固相配位反應(yīng)及配合物的性質(zhì)表征

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上固相配位反應(yīng)及配合物性質(zhì)表征 摘要： 本實(shí)驗(yàn)研究的是固相反應(yīng)和固相化合物的表征，在室溫下將8-羥基喹啉與一水醋酸銅（物質(zhì)的量比2：1），在研缽中充分研磨，發(fā)生固相配位反應(yīng)。混合物顏色逐漸由藍(lán)變綠最后變?yōu)辄S綠色，并對(duì)配合物進(jìn)行純化。用元素分析、IR、TG-DTA對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征其測(cè)定結(jié)果表明：配合物的反應(yīng)級(jí)數(shù)n=1，活化能kJ/mol,頻率因子，速率系數(shù)s-1，并有一個(gè)未成對(duì)電子。關(guān)鍵詞：8-羥基喹啉；醋酸銅；固相反應(yīng)；表征Abstract: This study is the solid-phase reaction and solid-phase compounds

2、were characterized at room temperature will be eight one-hydroxyquinoline in acetic acid according to the molar ratio of 2:1 nickel-accurate weighing, grinding in a mortar fully occurred solid-solid state reaction. Mixture after the end of the color change, and to purify the complexes. By Su-analysi

3、s, IR, TG-DTA of the products were characterized. Their results showed that: complex reaction order n = 1, the activation energykJ/mol,frequency factor,rate coefficient s-1 and has a pair of electron.Keywords: 8-Quinolino1；Nicke1；Coordination compound；Crystal structure1.前言1.1實(shí)驗(yàn)課程背景近年來(lái)，金屬配合物在催化、材料、生物

4、活性等方面得到了廣泛應(yīng)用，因此關(guān)于該類(lèi)化合物的研究引起了人們極大的興趣。8-羥基喹啉及其衍生物以其分子剛性強(qiáng)、吸光系數(shù)大而被廣泛用于制備金屬有機(jī)配合物發(fā)光材料，其中8-羥基喹啉與鋁形成的配合物是目前有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域的典型代表。這類(lèi)金屬有機(jī)配合物以其易純化、高穩(wěn)定性、電致發(fā)光等特性成為制備高效率有機(jī)金屬發(fā)光二極管的材料。1為了更好地了解8-羥基喹啉絡(luò)合物的特性，在此選用乙酸鎳和8-羥基喹啉反應(yīng)，得到了8-羥基喹啉乙酸鎳配合物。固相反應(yīng)與液相反應(yīng)有著本質(zhì)的區(qū)別。相同的反應(yīng)物，由于在固、液相反應(yīng)過(guò)程中的反應(yīng)機(jī)理不同，就有可能產(chǎn)生不同的反應(yīng)產(chǎn)物。有關(guān)固相合成的研究工作，就有可能和成出在液相中不能合成或

5、不易合成的化合物。8-羥基喹啉（Hoxine）具有較強(qiáng)的配位能力，是過(guò)渡金屬離子反應(yīng)及其配合物合成的研究工作顯得十分重要。但前人的工作大都局限于液相反應(yīng)。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，在室溫下將8-羥基喹啉與醋酸銅故鄉(xiāng)混合攪拌，發(fā)生固相配位反應(yīng)，用元素分析、IR、TG-DTA等對(duì)配合物進(jìn)行表征。21.2研究意義和目的室溫或低溫條件下的固相配位反應(yīng)已經(jīng)引起人們的重視。由于固相配位反應(yīng)的熱效應(yīng)難以直接測(cè)定，所以有關(guān)固相合成配合物的熱力學(xué)數(shù)據(jù)少見(jiàn)報(bào)道。8-羥基喹啉(Hoxine)的過(guò)渡金屬配合物具有殺菌、滅蟲(chóng)等性質(zhì)，因此，開(kāi)展8-羥基喹啉與過(guò)渡金屬離子反應(yīng)的熱化學(xué)究是很有意義的。通過(guò)本實(shí)驗(yàn)可以了解固相配位反應(yīng)的基本

