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1、北京化工大學(xué)攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試無機(jī)化學(xué)(含分析化學(xué)) 樣題注意事項(xiàng)1. 答案必須寫在答題紙上,寫在試卷上均不給分。2. 答題時(shí)可不抄題,但必須寫清題號(hào)。3. 答題必須用藍(lán)、黑墨水筆或圓珠筆,用紅色筆或鉛筆均不給分。一、選擇題(每題1分,共30分)1. 80Hg的核外電子排布式為Xe4f145d106s2,其價(jià)層電子構(gòu)型為 。(A) 6s2; (B) 5d106s2; (C) 4f146s2; (D) 4f145d106s22.下列基態(tài)原子中第一電離能最大的是 。(A) Al; (B) Si; (C) P; (D) S3. 硼的化合物屬于 化合物。(A) 多電子化合物; (B) 缺電子化
2、合物;(C) 等電子化合物; (D) 含配位鍵化合物4.由于Ag+的 比Na+強(qiáng),故AgCl溶解度比NaCl小。(A) 磁性;(B) 極性;(C) 極化力; (D) 取向力5.下列純物質(zhì)的分子間只存在色散力的是 。(A) NH3;(B) H2S; (C) CO2; (D) CHCl36. 元素的 越大,其金屬性越弱,非金屬性越強(qiáng)。(A) 電離能;(B) 電子親和能;(C) 電負(fù)性;(D) 原子半徑7. 下列分子或離子中鍵角最大的是 。(A) NH3;(B) PCl4+;(C) BF3;(D) H2O8. H2O的沸點(diǎn)比H2S高,可從 進(jìn)行解釋。(A) 共價(jià)鍵牢固性;(B) 變形性;(C) 氫鍵
3、;(D) 分子間力9. 在MgS, ZnS, CdS和HgS中,陽(yáng)離子變形性最大的是 。(A) Mg2+;(B) Zn2+;(C) Cd2+;(D) Hg2+10.BiCl3的水解產(chǎn)物為 。(A) Bi(OH)3;(B) BiOCl;(C) Bi(OH)Cl2; (D) Bi2O311. 在下列分子的有關(guān)性質(zhì)中,不能用分子軌道理論解釋的是 。(A) N2分子中E(p2p)<E(s2p); (B) O2分子中不存在雙鍵而鍵級(jí)為2;(C) B2分子的形成取決于兩個(gè)B原子間形成p2p鍵; (D) 乙烯分子中p鍵垂直于s鍵12. 比較下列各種碳酸或其鹽溶液中CO32- 濃度大小,其中錯(cuò)誤的是 。
4、(A) 0.10 mol×L-1 NaHCO3 > 0.10 mol×L-1 H2CO3;(B) 0.10 mol×L-1 Na2CO3 > 0.10 mol×L-1 NaHCO3;(C) 0.10 mol×L-1 NaHCO3 > 0.10 mol×L-1 Na2CO3;(D) 0.10 mol×L-1 H2CO3 > 0.10 mol×L-1 Na2CO313. 下列氫化物中,酸性最強(qiáng)的是 。(A) H2S; (B) H2Te; (C) PH3; (D) NH314.某溶液中的c(NH3
5、)為0.50mol×L-1,c(Ag(NH3)2+)為0.10mol×L-1時(shí),溶液中的Ag+離子濃度為 。已知= (Ag(MH3)2+)=1.67´107。(A) 1.67×107; (B) 4.09×103; (C) 5.9×10-8;(D) 2.3×10-815.與火焰原子吸收法相比,石墨爐原子吸收法有以下特點(diǎn) 。(A) 靈敏度低但重現(xiàn)性好 (B) 基體效應(yīng)大但重現(xiàn)性好 (C) 樣品量大但檢出限低 (D) 物理干擾少且原子化效率高16.原子吸收光譜法是一種成分分析方法,可對(duì)六十多種金屬和某些非金屬元素進(jìn)行定量測(cè)定, 它
6、廣泛用于 的定量測(cè)定。(A) 低含量元素 (B) 元素定性 (C) 高含量元素 (D) 極微量元素17.在原子發(fā)射光譜的光源中,激發(fā)溫度最高的光源是 。(A) 電火花;(B) ICP; (C) 直流電弧;(D) 交流電弧18.進(jìn)行譜線檢查時(shí),通常采取與標(biāo)準(zhǔn)光譜比較法來確定譜線位置,通常作為標(biāo)準(zhǔn)的是 。 (A) 鐵譜;(B) 銅譜;(C) 碳譜;(D) 氫譜19.某分析工作者,在光度法測(cè)定前用參比溶液調(diào)節(jié)儀器時(shí),只調(diào)至透光率為95.0%,測(cè)得某有色溶液的透光率為35.2%,此時(shí)溶液的真正透光率為 。(A) 40.2%; (B) 37.1% (C) 35.1% (D) 30.2%20.用氟離子選擇
