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文檔簡介
1、第一篇玻璃基礎(chǔ)理論第一篇玻璃基礎(chǔ)理論第十一章第十一章 玻璃的著色和脫色玻璃的著色和脫色 coluorate & decoluorate一、概述一、概述 物質(zhì)呈色主要為光吸收和光散射,而以吸收更常見。物質(zhì)呈色主要為光吸收和光散射,而以吸收更常見。白光投到透明的物體,顏色是其吸收光部分譜色的補色。白光投到透明的物體,顏色是其吸收光部分譜色的補色。1. 描述顏色的參數(shù)描述顏色的參數(shù)(1)三原色)三原色目前常用標(biāo)準(zhǔn)基色量系統(tǒng)(目前常用標(biāo)準(zhǔn)基色量系統(tǒng)(XYZ系統(tǒng))中的系統(tǒng))中的X-Y顏色圖。顏色圖。 x+y+z=1A:原色理論:原色理論 三原色,就是指這三種色中的任意一色都不能由另外兩三原色,就
2、是指這三種色中的任意一色都不能由另外兩種原色混合產(chǎn)生,而其他色可由這三色按照一定的比例混合出種原色混合產(chǎn)生,而其他色可由這三色按照一定的比例混合出來,色彩學(xué)上將這三個獨立的色稱為三原色。來,色彩學(xué)上將這三個獨立的色稱為三原色。牛頓用三棱鏡將白色陽光分解得到紅、橙、黃、綠、青、牛頓用三棱鏡將白色陽光分解得到紅、橙、黃、綠、青、藍、紫七種色光,這七種色光的混合又得白光,因此他認(rèn)定這藍、紫七種色光,這七種色光的混合又得白光,因此他認(rèn)定這七種色光為原色。后來物理學(xué)家大衛(wèi)七種色光為原色。后來物理學(xué)家大衛(wèi)魯伯特進一步發(fā)現(xiàn)染料原魯伯特進一步發(fā)現(xiàn)染料原色只是紅、黃、藍三色,其他顏色都可以由這三種顏色混合而色只
3、是紅、黃、藍三色,其他顏色都可以由這三種顏色混合而成的。他的這種理論被法國染料學(xué)家席弗通過各種染料配合試成的。他的這種理論被法國染料學(xué)家席弗通過各種染料配合試驗所證實。從此,這種三原色理論被人們所公認(rèn)。驗所證實。從此,這種三原色理論被人們所公認(rèn)。1802年生理學(xué)家湯麥斯年生理學(xué)家湯麥斯楊根據(jù)人眼的視覺生理特征提出了楊根據(jù)人眼的視覺生理特征提出了新的三原色理論。他認(rèn)為色光的三原色并非紅、黃、藍,而是新的三原色理論。他認(rèn)為色光的三原色并非紅、黃、藍,而是紅、綠、紫。這種理論又被物理學(xué)家馬克思韋爾證實。他通過紅、綠、紫。這種理論又被物理學(xué)家馬克思韋爾證實。他通過物理試驗,將紅光和綠光混合,這時出現(xiàn)黃
4、光,然后摻入一定物理試驗,將紅光和綠光混合,這時出現(xiàn)黃光,然后摻入一定比例的紫光,結(jié)果出現(xiàn)了白光。此后,人們才開始認(rèn)識到色光比例的紫光,結(jié)果出現(xiàn)了白光。此后,人們才開始認(rèn)識到色光和顏料的原色及其混合規(guī)律是有區(qū)別的。和顏料的原色及其混合規(guī)律是有區(qū)別的。 B:混色理論:混色理論加法混合加法混合 加法混合是指加法混合是指色光色光的混合,兩種以上的光混合在一起,的混合,兩種以上的光混合在一起,光亮度會提高,混合色的光的總亮度等于相混各色光亮度之光亮度會提高,混合色的光的總亮度等于相混各色光亮度之和。合色愈多,則光度愈強,愈近于白。和。合色愈多,則光度愈強,愈近于白。色光混合中,三原色光混合中,三原色是