6、特征，學(xué)會(huì)對(duì)配合物進(jìn)行表征的方法和研究配合物的熱分解動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。31.3熱分析熱分析是在程序控制溫度的條件下，測(cè)量物質(zhì)的性質(zhì)隨溫度變化關(guān)系的技術(shù)，它包括質(zhì)量、溫度、焓、聲、光、電、磁以及膨脹和機(jī)械性質(zhì)等。按照第五屆國(guó)際熱分析會(huì)議提出熱分析的定義：熱分析在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)的物理性質(zhì)與溫度的關(guān)系的一類(lèi)技術(shù)。常用熱分析法有：（1）熱重法（TG)：在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)的質(zhì)量與溫度的關(guān)系的技術(shù)。（2）微商熱重法（DTG)是熱重曲線(xiàn)對(duì)時(shí)間或溫度的一階微商的方法。（3）差熱分析（DTA）：在程序控溫下，測(cè)量物質(zhì)和參比物的溫差與溫度的關(guān)系的技術(shù)。（4）差示掃描量熱法（DSC）：在程序控溫下，測(cè)量

7、輸入到物質(zhì)和參比物的功率差與溫度的關(guān)系的技術(shù)。（5）熱機(jī)械分析（TMA）：在程序控溫下，測(cè)量物質(zhì)在非振動(dòng)負(fù)荷下的形變與溫度的關(guān)系的技術(shù)。（6）動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析（DMA）：在程序控溫下，測(cè)量物質(zhì)在振動(dòng)負(fù)荷下的動(dòng)態(tài)模量和（或）力學(xué)損耗與溫度的關(guān)系的技術(shù)。另外還有：熱膨脹法、逸出氣檢測(cè)（EGA)、逸出氣檢測(cè)（EGD)、熱電學(xué)法、熱光學(xué)法、熱發(fā)生法、熱傳聲法等。隨著熱分析技術(shù)的發(fā)展，常常采用多種技術(shù)的聯(lián)用。其中以差熱分析（DTA）和熱重分析（TG）的歷史最長(zhǎng)，使用也最廣泛；微分熱重分析（DTG)和差示掃描量熱法（DSC)近年來(lái)也得到較迅速的發(fā)展。熱分析技術(shù)是一種動(dòng)態(tài)測(cè)量方法，有快速、簡(jiǎn)便和連續(xù)等優(yōu)點(diǎn)，而

8、且不少儀器已商品化。熱分析方法屬儀器分析法，它既與其他儀器分析法并駕齊驅(qū)，又與它們互相補(bǔ)充和印證。熱分析技術(shù)在無(wú)機(jī)、有機(jī)、物化、催化、高分子材料、制藥、生化、冶金、礦物、環(huán)保、地球化學(xué)等方面都有廣泛應(yīng)用。41.4磁化率在外磁場(chǎng)的作用下，物質(zhì)會(huì)被磁化產(chǎn)生附加磁感應(yīng)強(qiáng)度，則物質(zhì)內(nèi)部的磁感應(yīng)強(qiáng)度B為：式中外磁場(chǎng)的磁感應(yīng)強(qiáng)度；為物質(zhì)磁化產(chǎn)生的附加磁感應(yīng)強(qiáng)度；為外磁場(chǎng)強(qiáng)度；為真空磁導(dǎo)率，=4*10-7NA-2。和的單位為T(mén)，1T=1NA-1m-1=1Wbm-2=1Vsm-2。外磁場(chǎng)強(qiáng)度的單位為NA-1。物質(zhì)的磁化可用磁化強(qiáng)度來(lái)表述，磁化強(qiáng)度的單為Am-1。也是一個(gè)矢量，它與磁場(chǎng)強(qiáng)度成正比：式中稱(chēng)為磁化率

