO(s)=2Cu2O(s)+O2(g) 的=292.0kJ/mol, =220.8J·K-1·mol-1,設(shè)它們皆不隨溫度變化。問: (1)298K、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,上述反應(yīng)是否正向自發(fā)? (2)若使上述反應(yīng)正向自發(fā),溫度至少應(yīng)
10、為多少? 解:(1)=292.0298×220.8×103=226.2(kJ/mol)>0,不自發(fā) (2)須=292.0T×220.8×103<0,T>1322.5(K)9.對(duì)于合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),查表計(jì)算: (1)298K、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,反應(yīng)是否自發(fā)? (2)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的最高溫度是多少?設(shè)反應(yīng)的H和S不隨溫度變化。 (3)若p(N2)=10p,p(H2)=30p,p(NH3)=1p,反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的溫度又是多少?設(shè)反應(yīng)的H和S仍不隨溫度變化。 解: N2(g) + 3H2(g) =
11、2NH3(g) 191.5 130.57 192.5 f 0 0 46.11 =2×192.53×130.57191.5=198.21(J·K-1·mol-1) =2×46.11=92.22(kJ/mol) (1)=92220+298×198.21=33.15(kJ/mol)<0,自發(fā) (2)須=92220+T×198.21<0,T<464(K) (3)須=92220+T×198.21+<0,T<979(K)10已知 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 的=178.4 kJ/
12、mol, S =160.5 J·K-1·mol-1。試計(jì)算CaCO3(s)在空氣中(CO2體積分?jǐn)?shù)為0.033%)開始分解的近似溫度。 解:須=178400160.5T+<0 , T>785(K)11寫出下列各反應(yīng)平衡常數(shù)K的表達(dá)式(不計(jì)算):(1)2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)(2)C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)(3)HAc(aq) H+(aq)+Ac-(aq)(3)Pb(s)+2H+(aq) Pb2+(aq)+H2(g) 解:(1) (2) (3) (4)12. 973K時(shí),反應(yīng):CO(g)+H2O(g) CO2g)+H2(g) 的
13、K=1.56,問:(1)973K,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,反應(yīng)是否自發(fā)?(2)若p(CO2)=p(H2)=1.27×105Pa,p(CO)=p(H2O)=0.76×105Pa,反應(yīng)是否自發(fā)?解:(1)=8.314×973ln1.56=3597<0,自發(fā) (2)=4709>0,不自發(fā)13已知N2O4(g) 2NO2(g)的=4836 J/mol?,F(xiàn)將盛有3.176gN2O4的1L密閉容器置于25的恒溫槽中,問:平衡時(shí)容器內(nèi)的總壓力為多少? 解:n=3.176/92=0.0345mol K=e4836/(8.314×298)=0.142 開始時(shí)N2O4的壓力