5、朱紅、翠綠、藍紫色是朱紅、翠綠、藍紫 朱紅光翠綠光黃色光朱紅光翠綠光黃色光 翠綠光藍紫光藍色光翠綠光藍紫光藍色光 藍紫光朱紅光紫紅色光藍紫光朱紅光紫紅色光 黃色光、藍色光、紫色光為間色光。黃色光、藍色光、紫色光為間色光。 如果只通過兩種色光混合就能產(chǎn)生白色光,那么這兩種如果只通過兩種色光混合就能產(chǎn)生白色光,那么這兩種光就是光就是互為補色互為補色。例如:朱紅色光與藍色光;翠綠色光與紫。例如:朱紅色光與藍色光;翠綠色光與紫色光;藍紫色光與黃色光。色光;藍紫色光與黃色光。 彩色電視機、彩色顯示器、彩色液晶顯示器,三基色日彩色電視機、彩色顯示器、彩色液晶顯示器,三基色日光燈管就是應(yīng)用該原理而設(shè)計制作的
6、。光燈管就是應(yīng)用該原理而設(shè)計制作的。 減法混合減法混合 減法混合主要是指的減法混合主要是指的色料色料的混合。的混合。 兩色混合后,光度低于兩色各自原來的光度,合色愈多,兩色混合后,光度低于兩色各自原來的光度,合色愈多,被吸收的光線愈多,就愈近于黑。所以,調(diào)配次數(shù)越多,純被吸收的光線愈多,就愈近于黑。所以,調(diào)配次數(shù)越多,純度越差,越是失去它的單純性和鮮明性。減法混合的三原色度越差,越是失去它的單純性和鮮明性。減法混合的三原色是加法混合的三原色的補色,即:翠綠的補色紅(是加法混合的三原色的補色,即:翠綠的補色紅(品紅品紅)、)、藍紫的補色黃(藍紫的補色黃(檸檬黃檸檬黃)、朱紅的補色藍()、朱紅的補
7、色藍(湖藍湖藍)。)。 紅色藍色紫色紅色藍色紫色 黃色紅色橙色黃色紅色橙色 黃色藍色綠色黃色藍色綠色 三種原色顏料的混合,在理論上應(yīng)該為黑色,實際上是三種原色顏料的混合,在理論上應(yīng)該為黑色,實際上是一種純度極差的黑濁色,也可以認(rèn)為是光度極低的深灰色。一種純度極差的黑濁色,也可以認(rèn)為是光度極低的深灰色。 如果兩種顏色能產(chǎn)生灰色或黑色,這兩種色就是互補色。如果兩種顏色能產(chǎn)生灰色或黑色,這兩種色就是互補色。中性混合中性混合 中性混合是基于人的視覺生理特征所產(chǎn)生的視覺色彩中性混合是基于人的視覺生理特征所產(chǎn)生的視覺色彩混合,而并不變化色光或發(fā)光材料本身,混色效果的亮度既混合,而并不變化色光或發(fā)光材料本身
8、,混色效果的亮度既不增加也不減低,所以稱為中性混合。不增加也不減低,所以稱為中性混合。有兩種視覺混合方式:有兩種視覺混合方式:A:顏色旋轉(zhuǎn)混合:顏色旋轉(zhuǎn)混合: 把兩種或多種色并置于一個圓盤上,通過動力令其快速把兩種或多種色并置于一個圓盤上,通過動力令其快速旋轉(zhuǎn),而看到的新的色彩。顏色旋轉(zhuǎn)混合效果在色相方面與旋轉(zhuǎn),而看到的新的色彩。顏色旋轉(zhuǎn)混合效果在色相方面與加法混合的規(guī)律相似,但在明度上卻是相混各色的平均值。加法混合的規(guī)律相似,但在明度上卻是相混各色的平均值。B:空間混合:空間混合: 將不同的顏色并置在一起,當(dāng)它們在視網(wǎng)膜上的投影小將不同的顏色并置在一起,當(dāng)它們在視網(wǎng)膜上的投影小到一定程度時,
