07第七講技術(shù)創(chuàng)新的突破途徑

1、1第七講:石化催化技術(shù)突破的途徑石化催化技術(shù)突破的途徑2006，4，252內(nèi)內(nèi) 容容石化催化技術(shù)的突破途徑石化催化技術(shù)的突破途徑新催化材料新催化材料新反應(yīng)工程新反應(yīng)工程新反應(yīng)新反應(yīng)3原有科學(xué)知識原有科學(xué)知識全新科學(xué)知識全新科學(xué)知識投入的人力、物力投入的人力、物力技術(shù)進(jìn)步技術(shù)進(jìn)步 新技術(shù)取代原有技術(shù)，新技術(shù)取代原有技術(shù)，70%70%技術(shù)的領(lǐng)先地位易手。要有深刻技術(shù)的領(lǐng)先地位易手。要有深刻的洞察力去認(rèn)識現(xiàn)有技術(shù)極限，設(shè)想出繞過此極限去開拓的途的洞察力去認(rèn)識現(xiàn)有技術(shù)極限，設(shè)想出繞過此極限去開拓的途徑，并把構(gòu)思變成現(xiàn)實(shí)。徑，并把構(gòu)思變成現(xiàn)實(shí)。連續(xù)式連續(xù)式非連續(xù)式非連續(xù)式4原有科技知識為基礎(chǔ)原有科技知識

2、為基礎(chǔ)的連續(xù)式技術(shù)進(jìn)步的連續(xù)式技術(shù)進(jìn)步臺階式臺階式投入的人力、物力投入的人力、物力漸進(jìn)式漸進(jìn)式技術(shù)進(jìn)步技術(shù)進(jìn)步漸進(jìn)式漸進(jìn)式跨越式跨越式新生式新生式全新科技知識為基礎(chǔ)全新科技知識為基礎(chǔ)的非連續(xù)式進(jìn)步的非連續(xù)式進(jìn)步5石化催化技術(shù)突破的途徑石化催化技術(shù)突破的途徑歷史經(jīng)驗證實(shí)：歷史經(jīng)驗證實(shí)： 新催化材料新催化材料是創(chuàng)造發(fā)明新催化劑和新是創(chuàng)造發(fā)明新催化劑和新工藝的源泉工藝的源泉 新反應(yīng)工程新反應(yīng)工程是開發(fā)新催化工藝的重要是開發(fā)新催化工藝的重要途徑途徑 新化學(xué)反應(yīng)新化學(xué)反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用是開發(fā)新催的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用是開發(fā)新催化工藝的基礎(chǔ)化工藝的基礎(chǔ)6新催化材料是創(chuàng)造發(fā)明新催化劑和新新催化材料是創(chuàng)造發(fā)明新催化劑和新

3、催化工藝的源泉催化工藝的源泉60年代分子篩裂化催化劑帶來煉油工業(yè)的革命年代分子篩裂化催化劑帶來煉油工業(yè)的革命20世紀(jì)世紀(jì)70年代：具有擇形催化性能的年代：具有擇形催化性能的ZSM分子篩分子篩的發(fā)現(xiàn)，導(dǎo)致開的發(fā)現(xiàn)，導(dǎo)致開發(fā)成功擇形重整、發(fā)成功擇形重整、 M重整、柴油臨氫降凝、潤滑油催化脫蠟石重整、柴油臨氫降凝、潤滑油催化脫蠟石油化工新工藝油化工新工藝, 還對二甲苯異構(gòu)化、乙烯與苯烷基化等催化劑帶還對二甲苯異構(gòu)化、乙烯與苯烷基化等催化劑帶來跨越式的進(jìn)步來跨越式的進(jìn)步;20世紀(jì)世紀(jì)80年代：具有催化氧化反應(yīng)特點(diǎn)的年代：具有催化氧化反應(yīng)特點(diǎn)的鈦硅分子篩鈦硅分子篩的發(fā)現(xiàn)，又的發(fā)現(xiàn)，又導(dǎo)致了導(dǎo)致了“原子經(jīng)