9、，是物質(zhì)的一種宏觀磁性質(zhì)，磁化率的單位為1。與的關(guān)系為：由此得：式中稱(chēng)為物質(zhì)的相對(duì)磁導(dǎo)率，相對(duì)磁導(dǎo)率的單位為1。，其中稱(chēng)為物質(zhì)的磁導(dǎo)率，磁導(dǎo)率的單位為NA-2?；瘜W(xué)上常用單位質(zhì)量磁化率或摩爾磁化率來(lái)表示物質(zhì)的磁性質(zhì)，它的定義為：式中為物質(zhì)的體積質(zhì)量，體積質(zhì)量的單位為kgm-3；為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量，摩爾質(zhì)量的單位為kgmol-1。的單位是m3mol-1。物質(zhì)的原子、分子或離子在外磁場(chǎng)作用下的磁化現(xiàn)象有3種情況。一種是物質(zhì)本身并不呈現(xiàn)磁性，但由于它內(nèi)部的電子軌道運(yùn)動(dòng)，在外磁場(chǎng)作用下會(huì)感應(yīng)出一個(gè)誘導(dǎo)磁矩來(lái)，表現(xiàn)為一個(gè)附加磁場(chǎng)，磁矩的方向與外電場(chǎng)相反，氣磁化強(qiáng)度與外磁場(chǎng)強(qiáng)度成正比，并隨著外磁場(chǎng)的消失而消

10、失，這類(lèi)物質(zhì)稱(chēng)為逆磁性物質(zhì)，其,。第二種情況是物質(zhì)的原子、分子或離子本身具有永久磁矩，由于熱運(yùn)動(dòng)，永久磁矩的指向各個(gè)方向的機(jī)會(huì)相同，所以該磁矩的統(tǒng)計(jì)值等于零。但它在外磁場(chǎng)作用下，一方面永久磁矩會(huì)順著外磁場(chǎng)方向排列，其磁化方向與外磁場(chǎng)相同，其磁化強(qiáng)度與外磁場(chǎng)強(qiáng)度成正比；另一方面物質(zhì)內(nèi)部的電子軌道運(yùn)動(dòng)也會(huì)產(chǎn)生拉摩運(yùn)動(dòng)，其磁化方向與外磁場(chǎng)相反，因此這類(lèi)物質(zhì)在外磁場(chǎng)下表現(xiàn)的附加磁場(chǎng)是上述兩種作用的總結(jié)果，我們稱(chēng)具有永久磁矩的物質(zhì)為順磁性物質(zhì)。顯然，此類(lèi)物質(zhì)的摩爾磁化率是摩爾順磁磁化率和摩爾逆磁磁化率兩部分之和：但由于|,故順磁性物質(zhì)的，可近似的把當(dāng)做，即第三種情況是物質(zhì)被磁化的強(qiáng)度與外磁場(chǎng)強(qiáng)度之間不存

11、在正比關(guān)系，而是隨著外磁場(chǎng)強(qiáng)度的增加而劇烈地增加，當(dāng)外磁場(chǎng)消失后這種物質(zhì)的磁性并不消失，呈現(xiàn)出滯后的現(xiàn)象。這種物質(zhì)稱(chēng)為鐵磁性物質(zhì)。假定分子間無(wú)相互作用，應(yīng)用統(tǒng)計(jì)力學(xué)的方法，可以導(dǎo)出摩爾順次磁化率和永久磁矩之間的定量關(guān)系：式中為阿伏伽德羅常數(shù)，為玻爾茲曼常數(shù)，為熱力學(xué)溫度。物質(zhì)的摩爾順磁磁化率與熱力學(xué)溫度成反比這一關(guān)系，是居里在實(shí)驗(yàn)中首先發(fā)現(xiàn)的，所以該式稱(chēng)為局里定律，稱(chēng)為局里常數(shù)。分子的摩爾逆磁磁化率是由誘導(dǎo)磁矩產(chǎn)生的，它與溫度的依賴(lài)關(guān)系很小。因此具有永久磁矩的物質(zhì)的摩爾磁化率與磁矩間的關(guān)系為：該式將物質(zhì)的宏觀物理性質(zhì)與微觀物理性質(zhì)聯(lián)系起來(lái)，因此只要實(shí)驗(yàn)測(cè)得，代入上式就可算出永久磁矩。永久磁矩的