9、這些不同的顏色刺激就會同時作用到視網(wǎng)膜到一定程度時,這些不同的顏色刺激就會同時作用到視網(wǎng)膜上非常鄰近的部位的感光細胞,以致眼睛很難將它們獨立地上非常鄰近的部位的感光細胞,以致眼睛很難將它們獨立地分辨出來,就會在視覺中產(chǎn)生色彩的混合。分辨出來,就會在視覺中產(chǎn)生色彩的混合。 (3)色調(diào))色調(diào)hue 色調(diào)主波長色調(diào)主波長 指透過率最大的波長。指透過率最大的波長。(4)色飽和度(純度)色飽和度(純度P)saturation主波長在主波長在消色消色混合中所占的比例?;旌现兴嫉谋壤?。(2)()(3)()(4)是用于區(qū)別)是用于區(qū)別彩色彩色的。的。2. X-Y顏色圖(自學(xué))顏色圖(自學(xué))色品圖中哪個區(qū)域的
10、顏色飽和度最高?色品圖中哪個區(qū)域的顏色飽和度最高?3. 著色玻璃的分類著色玻璃的分類(1)光吸收型著色玻璃)光吸收型著色玻璃離子著色離子著色 高能輻射著色高能輻射著色(2)亮度)亮度brightness 垂直觀察物的每單位投射面積上的光強。垂直觀察物的每單位投射面積上的光強。(2)光散射型著色玻璃)光散射型著色玻璃金屬膠體著色金屬膠體著色(3)半導(dǎo)體著色玻璃)半導(dǎo)體著色玻璃硫化物、硒化物著色硫化物、硒化物著色二、離子著色二、離子著色 ionic colourate 是否在可見光內(nèi)發(fā)生是否在可見光內(nèi)發(fā)生 選擇性吸收,取決于價電子選擇性吸收,取決于價電子的躍遷的躍遷 。1. 離子按電子層結(jié)構(gòu)分類離
11、子按電子層結(jié)構(gòu)分類(1)惰性氣體型陽離子)惰性氣體型陽離子較穩(wěn)定,躍遷需較高能量,通常不產(chǎn)生選擇性吸收,故較穩(wěn)定,躍遷需較高能量,通常不產(chǎn)生選擇性吸收,故無色、不吸收紫外線。無色、不吸收紫外線。Li+ 、Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Mg2+ 、Ca2+ 、Sr2+ 、Ba2+ Al3+ 、Sc3+ 、Y3+ 、La3+ 、Si4+ 、Ti4+ 、Ce4+(2)18及及18+2電子構(gòu)型電子構(gòu)型 結(jié)構(gòu)不如(結(jié)構(gòu)不如(1)穩(wěn)定,極化率大,易變形,有變價,)穩(wěn)定,極化率大,易變形,有變價,吸收紫外線。本身無色,易被還原為金屬態(tài)。與陰離子吸收紫外線。本身無色,易被還原為金屬態(tài)。與陰離子結(jié)合可有
12、色。結(jié)合可有色。Cu+、Zn2+、Ga3+、Ge4+、As5+、 As3+、Ag+、Cd2+、In3+、Sn4+、Sb5+、Au+、Hg2+、Tl3+、Pb4+、 Pb2+、Bi5+、Bi3+(3)不飽和電子殼陽離子)不飽和電子殼陽離子d和和f亞層有不飽和電子,很不穩(wěn)定。常出現(xiàn)變價、有色、亞層有不飽和電子,很不穩(wěn)定。常出現(xiàn)變價、有色、吸收紫外線等。吸收紫外線等。Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ce、Pr、Nd、Eu2. 離子著色理論分析離子著色理論分析 金屬離子的價態(tài)、電子層構(gòu)型及周圍氧離子的配位金屬離子的價態(tài)、電子層構(gòu)型及周圍氧離子的配位狀態(tài)都影響著色,而其又受基玻璃組成、熔制