14、為:0.0345×8.314×298/103=85476(Pa)=0.8436p 設(shè)平衡時(shí)NO2的分壓為x p,則N2O4 2NO2 0.8436-x 2x , 解得 x=0.158 p p總=0.8436+0.158=1.002 p14523K時(shí),將0.70mol PCl5(g)注入2.0dm3的密閉容器中,反應(yīng):PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)達(dá)平衡時(shí),有0.5mol的PCl5被分解了。求523K時(shí)反應(yīng)的K。 解: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)開始時(shí)物質(zhì)的量/mol 0.7 0 0平衡時(shí)物質(zhì)的量/mol 0.2 0.5 0.5平衡時(shí)分壓/
15、Pa 15740K時(shí),Ag2S(s)+H2(g) 2Ag(s)+H2S(g) 的K=0.36。該溫度下,將一密閉容器中的1.0 mol Ag2S完全還原,至少需要多少mol的H2? 解:設(shè)平衡時(shí)H2物質(zhì)的量為x Ag2S(s) + H2(g) 2Ag(s) + H2S(g) 平衡時(shí)物質(zhì)的量/mol x 1.0 平衡時(shí)分壓/ p /=0.36 , 解得 x=2.78(mol) ,加上反應(yīng)掉的1mol,共需3.78mol. 16反應(yīng) 2Cl2(g)+2H2O(g) 4HCl(g)+O2(g)的H>0。請(qǐng)根據(jù)呂·查德里原理判斷下列左方操作對(duì)右方平衡數(shù)值的影響。 (1)升高溫度 K,O
16、2物質(zhì)的量 (2)加H2O H2O物質(zhì)的量,Cl2物質(zhì)的量 (3)加Cl2 K不變,HCl物質(zhì)的量 (4)增大容器體積 K不變,O2物質(zhì)的量 (5)加壓 K不變,O2物質(zhì)的量17判斷正錯(cuò)(-)(1)反應(yīng) C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) 兩邊的摩爾數(shù)相等,所以Qp=QV。(+)(2)可逆反應(yīng)達(dá)平衡后,若平衡條件不變,則各反應(yīng)物和生成物的濃度(或分壓)為定值。(-)(3)由反應(yīng)式 2NH3=N2+3H2 可以知道,這是一個(gè)二級(jí)反應(yīng)。(+)(4)對(duì)于給定的T2、T1來說,活化能越大的反應(yīng)受溫度的影響越大。18選擇填空 (1)等溫等壓條件下,某反應(yīng)的=10 kJ/mol,則該反應(yīng) D
17、。 A.一定不能進(jìn)行 B.一定不能自發(fā)進(jìn)行 C. 一定能自發(fā)進(jìn)行 D.能否自發(fā)進(jìn)行還須具體分析 (2)下列反應(yīng)的熱效應(yīng)等于f(CO2,g)的是 B 。 AC(金剛石)+O2(g)=CO2(g) B.C(石墨)+O2(g)=CO2(g) C. CO(g)+O2(g)=CO2(g) D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)(3)若正向反應(yīng)活化能大于逆向反應(yīng)活化能,則關(guān)于該反應(yīng)敘述正確的是 B 。 A一定是放熱反應(yīng) B.一定是吸熱反應(yīng) C. 吸熱還是放熱應(yīng)具體分析 D. 反應(yīng)熱與活化能無關(guān)(4)升高溫度可以增加反應(yīng)速率,是因?yàn)?D 。 A降低了反應(yīng)的活化能 B.增加了反應(yīng)的活化能 C. 增加