12、單位是Am2。物質(zhì)的順磁性來(lái)自與電子的自旋相聯(lián)系的磁矩。電子有兩個(gè)自旋狀態(tài)。如果原子分子或離子中兩個(gè)自旋狀態(tài)的電子數(shù)不相等，則該物質(zhì)在外磁場(chǎng)中就呈現(xiàn)順磁性。這是由于每一軌道上不能存在兩個(gè)自旋狀態(tài)相同的電子，因而各個(gè)軌道上成對(duì)電子自旋所產(chǎn)生的磁矩是相互抵消的，所以只有存在未成對(duì)電子的物質(zhì)才具有永久磁矩，它在外磁場(chǎng)中表現(xiàn)出順磁性。物質(zhì)的永久磁矩和它所包含的未成對(duì)電子數(shù)n的關(guān)系可用下式表示：稱(chēng)為玻爾磁子，其物理意義是單個(gè)自由電子自旋所產(chǎn)生的磁矩：式中h為普朗克常數(shù)；為電子質(zhì)量。由實(shí)驗(yàn)測(cè)定物質(zhì)的求出，在算出未成對(duì)電子數(shù)n，這對(duì)于研究某些原子或離子的子組態(tài)，以及判斷絡(luò)合物分子的配鍵類(lèi)型是很有意義的。 本

13、實(shí)驗(yàn)采用古埃磁天平法物質(zhì)的摩爾磁化率。由于,則有：式中h為樣品的實(shí)際高度；m為無(wú)外加磁場(chǎng)時(shí)樣品的質(zhì)量；M為樣品的摩爾質(zhì)量。由于右邊的各項(xiàng)都可通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)量，因此樣品的摩爾磁化率可以算得，代入和式即可最后推算出樣品物質(zhì)的未成對(duì)電子數(shù)n。51.5紅外光譜紅外光譜是研究紅外光與物質(zhì)分子間相互作用的吸收光譜。光或者電磁輻射與原子或分子相互作用，原子或分子吸收一定能量的光子發(fā)生能級(jí)躍遷就產(chǎn)生了吸收光譜。物質(zhì)中的分子處于不停地運(yùn)動(dòng)之中，其分子的總能量為電子躍遷、振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能量之和。紅外線(xiàn)可引起分子振動(dòng)能級(jí)的躍遷，所形成的吸收光譜叫做紅外吸收光譜（簡(jiǎn)稱(chēng)IR)，由于振動(dòng)能級(jí)月前的同時(shí)也包含著轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷，所以紅

14、外光譜也叫振-轉(zhuǎn)光譜。在紅外光譜中，通常以波長(zhǎng)（)或波數(shù)（）為橫坐標(biāo)，吸收度（A）或百分透過(guò)率為縱坐標(biāo)，記錄物質(zhì)分子的吸收曲線(xiàn)。分子發(fā)生振動(dòng)能級(jí)躍遷需要吸收一定的能量，這種能量對(duì)應(yīng)于光波的 紅外區(qū)域（12500-25），只有當(dāng)照射體系產(chǎn)生的紅外線(xiàn)能量與分子的振動(dòng)能級(jí)差想當(dāng)時(shí)，才會(huì)發(fā)生分子的振動(dòng)能量躍遷，從而獲得紅外光譜。根據(jù)儀器技術(shù)和使用范圍，紅外光又可分為三個(gè)區(qū)域：1. 近紅外區(qū)（泛頻區(qū)）：12500-4000（0.8-2.5)，主要用于研究分子中的O-H、N-H、C-H鍵的振動(dòng)倍頻與組頻。2. 中紅外區(qū)（基本振動(dòng)區(qū)）：4000-400（2.5-25)，主要用于研究大部分有機(jī)化合物的振動(dòng)基頻