13、工藝等的狀態(tài)都影響著色,而其又受基玻璃組成、熔制工藝等的影響。影響。* 配位場理論配位場理論(1)配位場)配位場 著色離子處于氧離子包圍中形成配位多面體。其中著色離子處于氧離子包圍中形成配位多面體。其中陽離子是陽離子是中心離子中心離子,氧氧為為配位體配位體。 配位體施加于金屬陽離子的電場叫配位體施加于金屬陽離子的電場叫配位場配位場。 在配位場的作用下,著色離子的電子能級發(fā)生變化,在配位場的作用下,著色離子的電子能級發(fā)生變化,從而產(chǎn)生一定的顏色。從而產(chǎn)生一定的顏色。(2)基態(tài))基態(tài) 當(dāng)過渡金屬離子作為自由離子存在時,當(dāng)過渡金屬離子作為自由離子存在時,5個個d軌道能軌道能量相同,稱為量相同,稱為能
14、級簡并能級簡并。yxyxxzdxy dx2-y2 dz2+-+-+(3)能級分裂)能級分裂 陽離子處于配位場作用下時,原本簡并的陽離子處于配位場作用下時,原本簡并的5個個d軌軌道會發(fā)生能級分裂。道會發(fā)生能級分裂。a. 八面體配位(八面體配位(6配位)配位) 當(dāng)當(dāng)6個配位體沿個配位體沿x、y、z接近陽離子時,使接近陽離子時,使dx2-y2、dz2軌道能量上升,而另外三軌道能量下降。軌道能量上升,而另外三軌道能量下降。 軌道分成兩組:兩個高能軌道(軌道分成兩組:兩個高能軌道(eg或或dT),), 三個低能軌道(三個低能軌道(t2g或或de)兩組軌道能量差:兩組軌道能量差:=egt2g=10Dq為配
15、位場分裂能為配位場分裂能 eg=6Dq t2g= 4Dqb. 四面體配位(四面體配位(4配位)配位)高能軌道高能軌道三三個個dxy dxz dyz 低能軌道低能軌道兩兩個個dx2-y2 dz2分裂能分裂能 四四=4/9 八八c. 分裂能公式(八面體)分裂能公式(八面體)e-電子電荷電子電荷 r-3d電子離原子核平均距離(離子半徑)電子離原子核平均距離(離子半徑) q-配位體電荷或電矩(氧作用于中心離子的電場)配位體電荷或電矩(氧作用于中心離子的電場)R-O2-與中心離子的距離與中心離子的距離5435Reqr(4)影響)影響的因素的因素著色離子價態(tài)著色離子價態(tài) 高價離子高價離子 低價離子低價離子
16、 (吸收帶處于波長較短區(qū)域)(吸收帶處于波長較短區(qū)域)a. 基玻璃組成基玻璃組成酸性酸性玻璃利于玻璃利于低價低價離子存在;離子存在;堿性堿性玻璃利于玻璃利于高價高價離子存在離子存在基玻璃中基玻璃中R2O越多堿性越強,且隨半徑增大堿性更強。越多堿性越強,且隨半徑增大堿性更強。b. 不同變價離子間的影響不同變價離子間的影響 不同變價離子間會發(fā)生氧化還原反應(yīng)。不同變價離子間會發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 在玻璃熔制中反應(yīng)較復(fù)雜,在玻璃熔制中反應(yīng)較復(fù)雜,不完全不完全按按Tress和和Weyl的的氧化還原電對數(shù)據(jù)進行。氧化還原電對數(shù)據(jù)進行。c. 熔制工藝熔制工藝 Cr6+(黃綠色)(黃綠色)+3e Cr3+(綠色