4、濟(jì)原子經(jīng)濟(jì)”苯酚氧化制對苯二酚、環(huán)已酮氨氧化制環(huán)已苯酚氧化制對苯二酚、環(huán)已酮氨氧化制環(huán)已酮肟等廢物酮肟等廢物“ 零排放零排放”工藝的出現(xiàn)工藝的出現(xiàn)重要的結(jié)論總是源自重要的問題7裂化催化劑技術(shù)進(jìn)步的歷史回顧裂化催化劑技術(shù)進(jìn)步的歷史回顧 1928年：年： 多孔白土多孔白土 1950年代：無定形硅鋁（年代：無定形硅鋁（13 %Al2O3) 高鋁硅鋁（高鋁硅鋁（25% Al2O3) 半人造法生產(chǎn)硅鋁半人造法生產(chǎn)硅鋁(無定性硅鋁無定性硅鋁/高嶺土高嶺土) CO2法生產(chǎn)硅鋁法生產(chǎn)硅鋁 硅鎂（工業(yè)試驗）硅鎂（工業(yè)試驗） 硅鋯（研究階段）硅鋯（研究階段） 1962年：年：ReX/硅鋁小球硅鋁小球8裂化催化劑的

5、八面沸石時代裂化催化劑的八面沸石時代 漸進(jìn)式進(jìn)步：漸進(jìn)式進(jìn)步：ReX/硅鋁小球（硅鋁小球（1964年）年） ReX/硅鋁微球硅鋁微球 ReY/硅鋁微球硅鋁微球 硅溶膠法合成硅溶膠法合成NaY 半硅溶膠法合成半硅溶膠法合成NaY 導(dǎo)向劑法合成導(dǎo)向劑法合成NaY 水熱法制備超穩(wěn)水熱法制備超穩(wěn)Y分子篩分子篩 氟硅酸法合成超穩(wěn)氟硅酸法合成超穩(wěn)Y分子篩分子篩 高辛烷值裂化催化劑高辛烷值裂化催化劑 渣油裂化催化劑渣油裂化催化劑 溶膠法半人造裂化催化劑（高堆比、高強(qiáng)度）溶膠法半人造裂化催化劑（高堆比、高強(qiáng)度） 渣油抗重金屬載體渣油抗重金屬載體 雙分子篩裂化催化劑（雙分子篩裂化催化劑（Y、ZSM-5）9第四屆

6、國際分子篩會議以來在分子篩科學(xué)上的最大進(jìn)展第四屆國際分子篩會議以來在分子篩科學(xué)上的最大進(jìn)展ZSM-5（Zeolite Socony Mobil）M-重整重整柴油催化脫蠟柴油催化脫蠟潤滑油催化脫蠟潤滑油催化脫蠟二甲苯異構(gòu)化二甲苯異構(gòu)化甲苯歧化甲苯歧化甲醇合成汽油甲醇合成汽油乙苯合成乙苯合成汽油加氫精制汽油加氫精制低碳烯烴合成汽油和餾分油低碳烯烴合成汽油和餾分油催化裂化助劑催化裂化助劑10擇形催化的三種類型擇形催化的三種類型11鈦硅分子篩鈦硅分子篩從酸性催化到催化氧化從酸性催化到催化氧化80年代意大利埃尼年代意大利埃尼(Enichim)化學(xué)公司化學(xué)公司1986年：苯酚直接液相氧化制對苯二酚和鄰苯二

7、酚年：苯酚直接液相氧化制對苯二酚和鄰苯二酚H2O2為氧化劑，苯酚轉(zhuǎn)化率約為為氧化劑，苯酚轉(zhuǎn)化率約為25%, 對苯酚選擇性對苯酚選擇性為為90%，對，對H2O2選擇性為選擇性為80%。Rhone-Plulenc工藝：工藝：H2SO4或或H3PO4為催化劑，苯酚轉(zhuǎn)化率為為催化劑，苯酚轉(zhuǎn)化率為5%Brichima工藝工藝: Fe 2+ Co 2+, 苯酚轉(zhuǎn)化率為苯酚轉(zhuǎn)化率為5%Enichim工藝：對位工藝：對位/鄰位選擇性可通過催化劑和工藝條件調(diào)整鄰位選擇性可通過催化劑和工藝條件調(diào)整其它：鄰位總是高于對位其它：鄰位總是高于對位12DSM/HPODSM/HPO法制備環(huán)己酮肟工藝法制備環(huán)己酮肟工藝 氨氧