15、。3. 遠(yuǎn)紅外區(qū)（轉(zhuǎn)動(dòng)區(qū)）：400-25（25-400)，主要用于研究分子的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜以及重原子成鍵的振動(dòng)，氫鍵的伸縮振動(dòng)，彎曲振動(dòng)以及一些絡(luò)合物的振動(dòng)光譜。通常，紅外光譜為中紅外區(qū)，它是目前人們研究最多的區(qū)域，也是最有實(shí)際用處的區(qū)域。62.儀器和藥品2.1儀器綜合熱分析儀（TG-DTG-DTA)，元素分析儀，紅外分析儀，分析天平，真空干燥箱，研缽，表面皿，古埃磁天平，軟質(zhì)玻璃樣品管，裝樣品工具。2.2藥品一水醋酸銅，8-羥基喹啉（Hoxine），莫爾氏鹽。3.實(shí)驗(yàn)步驟3.1的制備用電子天平準(zhǔn)確稱(chēng)取14.5g8-羥基喹啉（Hoxine），10.0g一水醋酸銅（物質(zhì)的量之比為2:1）放入研缽中充分

16、研磨約1-2h,發(fā)生固相配位反應(yīng)?；旌衔镱伾饾u由藍(lán)變綠最后變?yōu)辄S綠色。3.2的熱重分析打開(kāi)工作界面，稱(chēng)取約20mg配合物放入熱分析儀的坩堝，儀器和樣品通入N2氣（100cm3/min）保護(hù)，在工作界面上設(shè)置參數(shù)，升溫速率為10/min,進(jìn)行程序升溫，升至600，測(cè)定配合物的熱分解過(guò)程，最終打印出溫度-質(zhì)量的熱分析曲線(xiàn)圖。3.3的磁化率測(cè)定1.在保持室內(nèi)安靜的情況下，按操作規(guī)程及注意事項(xiàng)細(xì)心啟動(dòng)磁天平。2.磁場(chǎng)兩極中心處磁場(chǎng)強(qiáng)度H的測(cè)定。用高斯計(jì)重復(fù)測(cè)量三次，分別讀取勵(lì)磁電流值和對(duì)應(yīng)的磁場(chǎng)強(qiáng)度值。用已知的莫爾氏鹽標(biāo)定對(duì)應(yīng)于特定勵(lì)磁電流值的磁場(chǎng)強(qiáng)度值。標(biāo)定步驟如下：（1）取一只清潔、干燥的空樣品

17、管懸掛于磁天平的掛鉤上，使樣品管底部正好與磁極中心線(xiàn)平齊，準(zhǔn)確稱(chēng)取此時(shí)空樣品管的質(zhì)量；然后將勵(lì)磁電源開(kāi)通，由小至大調(diào)節(jié)勵(lì)磁電流，從I=0A至I=2.0A,迅速準(zhǔn)確地稱(chēng)取空樣品管的質(zhì)量；繼續(xù)由小至大調(diào)節(jié)勵(lì)磁電流至I=3.0A，再稱(chēng)質(zhì)量；繼續(xù)將電流緩慢升至I=3.5A,稱(chēng)取空樣品管的質(zhì)量，接著又將勵(lì)磁電流緩慢降至I=3.0A,再稱(chēng)空樣品管的質(zhì)量；又將電流降至I=2.0A,再稱(chēng)質(zhì)量；稱(chēng)畢，將勵(lì)磁電流降至為零，斷開(kāi)電源開(kāi)關(guān)。此時(shí)磁場(chǎng)無(wú)勵(lì)磁電流，再次稱(chēng)取空樣品管質(zhì)量。 上述勵(lì)磁電流由小至大、再由大致小的測(cè)定方法，是為了抵消實(shí)驗(yàn)時(shí)磁場(chǎng)剩磁現(xiàn)象。此外，實(shí)驗(yàn)時(shí)還須避免氣流擾動(dòng)對(duì)測(cè)量的影響，并注意勿使樣品管與磁