17、)(綠色) Mn3+(紫色)(紫色)+e Mn2+(無色)(無色) V3+(綠色)(綠色)+e V2+(紫色)(紫色)反應(yīng)平衡受到溫度、氣氛、時間等的影響。反應(yīng)平衡受到溫度、氣氛、時間等的影響。 溫度升高,利于高價離子分解溫度升高,利于高價離子分解 氣氛氣氛 還原氣氛利于高價離子降價還原氣氛利于高價離子降價 時間時間 時間延長,利于高價離子降價時間延長,利于高價離子降價d. 光照和熱處理光照和熱處理非著色離子的影響非著色離子的影響a. 陽離子場強陽離子場強 氧離子的有效電場氧離子的有效電場q是可變的,受陽離子場強的作是可變的,受陽離子場強的作用改變。高場強陽離子對氧的極化作用強,使用改變。高場
18、強陽離子對氧的極化作用強,使q減小。減小。q,吸收光波長向長波方向移動。吸收光波長向長波方向移動。用用Na2O代替代替SiO2,玻璃吸收光波長發(fā)生什么變化?,玻璃吸收光波長發(fā)生什么變化?b. 陽離子半徑陽離子半徑 氧對半徑大的陽離子屏蔽不完全,陽離子電場進入氧對半徑大的陽離子屏蔽不完全,陽離子電場進入配位場,使配位場,使q減小,減小,減小,吸收光移向長波。減小,吸收光移向長波。如如 R2O場強相差不大,場強相差不大,r占主要地位。占主要地位。配位狀態(tài)配位狀態(tài)四四=4/9 八八 高配位的吸收帶波長較短高配位的吸收帶波長較短如如 CoO6 吸收光波長吸收光波長550nm CoO4 吸收光波長吸收光
19、波長620nm溫度溫度溫度升高,溫度升高,R增大(增大( 1/R5) 減小,吸收帶移向長減小,吸收帶移向長波波3. 幾種常見離子著色幾種常見離子著色(1)鈦)鈦 Ti3+磷酸鹽玻璃還原條件為磷酸鹽玻璃還原條件為紫色。紫色。 Ti4+3d軌道全空,穩(wěn)定,無色。強烈吸收紫軌道全空,穩(wěn)定,無色。強烈吸收紫外線,吸收帶進入可見光區(qū)紫藍光部分使玻璃顯外線,吸收帶進入可見光區(qū)紫藍光部分使玻璃顯棕黃色棕黃色。 鈦可加強過渡元素著色。鉛玻璃中顯著。鈦可加強過渡元素著色。鉛玻璃中顯著。 (2)釩)釩 V3+綠色綠色,吸收光譜似,吸收光譜似Cr3+,但著色能力差,但著色能力差 V5+ 3d軌道全空,無色。軌道全空
20、,無色。 V4+吸收帶吸收帶1100nm,無色。,無色。 基玻璃氧化性或堿性太強則無色(基玻璃氧化性或堿性太強則無色(V5+) 鈉硼酸鹽玻璃中,由于鈉和熔制條件不同,可呈鈉硼酸鹽玻璃中,由于鈉和熔制條件不同,可呈 藍色藍色、青綠青綠、綠色綠色、棕色棕色或無色?;驘o色。(3)鉻)鉻 Cr3+綠色綠色 高溫較穩(wěn)定,強還原條件可能全高溫較穩(wěn)定,強還原條件可能全 以以3價存在價存在 Cr6+黃色黃色 低溫有利于其存在。低溫有利于其存在。 鉻在硅酸鹽中溶解度較小,可用于制鉻金星玻璃。鉻在硅酸鹽中溶解度較小,可用于制鉻金星玻璃。 用量用量 0.21%(Cr2O3)(4)錳)錳 Mn2+ 3d軌道半空,著色
21、弱軌道半空,著色弱 Mn3+紫色紫色 ,氧化越強著色越深。,氧化越強著色越深。 鈉硼酸鹽中為鈉硼酸鹽中為棕色棕色,鉛硅酸鹽中為,鉛硅酸鹽中為棕紅色棕紅色。 用量用量 35%(5)鐵)鐵 Fe2+藍綠藍綠色色 Fe3+ 3d軌道半充滿,著色軌道半充滿,著色 弱,通常兩種價態(tài)同時存在,比例不同弱,通常兩種價態(tài)同時存在,比例不同 而顯不同顏色。而顯不同顏色。 在在磷酸鹽磷酸鹽玻璃玻璃還原還原條件可能全為條件可能全為2價,在紅外價,在紅外有吸收峰,吸熱好,透可見光好,可做有吸收峰,吸熱好,透可見光好,可做吸熱玻璃吸熱玻璃。兩價態(tài)均強烈兩價態(tài)均強烈吸收紫外吸收紫外線,用于太陽鏡和電焊片。線,用于太陽鏡和