18、了分子總數(shù) D.增加了活化分子的百分?jǐn)?shù)19實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),反應(yīng) 2NO+Cl2=2NOCl 是基元反應(yīng)。(1)寫出該反應(yīng)的反應(yīng)速率表達(dá)式。反應(yīng)級(jí)數(shù)為多少?(2)其他條件不變,將容器體積增加到原來的2倍,反應(yīng)速率變化多少?(3)若容器體積不變,僅將NO的濃度增加到原來的3倍,反應(yīng)速率又如何變化?(4)若某瞬間,Cl2的濃度減小了0.003mol·L-1·s-1,請(qǐng)用三種物質(zhì)濃度的變化分別表示此時(shí)的反應(yīng)速率。解:(1)=kc2(NO)c(Cl2) ,三級(jí)(2)變?yōu)樵瓉淼陌朔种唬?)增加到原來的9倍(4)(NO)=(NOCl)=0.006 mol·L-1·s-12
19、028時(shí),鮮牛奶變酸約需4小時(shí),在5的冰箱內(nèi)冷藏時(shí),約48小時(shí)才能變酸。已知牛奶變酸的反應(yīng)速率與變酸時(shí)間成反比,求牛奶變酸反應(yīng)的活化能。 解:由 得 解得 Ea=58859(J/mol)=58.86kJ/mol第二章 溶液1. 溶液的蒸氣壓為什么下降?如何用蒸氣壓下降來解釋溶液的沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)下降? 答:部分溶質(zhì)離子占據(jù)了原由溶劑粒子占據(jù)的表面,使可蒸發(fā)的粒子數(shù)減少。2. 對(duì)具有相同質(zhì)量摩爾濃度的非電解質(zhì)溶液、AB型 及A2B型電解質(zhì)溶液來說,凝固點(diǎn)高低的順序應(yīng)如何判斷? 答:非電解質(zhì)溶液>AB型電解質(zhì)溶液>AB2型電解質(zhì)溶液3. 下列說法是否正確?若不正確,請(qǐng)改正。 (1)稀溶
20、液在不斷蒸發(fā)中,沸點(diǎn)是恒定的。 (2)根據(jù)稀釋定律,一元弱酸濃度越小,電離度越大,因而溶液酸性也越強(qiáng)。 (3)將一元弱酸溶液稀釋十倍,則其pH值增大一個(gè)單位。 (4)由HAcAc-組成的緩沖溶液,若溶液中c(HAc)>c(Ac),則該緩沖溶液抵抗外來酸的能力大于抵抗外來堿的能力。 (5)PbI2和CaCO3的溶度積均近似為108,則兩者的溶解度近似相等。 答:(1)錯(cuò)。非點(diǎn)逐漸升高 (2)錯(cuò)。溶液的酸性越弱 (3)錯(cuò)。稀釋100倍 (4)錯(cuò)。抵抗外來堿的能力大于外來酸的能力 (5)錯(cuò)。PbI2的溶解度大 4. 往氨水中分別加入下列物質(zhì),氨水的離解度和溶液的pH值將發(fā)生什么變化? (1)N
21、H4Cl(s) (2)NaOH(s) (3)HCl(aq) (4)H2O 答:(1)pH (2)pH (3)pH (4)pH 5. 如何從化學(xué)平衡的觀點(diǎn)理解溶度積規(guī)則?并用該規(guī)則解釋下列現(xiàn)象: (1)CaCO3溶于稀HCl溶液中,而BaSO4則不溶。(2)Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液中。 答:再難溶電解質(zhì)的多相平衡系統(tǒng)中,不斷降低離子的濃度可使電解質(zhì)不斷溶解。 (1)CO32-為弱酸根,能與H+結(jié)合,而SO42-不與H+結(jié)合 (2)Mg(OH)2的溶解度較大,像NH4+這樣具有微弱酸性的物質(zhì)即可使其溶解。 6. 選擇題(1)欲使乙二醇(C2H6O2)水溶液的凝固點(diǎn)為-0.93,需在200g
22、水中加入乙二醇 C 克。 A 3.2 B 12.4 C 6.2 D 22.4(2)下列水溶液沸點(diǎn)最高的是 B 。 A 0.03m甘油 B 0.02mH2SO4 C 0.02mNaCl D 0.02m蔗糖(3)25時(shí),PbI2的溶解度為1.52×103mol·L-1,其溶度積常數(shù)為 B 。 A 2.8×108 B 1.4×108 C 4.71×106 (4)下列溶液中pH值最高的是 D ,最低的是 A 。 A 0.1mol·L-1HAc B 0.1mol·L-1HAc+等體積水 C 0.2 mol·L-1HAc與0.