18、極碰撞，磁極距離不得隨意變動(dòng)，每次稱(chēng)重后應(yīng)將天平盤(pán)托起等。同法重復(fù)測(cè)定一次，將測(cè)得的數(shù)據(jù)取平均值。（2）取下樣品管，將事先研細(xì)的的莫爾氏鹽通過(guò)小漏斗裝入樣品管，在裝填時(shí)須不斷將樣品底部敲擊木墊，務(wù)必使粉末樣品均勻填實(shí)，直至裝滿(mǎn)為止（約14cm高)。用直尺準(zhǔn)確測(cè)量樣品高度。同上法，將裝有莫爾氏鹽的樣品管置于古埃磁天平中，在相應(yīng)的勵(lì)磁電流I=0A、I=2.0A、I=3.0A、I=3.5A下進(jìn)行測(cè)量，并將兩次測(cè)定的數(shù)據(jù)取平均值。測(cè)定完畢，將樣品管中的莫爾氏鹽倒入回收瓶，將樣品管擦凈備用。（3）測(cè)定的摩爾磁化率。在標(biāo)定的磁場(chǎng)強(qiáng)度的同一樣品管中，裝入待測(cè)樣品，重復(fù)上述（2）的實(shí)驗(yàn)步驟。4.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理及

19、結(jié)果4.1的制備本次試驗(yàn)合成獲得產(chǎn)物的質(zhì)量為24.203g，理論產(chǎn)量為18.5g,收率為130.8%。收率超過(guò)理論值是因?yàn)榉磻?yīng)過(guò)程中醋酸并沒(méi)有完全放出，且產(chǎn)物吸收了空氣中的水分，干燥未完全。4.2的熱重分析根據(jù)DSC-TGA圖可知：第一階段：室溫至97.33,失重14.86%m=368.32*14.86%=54.73g/mol,此時(shí)與CH3COOH的摩爾質(zhì)量較接近，可能失去一分子CH3COOH。第二階段：97.33至169.85,失重15.26%m=368.32*15.26%=54.73g/mol,此時(shí)與CH3COOH的摩爾質(zhì)量較接近，可能失去一分子CH3COOH。第三階段：169.85至27

20、7.91,失重5.772%m=368.32*5.772%=21.259g/mol,此時(shí)與CO的摩爾質(zhì)量較接近，可能失去一分子CO。第四階段：277.91至505.40,失重40.52%m=368.32*40.52%=149.24g/mol,此時(shí)失去配合物中未干燥的水分。在505.40時(shí)，剩余23.51%重量，m=368.32*23.51%=86.59g/mol，剩余物質(zhì)為銅和一分子結(jié)晶水。由此可知：配合物分子結(jié)構(gòu)中含有一分子結(jié)晶水，配合物的化學(xué)式為。4.3動(dòng)力學(xué)分析對(duì)于化學(xué)計(jì)量反應(yīng)由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出的經(jīng)驗(yàn)速率方程，一般也可寫(xiě)成以下類(lèi)似于冪乘積形式：式中個(gè)濃度的方次和等，分別成為反應(yīng)組分A和B等的反