22、電焊片。()鈷()鈷 常以常以Co2+存在,不變價,著色穩(wěn)定。存在,不變價,著色穩(wěn)定。 CoO6偏偏紫色紫色(吸收峰(吸收峰550nm) 低堿硼酸鹽、磷酸鹽中低堿硼酸鹽、磷酸鹽中 CoO4偏偏藍色藍色(620nm)硅酸鹽中較多)硅酸鹽中較多劑量計玻璃劑量計玻璃 受高能輻射會穩(wěn)定變色,且變色程度與劑受高能輻射會穩(wěn)定變色,且變色程度與劑 量成比例。量成比例。 0.01% Co2O3即可使玻璃呈即可使玻璃呈深藍色深藍色。不吸收紫外線,與不吸收紫外線,與NiO共用于磷酸鹽玻璃可制黑色透紫外玻璃。共用于磷酸鹽玻璃可制黑色透紫外玻璃。()鎳()鎳常以常以i2+存在,不變價,著色穩(wěn)定。存在,不變價,著色穩(wěn)定
23、。 i色灰黃,存在于鈉硼酸鹽玻璃色灰黃,存在于鈉硼酸鹽玻璃i呈灰紫色,存在于鉀硅酸鹽玻璃呈灰紫色,存在于鉀硅酸鹽玻璃()銅()銅 Cu0 紅色紅色、金星金星。 Cu+ 3d全充滿,無全充滿,無 色。色。Cu2+天藍色天藍色,與鉻共用可制,與鉻共用可制綠色綠色 信號玻璃。信號玻璃。 在鈉硼玻璃中隨鈉的增多在鈉硼玻璃中隨鈉的增多 綠綠青綠青綠藍藍 稀土金屬稀土金屬 主要為主要為f-f 躍遷,著色穩(wěn)定。躍遷,著色穩(wěn)定。()鈰()鈰 Ce4+ 強烈吸收紫外線,可見光透過率高。強烈吸收紫外線,可見光透過率高。 紫外吸收帶進入可見光區(qū)產(chǎn)生紫外吸收帶進入可見光區(qū)產(chǎn)生淡黃淡黃色。色。鈰鈦黃鈰鈦黃 不同基玻璃、
24、比例可得黃、金黃、棕、藍等不同基玻璃、比例可得黃、金黃、棕、藍等色。色。()釹()釹 Nd3+紫紅色紫紅色,有雙色效應(yīng)(在不同的,有雙色效應(yīng)(在不同的光源下顯示不同的顏色,綠在光下呈玫瑰紅;黃光光源下顯示不同的顏色,綠在光下呈玫瑰紅;黃光下呈紫蘭)吸收峰復(fù)雜且穩(wěn)定,可做校正分光光度下呈紫蘭)吸收峰復(fù)雜且穩(wěn)定,可做校正分光光度計的標(biāo)準(zhǔn)玻璃。其電子能級有長壽命的激發(fā)態(tài),含計的標(biāo)準(zhǔn)玻璃。其電子能級有長壽命的激發(fā)態(tài),含釹玻璃是著名的固體激光材料。釹玻璃是著名的固體激光材料。4. 混合著色混合著色可從透光曲線迭加推測混合色可從透光曲線迭加推測混合色(1)錳)錳+鈷鈷 紫到藍間顏色,錳調(diào)節(jié)色調(diào)。紫到藍間顏
25、色,錳調(diào)節(jié)色調(diào)。(2)鈷)鈷+銅銅 鈷消除銅綠,銅消除鈷紅,得淺藍鈷消除銅綠,銅消除鈷紅,得淺藍淡青淡青(3)銅)銅+鉻鉻 以以CuO:Cr2O3=1.5:1為中心(為中心(綠信號燈綠信號燈)得)得 黃綠黃綠藍綠藍綠 銅多偏藍,鉻多偏黃。銅多偏藍,鉻多偏黃。不可推測的混合色不可推測的混合色(4)鉻)鉻+錳錳 少量少量K2Cr2O7使紫色增強,再多則變灰色。使紫色增強,再多則變灰色。 可制黑色和黑色透紅外玻璃可制黑色和黑色透紅外玻璃(5)鐵)鐵+錳錳 褐紫色和黃棕色,色調(diào)無規(guī)律。褐紫色和黃棕色,色調(diào)無規(guī)律。三、金屬膠體著色三、金屬膠體著色1. 著色機理著色機理 金屬(金屬(Au Ag Cu)以單