8、化制氨氧化制NOx (鉑鉑/銠網(wǎng)催化劑銠網(wǎng)催化劑) NH3 + O2 NOx + H2O H3PO4緩沖溶液吸收緩沖溶液吸收NOx制硝酸鹽制硝酸鹽 3NO2+H2O 2HNO3 +NO 氨分解反應(yīng)氨分解反應(yīng) 2NH4+ + NO + NO2 2N2 + 2H+ + 3H2O 在磷酸緩沖溶液中催化加氫還原硝酸鹽制備磷酸羥胺在磷酸緩沖溶液中催化加氫還原硝酸鹽制備磷酸羥胺 NO3-+ 2H+ + 3H2 NH3OH+ + 2H2O 環(huán)己酮與羥胺反應(yīng)制備環(huán)己酮肟環(huán)己酮與羥胺反應(yīng)制備環(huán)己酮肟 NH3OH+ + C6H10O C6H10NOH + H2O + H+13肟化新工藝肟化新工藝-原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)原子

9、經(jīng)濟(jì)反應(yīng)環(huán)己酮氨雙氧水環(huán)己酮氨雙氧水 環(huán)己酮肟水環(huán)己酮肟水 HTSHTS溶劑溶劑 C6H10O + NH3 + H2O C6H10NOH + H2O142CH3CHCH2 2HOClCH3CHCH2OH Cl+ClOHCH3CHCH2+CH3CHCH2OHClClOHCH3CHCH2+Ca(OH)2CH3CHCH22O+CaCl22H2O丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷H2O2CH3CHCH2H2OCH3CHCH2OTS-1次氯酸次氯酸石灰石灰廢渣廢渣 污水污水傳統(tǒng)工藝傳統(tǒng)工藝氯醇法：氯醇法：原子經(jīng)濟(jì)性原子經(jīng)濟(jì)性=31%綠色工藝綠色工藝鈦硅分子篩催化鈦硅分子篩催化：原子經(jīng)濟(jì)性原子經(jīng)濟(jì)性

10、=76%1- 氯丙醇氯丙醇2- 氯丙醇氯丙醇151977年：新型催化材料年：新型催化材料J.J.伯頓伯頓 R.L.加坦加坦 雙金屬催化劑雙金屬催化劑 負(fù)載型雙金屬催化劑負(fù)載型雙金屬催化劑 石墨夾層化合物的催化性質(zhì)石墨夾層化合物的催化性質(zhì) 碳化物、氮化物、硼化物碳化物、氮化物、硼化物 鈣鈦礦型氧化物氧化還原催化劑鈣鈦礦型氧化物氧化還原催化劑 白鎢礦結(jié)構(gòu)氧化物白鎢礦結(jié)構(gòu)氧化物 合成層狀硅酸鹽和硅酸鋁合成層狀硅酸鹽和硅酸鋁 過渡金屬的固體化，無機(jī)物載體上的絡(luò)合催化劑過渡金屬的固體化，無機(jī)物載體上的絡(luò)合催化劑 酶酶 整體式催化劑載體整體式催化劑載體鈦硅分子篩鈦硅分子篩161996年：催化新反應(yīng)與新材料