21、應(yīng)分級(jí)數(shù)，量綱為一。反應(yīng)總計(jì)數(shù)n為各組分反應(yīng)分級(jí)數(shù)的代數(shù)和：反應(yīng)級(jí)數(shù)的大小表示濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響，級(jí)數(shù)越大，則反應(yīng)速率受濃度的影響越大。且根據(jù)反應(yīng)級(jí)數(shù)的定義。在基元反應(yīng)中，單分子反應(yīng)即為一級(jí)反應(yīng)，雙分子反應(yīng)即為二級(jí)反應(yīng)，三分子反應(yīng)即為三級(jí)反應(yīng)。而在非基元反應(yīng)中，不能對(duì)化學(xué)計(jì)量式應(yīng)用質(zhì)量作用定律，因而不存在反應(yīng)分子級(jí)數(shù)為幾的問(wèn)題。反應(yīng)級(jí)數(shù)、反應(yīng)分級(jí)數(shù)必須通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定。對(duì)于反應(yīng) 若反應(yīng)的速率與反應(yīng)物A的濃度的一次放成正比，該反應(yīng)就是一級(jí)反應(yīng)，即若化學(xué)反應(yīng)的速率與反應(yīng)物濃度的二次方成正比，即為二級(jí)反應(yīng)。熱動(dòng)力學(xué)的研究方法有等溫和非等溫兩種，本實(shí)驗(yàn)采用了非等溫的方法，利用程序升溫所得的分析曲線(xiàn)可以求

22、得受熱過(guò)程中的反應(yīng)級(jí)數(shù)n、活化能Ea、頻率因子k0和速率系數(shù)k等參數(shù)。設(shè)某一化合物在加熱過(guò)程中發(fā)生變化其速率方程可用以下通式表示：令升溫速率為：得到：這就是測(cè)定熱動(dòng)力學(xué)參數(shù)的基本公式，如再進(jìn)一步微分或積分，可導(dǎo)出許多不同形式的動(dòng)力學(xué)方程。假設(shè)，則可導(dǎo)出如下結(jié)果：由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)求得一系列T時(shí)所對(duì)應(yīng)的,再以嘗試法用不同的n值代入，作出若干個(gè)對(duì)線(xiàn)性作圖，就可求得反應(yīng)級(jí)數(shù)n、活化能Ea、頻率因子k0和速率系數(shù)k等參數(shù)。的熱重分析數(shù)據(jù)處理表溫度溫度T1/T重量%an=0時(shí)，ln(X)n=1時(shí),ln(X)n=2時(shí)，ln(X)n=3時(shí)，ln(X)103376.150.0026684.720.0229-15.63

23、7-15.625-15.613-15.602108381.150.0026284.360.0465-14.955-14.931-14.907-14.883113386.150.0025983.710.0891-14.33-14.284-14.237-14.189118391.150.0025682.590.1625-13.755-13.668-13.578-13.485123396.150.0025280.740.2837-13.223-13.061-12.89-12.709128401.150.0024978.010.4626-12.76-12.465-12.139-11.781133406

24、.150.0024674.080.7202-12.342-11.772-11.068-10.241當(dāng)n=1時(shí)，Y = A + B * XA=35.30137B=-19149.80745R=-0.99986圖4.3.1 -關(guān)系圖（n=1)當(dāng)時(shí)，1. 當(dāng)n=0時(shí)Y = A + B * XA=28.72547B=-16646.02184R=-0.99771圖4.3.2 -關(guān)系圖（n=0)2. 當(dāng)n=2時(shí)Y = A + B * XA=43.52233B=-22284.23056R=-0.99516圖4.3.3 -關(guān)系圖（n=2)3.當(dāng)n=3時(shí)Y = A + B * XA=52.09845B=-2556

25、0.22328R=-0.98355圖4.3.4 -關(guān)系圖（n=3)由圖4.3.1-4.3.4，可知：當(dāng)n=0時(shí)，R=-0.99771當(dāng)n=1時(shí)，R=-0.99986當(dāng)n=2時(shí)，R=-0.99516當(dāng)n=3時(shí)，R=-0.98355因?yàn)閨R|=0.99986最接近1，所以反應(yīng)級(jí)數(shù)n=1活化能kJ/mols-14.4的磁化率測(cè)定表4.3.1莫爾氏鹽（10）I/A空管A 空管A+莫爾氏鹽H/mTm/gH/mTm/g0.0013.0783024.96742.016713.079116625.02033.025113.078525025.08503.529213.078529225.12833.02521