26、質(zhì)形式存在于玻璃中,形成)以單質(zhì)形式存在于玻璃中,形成晶體并聚集而成膠粒,對光產(chǎn)生選擇性吸收,使玻璃著晶體并聚集而成膠粒,對光產(chǎn)生選擇性吸收,使玻璃著色。色。2. 工藝過程工藝過程(1)金屬離子的溶解(前提)金屬離子的溶解(前提)(2)金屬離子的還原)金屬離子的還原熱還原法(預(yù)先加入多價元素)熱還原法(預(yù)先加入多價元素) 2Au+ + Sn2+ 2Au0 + Sn4+ 2Cu+ + Sn2+ 2Cu0 + Sn4+光還原法(預(yù)先加入光還原劑光還原法(預(yù)先加入光還原劑Ce3+) 光:紫外線或光:紫外線或X-射線射線 Au+ + Ce3+ Au0 + Ce4+ Ag+ + Ce3+ Ag0 + C
27、e4+(3)金屬原子的成核和長大(顯色)金屬原子的成核和長大(顯色) 常與還原過程同時進行。膠體顆粒不可過大,可常與還原過程同時進行。膠體顆粒不可過大,可用氧化亞錫(金屬橋)防止。用氧化亞錫(金屬橋)防止。玻璃玻璃-O2-1/2Sn4+-1/2Sn0-Au0-1/2Sn0-1/2Sn4+-O2-玻璃玻璃3. 影響膠體著色顏色的因素影響膠體著色顏色的因素(1)膠粒大?。┠z粒大小太小對光不散射,太大發(fā)生乳濁。太小對光不散射,太大發(fā)生乳濁。金膠粒大小金膠粒大小(nm) S2-Se2-Te2-)而向長波方向移動。而向長波方向移動。(3)膠態(tài)硫硒化鎘的形成)膠態(tài)硫硒化鎘的形成主要由于熔體冷卻時發(fā)生分相。
28、主要由于熔體冷卻時發(fā)生分相。 首先析出硫化鋅,進一步降溫反應(yīng)移向硫化鎘并首先析出硫化鋅,進一步降溫反應(yīng)移向硫化鎘并長大產(chǎn)生黃色長大產(chǎn)生黃色鎘黃玻璃(鎘黃玻璃(黃信號燈黃信號燈) ZnS+CdOZnO+CdS 熱處理時硒離子進入熱處理時硒離子進入CdS晶格,形成晶格,形成CdS-CdSe混晶而成紅色混晶而成紅色硒紅玻璃(硒紅玻璃(紅信號燈紅信號燈)(4)顯色)顯色一次顯色一次顯色(無須熱處理)(無須熱處理) 工序簡單,光譜特性不高工序簡單,光譜特性不高二次顯色二次顯色 提高顯色溫度利于混晶中提高顯色溫度利于混晶中CdSe比例增大比例增大 溫度升高溫度升高10 C吸收限向長波移動吸收限向長波移動5nm 保溫時間延長顏色加深。保溫時間延長顏色加深。五、輻射著色五、輻射著色1. 曝光著色曝光著色 在太陽光的在太陽光的紫外線紫外線照射下,玻璃結(jié)構(gòu)中或變價照射下,玻璃結(jié)構(gòu)中或變價離子中的離子中的電子電子被擊出引起。被擊出引起。 被擊電子被玻璃結(jié)構(gòu)中某處捕獲,形成新的電被擊電子被玻璃結(jié)構(gòu)中某處捕獲,形成新的電子結(jié)構(gòu),即色心。子結(jié)構(gòu),即色心。 白砒加速曝光著色。最常見的雜質(zhì)鐵易產(chǎn)生曝白砒加速曝光著色。最常見的雜質(zhì)鐵易產(chǎn)生曝光著色。光著色。2. 高能輻射著色高能輻射著色 在高能射線(在高能射線(-射線、中子、射線、中子、和和粒子射線)的粒子射線
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