11、年：催化新反應(yīng)與新材料李新生李新生 徐杰徐杰 林勵吾林勵吾 合成氣經(jīng)二甲醚制取低碳烯烴合成氣經(jīng)二甲醚制取低碳烯烴 甲烷和二氧化碳轉(zhuǎn)化制合成氣甲烷和二氧化碳轉(zhuǎn)化制合成氣 甲烷芳烴化反應(yīng)甲烷芳烴化反應(yīng) 甲烷部分氧化制取合成氣甲烷部分氧化制取合成氣 乙烷選擇氧化制乙烯和含氧化合物乙烷選擇氧化制乙烯和含氧化合物 固體超強(qiáng)酸固體超強(qiáng)酸的催化反應(yīng)、制備與表征的催化反應(yīng)、制備與表征 沸石分子篩新材料沸石分子篩新材料 不同組成的沸石材料不同組成的沸石材料 不同結(jié)構(gòu)的沸石新材料與不同結(jié)構(gòu)的沸石新材料與MCM41 “ 瓶中造船瓶中造船”與沸石新材料與沸石新材料 高比表面氮化物高比表面氮化物的合成、表征和物化特性的

12、合成、表征和物化特性 分子自組裝與分子自組裝與納米材料納米材料17九十年代國際上活躍的新催化材料前沿有：九十年代國際上活躍的新催化材料前沿有：新結(jié)構(gòu)分子篩，如新結(jié)構(gòu)分子篩，如Nu87、路、路Z26等分子篩；等分子篩；雜原子分子篩，如雜原子雜原子分子篩，如雜原子ZsM5、雜原子、雜原子Y型分子篩；型分子篩；超大充分子篩，如超大充分子篩，如18元環(huán)元環(huán)vFI5磷鋁分子篩、首秸型嫁磷鋁分子篩、首秸型嫁超微粒分子篩，如超微粒超微粒分子篩，如超微粒ZSM“類沸石類沸石”晶體硫化物族；晶體硫化物族；層住粘土、合成層柱分子篩。層住粘土、合成層柱分子篩。目前正在開發(fā)的其他新催化材料尚有；目前正在開發(fā)的其他新催

13、化材料尚有；層間化合物、層狀磷酸鈴、層狀金屬氧化物層間化合物、層狀磷酸鈴、層狀金屬氧化物雜多酸；雜多酸；固體超強(qiáng)吱；固體超強(qiáng)吱； 固體堿，如固體堿，如M80、劉、劉2()3MgO、TiqZ噸等；噸等； 金屬超微粒子，如鎳超微粒子、金屬超微粒子，如鎳超微粒子、N溶膠超微粒子、溶膠超微粒子、超微粒了等；超微粒了等； 非晶態(tài)合金、納米晶合金，如非晶態(tài)合金、納米晶合金，如NiP、NiB3氮化鉬、氮化鎢等氮化鉬、氮化鎢等新的合成方法新的合成方法18n納米材料：納米分子篩納米材料：納米分子篩n固體超強(qiáng)酸固體超強(qiáng)酸n非晶態(tài)合金非晶態(tài)合金n負(fù)載型過渡金屬氮化物負(fù)載型過渡金屬氮化物n雜原子分子篩催化氧化材料雜原

14、子分子篩催化氧化材料n水溶性均相金屬絡(luò)合物水溶性均相金屬絡(luò)合物n離子液體離子液體n無機(jī)有機(jī)復(fù)合材料，如無機(jī)有機(jī)復(fù)合材料，如Nafion/SiO2n雜多酸雜多酸 19清潔燃料生產(chǎn)技術(shù)涉及的清潔燃料生產(chǎn)技術(shù)涉及的新催化材料新催化材料2021清潔汽油生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)清潔汽油生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù) 組成配方組成配方 催化裂化催化裂化 異丁烷異丁烷/丁烯烷基化丁烯烷基化 C5-C6異構(gòu)化異構(gòu)化 降低汽油的硫含量降低汽油的硫含量 催化裂化汽油加氫脫硫催化裂化汽油加氫脫硫 吸附脫硫吸附脫硫222121世紀(jì)裂化催化劑的技術(shù)進(jìn)步世紀(jì)裂化催化劑的技術(shù)進(jìn)步 臺階式技術(shù)進(jìn)步臺階式技術(shù)進(jìn)步 納米納米Y型分子篩型分子篩 一步法合成