23、2 mol·L-1NaAc等體積混合 D 0.2 mol·L-1HAc與0.6 mol·L-1NaAc等體積混合7. 將下列溶液按凝固點(diǎn)由高到低的順序排列: (2)1 mol·kg-1NaCl (1)1 mol·kg-1 H2SO4 (3)1 mol·kg-1C6H12O6 (5)0.1 mol·kg-1NaCl (6)0.1 mol·kg-1HAc (4)0.1 mol·kg-1CaCl28. 20時(shí),將15.0克葡萄糖(C6H12O6)溶于200克水中,計(jì)算:(1)溶液的凝固點(diǎn);(2)在101325P
24、a下,該溶液的沸點(diǎn)。 解:m=0.417(mol/kg)tfp=1.86×0.417=0.776 , tfp=0.776tbp=0.515×0.417=0.215 , tbp=100.229. 在1升水中加多少克甲醛(CH2O),才能使水在15不結(jié)冰? 解: 15=1.86 , w=242(g)10. 取0.1mol·L-1的甲酸(HCOOH)溶液50ml,加水稀釋至100ml,求稀釋前后溶液的H+濃度、pH值和離解度。從計(jì)算結(jié)果可以得出什么結(jié)論? 解:稀釋前:c(H+)=3.16×10-3(mol/L) pH=2.5 =3.16×10-3/0
25、.1=3.16% 稀釋后:c(H+)=2.24×10-3(mol/L) pH=2.65 =2.24×10-3/0.05=4.48% 稀釋后 增大c(H+)降低 11. 計(jì)算下列混合溶液的pH值: (1)30ml1.0 mol·L-1的HAc與10 ml1.0 mol·L-1的NaOH混合 解:混合并反應(yīng)后: c(Ac-)=10×1/40=0.25mol/L , c(HAc)=20×1/40=0.5mol/L c(H+)=1.8×10-5×0.5/0.25=3.6×10-5 , pH=4.44 (2)10m
26、l1.0 mol·L-1的NH3·H2O與10 ml0.33 mol·L-1的HCl混合 解:混合并反應(yīng)后: c(NH4+)=10×0.33/20=0.165mol/L , c(NH3)=(10×110×0.33)/20=0.33mol/L c(OH-)=1.8×10-5×0.33/0.165=3.6×10-5 , pOH=4.44 , pH=9.5612. 欲配制500mlpH為9.00且C(NH)= 1.0 mol·L-1的NH3·H2ONH4Cl緩沖溶液, 需密度為0.904g&
27、#183; ml-1含NH3 26.0% 的濃氨水多少ml?固體NH4Cl多少克? 解: (1) , V=36 (ml) (2) pH=9 , c(OH)=105 mol/L , c(NH4+)=1.8 (mol/L) w=1.8×0.5×53.5=48.2 (g)13. 取100克NaAc·3H2O,加入130ml 6.0 mol·L-1的HAc溶液,然后用水稀至1.0L,此緩沖溶液的pH為多少?若向此溶液中加入0.1mol固體氫氧化鈉(忽略溶液體積變化),求溶液的pH值。 解:c(HAc)=130×6.0×10-3=0.78 (m
28、ol/L) c (Ac)=100/136/1=0.735 (mol/L) (mol/L) , pH=4.72 加入固體NaOH后 c(HAc)=0.68 (mol/L) c (Ac)=0.835 (mol/L) (mol/L) , pH=4.8314. 已知室溫時(shí)下列各鹽的溶解度,試求各鹽的溶度積。 (1)AgCl 1.95×104g/100gH2O (2)AgBr 7.1×107 mol·L-1 (3)BaF2 6.3×103 mol·L-1 解:(1)S=1.95×10-3/143.5=1.36×10-5 (mol/L)
29、 , (2) (3)15. 根據(jù)PbI2的溶度積常數(shù)計(jì)算: (1)PbI2在純水中的溶解度;(2)PbI2飽和溶液中的c(Pb2+)、c(I);(3)在0.01 mol·L-1KI溶液中的溶解度;(4)在0.01 mol·L-1Pb(NO3)2溶液中的溶解度。 解:(1) (mol/L) (2)c(Pb2+)=1.51×10-3 , c(I-)=3.02×10-3 (mol/L) (3)1.39×10-8=S×(0.01+2S)2 , S=1.39×10-4 (mol/L) (4)1.39×10-8=(S+0.01