7、性電極測(cè)定溶液中氟離子的含量,主要的干擾離子是 。(A) Na+離子 (B) Ca2+離子 (C) La+離子 (D) OH-離子21.關(guān)于精密度和準(zhǔn)確度說法正確的是 。 (A) 精密度高,準(zhǔn)確度就高; (B) 精密度高,準(zhǔn)確度不一定高; (C) 分析結(jié)果精密度高,準(zhǔn)確度不高是因?yàn)橛信既徽`差存在; (D) 分析結(jié)果精密度高,準(zhǔn)確度不高是因?yàn)橛邢到y(tǒng)誤差存在。22. 某基準(zhǔn)物質(zhì)A的摩爾質(zhì)量為50g/mol, 用來標(biāo)定0.2mol/L的B溶液,設(shè)反應(yīng)A+2B=P, 每份基準(zhǔn)物的稱量范圍應(yīng)為 。(A) 0.10.2 g; (B) 0.20.4 g; (C) 0.40.8 g; (D) 0.81.0 g
8、23.下列哪些屬于共軛酸堿對(duì) 。 (A) HCO3-和CO32- (B) H2S和HS- (C) NH4+和NH2- (D) H3O+和OH-24.下列何者緩沖容量最大 。 (A) 0.1mol/LHAc+0.2mol/LNaAc (B) 0.2mol/LHAc+0.1mol/LNaAc(C) 0.1mol/LHAc+0.1mol/LNaAc (D) 1mol/LHAc+1mol/LNaAc25.下列各物質(zhì),哪些不能用標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)堿溶液直接滴定的是 。(A) NH4Cl(kb=1.8´10-5) (B) 苯甲酸(ka=6.2´10-5) (C) 水楊酸(ka1=1.3´
9、10-3) (D) 鹽酸羥胺(kb=9.1´10-9)26.有一磷酸鹽混合試液,今用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定至酚酞終點(diǎn)時(shí), 耗去酸V1mL, 繼續(xù)以甲基橙為指示劑, 滴定至終點(diǎn)時(shí)又耗去酸V2mL, 若V1<V2,其組成為 。(A) Na3PO4 (B) Na3PO4+ Na2HPO4 (C) Na2HPO4+ NaH2PO4 (D) NaH2PO427.0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/L甲酸(KQa=1.7´10-4)溶液,計(jì)算用酚酞作指示劑(pH = 9.0)時(shí)的終點(diǎn)誤差為 。(A) 0.02% (B) 0.20% (C) 2.0% (D) 0.01%2
10、8. 佛爾哈德法測(cè)自來水中的Cl-, 指示劑應(yīng)選用 。(A) K2CrO4 (B) K2Cr2O7 (C) NH4SCN (D) NH4Fe(SO4)229.某溶液中主要含有Ca2+、Mg2+、及少量Fe3+,加入三乙醇胺后,調(diào)pH=10用EDTA滴定以鉻黑T為指示劑,測(cè)出的含量為 。(A) Ca2+ (B) Mg2+ (C) Ca2+Mg2+ (D) Ca2+Mg2+Fe3+30.已知H3PO4的pKQa1=2.16,pKQa2=7.21,pKQa3=12.32,求50 mL 0.10mol×L-1H3PO4與75mL 0.10 mol×L-1NaOH混合后的pH值為 。
11、(A) 4.71 (B) 1.64 (C) 7.21 (D) 2.29二、填空題 (每題2分,共30分)1. 原子序數(shù)Z=21的元素,基態(tài)原子的價(jià)層原子軌道角度分布的基本形狀是 (1) 和 (2) 。2. 按照價(jià)層電子對(duì)互斥理論,SiF4的中心原子的孤電子對(duì)數(shù)LP為 (3) ,鍵電子對(duì)數(shù)BP為 (4) ,SiF4的中心原子雜化類型為 (5) ,SiF4分子的幾何構(gòu)型為 (6) 。3. O2+的電子在分子軌道中的分布式為 (7) ;它的鍵級(jí)為 (8) ;其穩(wěn)定性 (9) O2;(填>、=、<)其磁性為 (10) 。4. 三氯·三氨合鈷的化學(xué)式為 (11) ;六異硫氰根合鐵(
12、III)酸鉀的名稱為 (12) 。5. 氯的含氧酸主要有 (13) ,隨氯氧化值的增加,其酸性遞 (14) ,氧化性遞 (15) ,熱穩(wěn)定性遞 (16) 。6. 原電池(-)Pt,H2(p)½H+(c)Cl-(c)½AgCl(s),Ag(+)在25oC時(shí)測(cè)得E>0V,在外電路中電子流動(dòng)方向是從 (17) 極到 (18) 極;電池反應(yīng)方程式是 (19) ;隨著放電反應(yīng)的進(jìn)行,n(AgCl)將變 (20) 。7. 在下列物質(zhì)中,只存在大鍵的分子為 (21) ,分子中存在三電子鍵的為(22),分子中存在缺電子共價(jià)鍵的是 (23) ,分子中含有p-d鍵的是 (24) (H2+