15、高一步法合成高Si/Al比比NaY 跨越式技術(shù)進(jìn)步跨越式技術(shù)進(jìn)步 沸石沸石降低成本降低成本 介孔沸石提高水熱穩(wěn)定性介孔沸石提高水熱穩(wěn)定性 新模板劑的應(yīng)用新模板劑的應(yīng)用 .23異丁烷異丁烷/ /丁烯烷基化采用固體酸的丁烯烷基化采用固體酸的難點(diǎn)難點(diǎn)烯烯烴烴聚聚合合烷基化烷基化24C C5 5、C C6 6輕烴異構(gòu)化輕烴異構(gòu)化 鉑鉑/絲光沸石催化劑絲光沸石催化劑：反應(yīng)溫度：反應(yīng)溫度2600C 轉(zhuǎn)化率受熱力學(xué)平衡限制轉(zhuǎn)化率受熱力學(xué)平衡限制 Pt-SO4 2-/ZrO2催化劑催化劑：反應(yīng)溫度：反應(yīng)溫度1300C 鉑鉑/鹵素鹵素/氧化鋁催化劑氧化鋁催化劑：反應(yīng)溫度：反應(yīng)溫度1060C 開發(fā)新型低溫環(huán)境友好

16、酸催化劑開發(fā)新型低溫環(huán)境友好酸催化劑25 Nafion/SiONafion/SiO2 2復(fù)合材料復(fù)合材料 DuPontDuPont公司制備方法公司制備方法：采用溶膠凝膠組裝方：采用溶膠凝膠組裝方法，在制備法，在制備SiOSiO2 2溶膠的同時加入溶膠的同時加入NafionNafion溶液溶液 特點(diǎn)：特點(diǎn)：NafionNafion分散于多孔分散于多孔SiOSiO2 2中，粒子尺寸只中，粒子尺寸只有有20-60nm,20-60nm,大大增大了大大增大了NafionNafion的比表面積，酸的比表面積，酸中心的暴露百分?jǐn)?shù)比普通中心的暴露百分?jǐn)?shù)比普通NafionNafion提高數(shù)千倍。提高數(shù)千倍。 應(yīng)

17、用：應(yīng)用：在丁烯的異構(gòu)化反應(yīng)、?；磻?yīng)、在丁烯的異構(gòu)化反應(yīng)、?；磻?yīng)、 - -甲甲基苯乙烯的雙聚反應(yīng)中活性提高數(shù)十倍至數(shù)百基苯乙烯的雙聚反應(yīng)中活性提高數(shù)十倍至數(shù)百倍倍26離子液體離子液體 離子液體：離子液體：烷基季銨陽離子（如烷基季銨陽離子（如NRNR4 4+ +，PRPR4 4+ +，SRSR3 3+ +等）和一等）和一復(fù)合陰離子（如復(fù)合陰離子（如AlCl-,SbFAlCl-,SbF6 6-,CuC-,CuCl2l2-)-)組成的復(fù)合鹽組成的復(fù)合鹽 特點(diǎn)：特點(diǎn)：(1) (1) 保持液體狀態(tài)的溫度范圍寬，可以保持液體狀態(tài)的溫度范圍寬，可以 300300；(2) (2) 溶解能力強(qiáng)；溶解能力強(qiáng)；

18、(3) (3) 含有含有B B，L L酸，而且是超強(qiáng)酸；酸，而且是超強(qiáng)酸；(4) (4) 不揮發(fā)、不燃燒、無毒，使用安全；不揮發(fā)、不燃燒、無毒，使用安全；(5)(5) 性質(zhì)可調(diào)，從疏水性到親水性，從對水敏感到空氣性質(zhì)可調(diào)，從疏水性到親水性，從對水敏感到空氣中穩(wěn)定；中穩(wěn)定；(6) (6) 制備容易，相對便宜。制備容易，相對便宜。 應(yīng)用前景應(yīng)用前景：可用于烯烴二聚、雙烯加氫疊合、烯烴歧化、烷：可用于烯烴二聚、雙烯加氫疊合、烯烴歧化、烷基化、基化、Diels-AlderDiels-Alder反應(yīng)、氫甲?；磻?yīng)、烷基化等過程反應(yīng)、氫甲?；磻?yīng)、烷基化等過程27汽油的脫硫工藝汽油的脫硫工藝 催化裂化汽油