30、)×(2S)2 , S=5.9×10-4 (mol/L)16. 在0.5 mol·L-1MgCl2溶液中加入等體積的0.1 mol·L-1的氨水溶液,問 (1)有無沉淀生成?(2)若所加氨水中含有NH4Cl,則NH4Cl濃度多大時(shí)才不致生成Mg(OH)2沉淀? 解:(1)c(Mg2+)=0.25 mol/L , c(NH3)=0.05 mol/L c(OH-)= (mol/L) Qc= , 有沉淀 (2)欲不生成沉淀,須 (mol/L) , c(NH4+)=0.106 (mol/L) 原氨水中 c(NH4+)=0.212 (mol/L)17. (1)在1
31、0 ml 1.5×103 mol·L-1 MnSO4溶液中,加入5ml 0.15 mol·L-1 氨水,是否有沉淀生成?(2)若在原MnSO4溶液中,先加入0.495克(NH4)2SO4固體(忽略體積變化),然后再加入上述氨水5ml,是否有沉淀生成? 解:(1)c(Mg2+)=10×1.5×10-3/15=1×10-3 , c(NH3)=5×0.15/15=0.05 mol/L Qc=c(Mg2+)c2(OH-)=1×10-3×1.8×10-5×0.05=9×10-11>
32、;=1.9×10-13 , 有沉淀 (2)c(NH4+)= (mol/L) c(OH-)= (mol/L) Qc=c(Mg2+)c2(OH-)=1×10-3×(1.8×10-6)2=3.249×10-15<=1.9×10-13 , 無沉淀18. 一種混合溶液中c(Pb2+)= 3.0×102 mol· L-1 ,c(Cr3+)= 2.0×102 mol·L-1,若向其中逐滴加入濃NaOH(忽略體積變化), Pb2+ 與Cr3+均有可能生成氫氧化物沉淀。問: (1)哪一種離子先被沉淀? (2
33、)若要分離這兩種離子,溶液的pH值應(yīng)控制在什么范圍? 解:(1)c(OH-)= (mol/L) c(OH-)= (mol/L) 先生成Cr(OH)3沉淀 Cr3+沉淀完全時(shí),c(Cr3+)<10-5 mol/L ,此時(shí) c(OH-)>=4×10-9 (mol/L) , pOH<8.4 , pH>5.6 不使Pb2+沉淀時(shí),前已計(jì)算c(OH-)<2×10-7 (mol/L) ,pOH>6.7 , pH<7.3 綜上 5.6<pH<7.319. 試計(jì)算下列轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)。 (1)Ag2CrO4(s) + 2Cl 2AgC
34、l(s) + CrO (2)PbCrO4(s) + S2 PbS(s) + CrO (3)ZnS(s) + Cu2+ CuS(s) + Zn2+ 解:(1)=9×10-12/(1.56×10-10)2=3.7×108 (2)=1.77×10-14/3.4×10-28=5.2×1013 (3)=1.2×10-23/8.5×10-45=1.4×1021第三章 電化學(xué)基礎(chǔ)1 完成并配平下列反應(yīng)式(a) 酸性介質(zhì)(1)(2)(3)(4)(b) 堿性介質(zhì)(1)(2)(3)(4)2 寫出下列電池中各電極上的反應(yīng)和電池
35、反應(yīng)(1)(-)Pt,H2HClCl2,Pt(+)(2)(-)PtFe3+,Fe2+Ag+Ag(+)(3)(-)Ag,AgClCuCl2Cu(+)(4)(-)Pt,H2H2O,OH-O2,Pt(+) 解:(1)H2-2e=2H+ , Cl2+2e=2Cl- , H2+Cl2=2HCl(ag) (2)Fe2+-e=Fe3+ , Ag+e=Ag , Fe2+Ag+=Fe3+Ag (3)Ag-e+Cl-=AgCl , Cu2+2e=Cu , Cu2+2AgCl=CuCl2+2Ag (4)H2-2e=2H+ , O2+4e+2H2O=4OH- , 2H2+O2=2H2O3 寫出下列方程式的氧化和還原反
36、應(yīng)的半反應(yīng)式(1)(2)(3)(4) 解:(1)Fe2+-e=Fe3+ , MnO4-+5e+8H+=Mn2+4H2O (2)2I-2e=I2 , Fe3+e=Fe2+ (3)Ni-2e=Ni2+ , Sn4+2e=Sn2+ (4)Zn-2e=Zn2+ , Fe2+2e=Fe4 將上題各氧化還原反應(yīng)組成原電池,用電池表示式表示。 解:(1)(-)PtFe3+,Fe2+MnO4-,Mn2+Pt(+) (2)(-)Pt,I2I-Fe3+,Fe2+Pt(+) (3)(-)NiNi2+Sn4+,Sn2+Pt(+) (4)(-)ZnZn2+Fe2+Fe(+)5 參考標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表,分別選擇一種合適的氧化