26、3.078925225.08672.016913.079416925.02230.0013.0798024.9681I/A空管A 空管A+莫爾氏鹽/gI /g/gI /g0.013.07910.0024.96780.002.013.07930.000225.02130.05353.013.0787-0.000425.08590.11813.513.0785-0.000625.12830.1605表4.3.2 樣品（10）I/A空管A 空管A+樣品H/mTm/gH/mTm/g0.0013.0783023.04442.016713.079116623.04933.025113.078525023.

27、05483.529213.078529223.05833.025213.078925223.05572.016913.079416923.04870.0013.0798023.0439I/A空管A 空管A+樣品/gI /g/gI /g0.013.07910.0023.04420.002.013.07930.000223.04900.00483.013.0787-0.000423.05530.01113.513.0785-0.000623.05830.0141已知：的摩爾質(zhì)量磁化率與溫度的關(guān)系為：為無(wú)外加磁場(chǎng)時(shí)的樣品質(zhì)量；為無(wú)外加磁場(chǎng)時(shí)的莫爾氏鹽質(zhì)量；為樣品摩爾質(zhì)量：368.32g/mol 由此

28、得到證實(shí)該絡(luò)合物中有1個(gè)未成對(duì)電子。4.5的紅外光譜實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)物的紅外光譜圖如下:表4.5.1 8羥基喹啉類(lèi)配合物的C、H、N的元素分析數(shù)據(jù)表名 稱(chēng)w(N)%w(C)%w(H)%Cu(oxine)28.2(7.96)61.68(61.44)3.38(3.44)圖4.5.1 Cu(oxine)2的紅外光譜圖圖4.5.2 Cu(OAc)2H2O與8羥基喹啉固相反應(yīng)的不同時(shí)間的XRD圖譜由表4.4.1可知，所得化合物中含N元素8.2%（理論值7.96%），C元素61.68%（理論值61.44%），H元素3.38%（理論值3.44%），與理論值非常接近。將所測(cè)配合物紅外譜圖與紅外標(biāo)準(zhǔn)譜圖進(jìn)行對(duì)照，判別

29、出配合物個(gè)主要吸收峰的歸屬如下：8-羥基喹啉和銅的配位，使配合物的紅外吸收位置比8-羥基喹啉向高波數(shù)移動(dòng)。3045.56cm-1左右出現(xiàn)一個(gè)若得峰，為芳環(huán)上的C-H伸縮振動(dòng)吸收峰。1032.93cm-1處的弱峰是喹啉環(huán)的振動(dòng)峰。-CH2與銅原子相連時(shí)，其非平面搖擺振動(dòng)在1300-1250cm-1間產(chǎn)生穩(wěn)定的紅外強(qiáng)吸收。在1574.07cm-1處出現(xiàn)了仲胺的N-H面變形振動(dòng)的較強(qiáng)吸收峰。5. 結(jié)果分析及討論本次實(shí)驗(yàn)我們用8-羥基喹啉與一水醋酸銅（物質(zhì)的量之比為2:1）放入研缽中充分研磨約1-2h,發(fā)生固相配位反應(yīng)。制取產(chǎn)品后，我們運(yùn)用熱分析、磁化率測(cè)定、紅外光譜等方法對(duì)進(jìn)行表征研究物質(zhì)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。進(jìn)行配合物磁化率的測(cè)定時(shí)，我們應(yīng)注意：標(biāo)定和測(cè)定用的試劑研細(xì)，填裝時(shí)要不斷敲擊桌面，使樣品填裝得均勻沒(méi)有斷層。并且要達(dá)到15cm以上；吊繩