13、、B2H6、He2+、HClO3、HNO3、H3BO3,每空填一種物質(zhì))。8. 檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)是否存在顯著性差異先采用 (25) 檢驗(yàn),再進(jìn)行 (26) 檢驗(yàn)。9.某溶液pH=4.35,則H+= (27) mol/L。10.測(cè)定一物質(zhì)中某組分的含量, 測(cè)定結(jié)果為(%): 49.82,50.06,49.86,50.24, 則平均偏差為 (28) ;標(biāo)準(zhǔn)偏差為 (29) 。11.寫出NaNH4HPO4水溶液的質(zhì)子條件(30) 。12.光光度法測(cè)定鈦,可用(1)H2O2法( e = 7.2 ´ 102 L×mol-1×cm-1),也可用(2)二胺替比啉甲烷法( e = 1
14、.8 ´ 104 L×mol-1×cm-1)。當(dāng)測(cè)定試樣中鈦含量較低時(shí),用(31)法較好。13.符合朗伯特-比耳定律的Fe2+-鄰菲羅啉顯色體系,當(dāng)Fe2+濃度c變?yōu)?c時(shí),A將(32);eee將(33)。14. 用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí),對(duì)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為(34)。 15. pH玻璃電極的膜電位是由于(35)而產(chǎn)生的。三、簡(jiǎn)答題(每題8分,共40分)1.在過量的NaOH溶液中,用H2O2可將Cr(III)氧化為Cr(VI)。請(qǐng)根據(jù)此實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象完成并配平化學(xué)反應(yīng)方程式。2.有機(jī)物衰敗會(huì)產(chǎn)生甲烷,科研工作者一直希望利用豐富的甲烷生產(chǎn)其他化學(xué)產(chǎn)品,例如
15、利用被激活的甲烷分子制造乙醇。最近美國(guó)亞利桑那大學(xué)的科學(xué)家(Flory M A, et al., J. Am. Chem. Soc., 2010, 132(48): 17186)首次成功地將金屬原子插進(jìn)了甲烷氣體分子中,并精確測(cè)定了所獲得的“金屬-甲烷化合物”分子的結(jié)構(gòu)。請(qǐng)分析此項(xiàng)研究的意義及你所受到的啟發(fā)。3.寫出高錳酸鉀法滴定的原理;標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液如果采用草酸鈉作為基準(zhǔn)物,寫出標(biāo)定反應(yīng)式,描述標(biāo)定反應(yīng)條件。4.請(qǐng)分別闡述紫外可見分光光度計(jì)、原子吸收分光光度計(jì)的單色器在儀器中相對(duì)于其他部件所在的位置及起到作用。5.請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)一種儀器分析方法用于測(cè)定膳食品中微量元素含量,并說明原理。四、計(jì)算
16、題(每題10分,共50分)1.某混合離子溶液中含有1.0´10-2mol×L-1的Pb2+和同濃度的Fe3+。若向其中逐漸加入NaOH溶液(忽略溶液體積變化),問:(1) 何種離子先沉淀?(2) 欲使兩種離子分離,應(yīng)將溶液的pH值控制在什么范圍?已知:Kosp(Pb(OH)2) = 1.6´10-17,Kosp(Fe(OH)3) = 4.0´10-38。2.在熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài),298K時(shí)電對(duì)Ag+/Ag(joA=0.80V)和電對(duì)Fe3+/Fe2+(joA=0.77V)組成原電池,求:(1) 該電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Ko298K;(2) 當(dāng)c(Ag+)=0.
17、010 mol×L-1,c(Fe3+)=c(Fe2+)=0.10 mol×L-1時(shí)電池的電動(dòng)勢(shì)。3.用0.02mol/L的EDTA滴定濃度均為0.02mol/L的Pb2+, Al3+混合液中的Pb2+ 。以乙酰丙酮掩蔽Al3+ ,終點(diǎn)時(shí)未與Al絡(luò)合的乙酰丙酮總濃度為0.1mol/L,pH為5.0,以二甲酚橙為指示劑,計(jì)算終點(diǎn)誤差(已知:lgKQPbY18.0,lgKAlY16.1,乙酰丙酮的pKa=8.8,忽略乙酰丙酮與Pb2+的絡(luò)合,鋁乙酰丙酮lgb1- lgb3:8.1,15.7,21.2,pH為5.0時(shí),lgaY(H)6.6,二甲酚橙的(pPb)t為7.0)。4.有一個(gè)兩色酸堿指示劑,其酸式(HA)吸收420 nm的光,摩爾吸光系數(shù)為325 L×mol-1×cm-1。其堿式(A)
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