37、劑,能夠氧化:(1)Cl-成Cl2;(2)Pb成Pb2+;(3)Fe2+成Fe3+;再分別選擇一種還原劑,能夠還原:(1)Fe3+成Fe;(2)Ag+成Ag;(3)成NO2。 解:(1)酸性KMnO4 (2)H+ (3)Ag+ (1)Cu (2)Fe2+ (3)I- 答案不唯一6 已知 ; 。 (1)判斷下列反應(yīng)的方向: (2)將這兩個(gè)半反應(yīng)組成原電池,寫出原電池的符號(hào),計(jì)算該原電池的電動(dòng)勢(shì)。 解:(1)E=1.49-0.77=0.72V>0 , 正向自發(fā) (2) (-)PtFe3+,Fe2+MnO4-,Mn2+Pt(+) ,E=1.49-0.77=0.72V7 判斷下列氧化還原反應(yīng)在2
38、98.15K、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行的方向:(1)(2)(3) 解:(1)E=0.80-0.77>0 , 正向自發(fā) (2)E=0.545-1.33<0 , 逆向自發(fā) (3)E=0.77-0.34>0 , 正向自發(fā)8 計(jì)算說明在pH=4.0時(shí),下列反應(yīng)能否自動(dòng)進(jìn)行(其余物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)):(1)(2) 解:(1)(Br2/Br-)=(Br2/Br-)=1.07V (Cr2O72-/Cr3+)=1.33+(V) +<- , 逆向自發(fā) (2)(Cl2/Cl-)=(Cl2/Cl-)=1.36V (MnO4-/Mn2+)=1.49+(V) +<- , 逆向自發(fā)9 將下列反應(yīng)組成原
39、電池:(1)用符號(hào)表示原電池的組成,并計(jì)算E;(2)計(jì)算反應(yīng)的;(3)若c(Sn2+)=1.0×10-3mol·L-1,其它離子濃度均為1.0 mol·L-1,計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì);(4)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)。 解:(1) (-)PtSn4+,Sn2+Fe3+,Fe2+Pt(+) , E=0.77-0.15=0.62V (2)=2×96485×0.62=119641(J/mol) (3)(Sn4+/Sn2+)=0.15+(V) E=0.77-0.24=0.53(V) (4) , K=8.91×102010有一Br-和Cl-的混合溶液,其濃
40、度均為1.0 mol·L-1,現(xiàn)欲使用1.0 mol·L-1KMnO4溶液只氧化Br-而不氧化Cl,問系統(tǒng)中H+濃度應(yīng)在什么范圍?假定Mn2+和氣體均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。 解:以題意,應(yīng)有 (Br2/Br-)<(MnO4-/Mn2+)<(Cl2/Cl-) 即 1.07<1.49+<1.36 1.372<pH<4.43 3.72×10-5<c(H+)<4.24×10-2 (mol/L)11已知半反應(yīng)及其電對(duì)的為:;0.535V(1)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,由以上兩個(gè)半反應(yīng)組成原電池的電動(dòng)勢(shì)。(2)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)。(3)計(jì)算反應(yīng)的,并說明反應(yīng)進(jìn)行的方向。(4)若溶液的pH=7(其它條件不變),判斷反應(yīng)的方向。 解:(1)E=0.581-0.535=0.046V (2) , (3)G=2×96485×0.046=8878 (J/mol)<0 , 正向自發(fā) (4)(H3AsO4/H3AsO3)=0.581+=0.167(V) <(I2/I-)=0.535V , 逆向自發(fā)12
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