19、加氫脫硫催化裂化汽油加氫脫硫SCANfining, OCTGAIN, ISAL 催化蒸餾加氫脫硫催化蒸餾加氫脫硫CD Hydro、CDHDS 吸附脫硫技術(shù)吸附脫硫技術(shù)IRVAD、S Zorb 生物脫硫生物脫硫28清潔柴油的標(biāo)準(zhǔn)清潔柴油的標(biāo)準(zhǔn)29清潔柴油生產(chǎn)的關(guān)鍵工藝清潔柴油生產(chǎn)的關(guān)鍵工藝n加氫脫硫加氫脫硫n生物脫硫生物脫硫30柴油的脫硫柴油的脫硫 常規(guī)加氫技術(shù)常規(guī)加氫技術(shù) 深度加氫脫硫深度加氫脫硫 中壓的深度脫硫中壓的深度脫硫/芳烴飽和催化劑和工藝芳烴飽和催化劑和工藝 最新技術(shù)最新技術(shù) 雙貴金屬分子篩擔(dān)體的三效催化劑雙貴金屬分子篩擔(dān)體的三效催化劑 生物催化脫硫生物催化脫硫基因工程處理的高活性、

20、高選擇性氧基因工程處理的高活性、高選擇性氧化硫化物的酶、高脫硫率的生物反應(yīng)化硫化物的酶、高脫硫率的生物反應(yīng)器以及利用副產(chǎn)有機(jī)磺化物生產(chǎn)表面器以及利用副產(chǎn)有機(jī)磺化物生產(chǎn)表面活性劑活性劑31 非晶態(tài)合金非晶態(tài)合金 非晶態(tài)合金的特點(diǎn)非晶態(tài)合金的特點(diǎn)： （1 1）“長程無序長程無序”和和“短程有序短程有序”，由于沒有三維空，由于沒有三維空間原子，排列造成表面缺陷，可能形成高活性的催化間原子，排列造成表面缺陷，可能形成高活性的催化中心；中心； （2 2）幾乎所有的金屬和類金屬都可以形成非晶態(tài)合金，幾乎所有的金屬和類金屬都可以形成非晶態(tài)合金，其組成可以在較寬的范圍內(nèi)變化，為調(diào)變它們的催化其組成可以在較寬的

21、范圍內(nèi)變化，為調(diào)變它們的催化活性提供了廣闊的空間活性提供了廣闊的空間 急冷法非晶態(tài)鎳合金，已用于己內(nèi)酰胺后加氫、制藥急冷法非晶態(tài)鎳合金，已用于己內(nèi)酰胺后加氫、制藥工業(yè)中工業(yè)中 非晶態(tài)合金是具有工業(yè)開發(fā)前景的催化材料非晶態(tài)合金是具有工業(yè)開發(fā)前景的催化材料 （1 1）擴(kuò)大應(yīng)用（己二腈、山梨醇等的選擇性加氫）擴(kuò)大應(yīng)用（己二腈、山梨醇等的選擇性加氫） （2 2）研究新類型的非晶態(tài)合金體系）研究新類型的非晶態(tài)合金體系 （3 3）研究硫中毒機(jī)理，提高抗硫性）研究硫中毒機(jī)理，提高抗硫性32 金屬氮化物金屬氮化物 催化性能特點(diǎn)：催化性能特點(diǎn)：它們是由雜原子氮插入過渡金屬的它們是由雜原子氮插入過渡金屬的晶格，引

22、起金屬原子間距增大、晶格擴(kuò)張，從而具有晶格，引起金屬原子間距增大、晶格擴(kuò)張，從而具有類貴金屬的加氫性能類貴金屬的加氫性能; ;并且其加氫脫硫反應(yīng)機(jī)理有別于并且其加氫脫硫反應(yīng)機(jī)理有別于目前使用的鉬鈷等硫化物目前使用的鉬鈷等硫化物, ,可以斷裂可以斷裂C-SC-S鍵而不需先飽鍵而不需先飽和芳環(huán)和芳環(huán), ,可以降低氫耗可以降低氫耗 開發(fā)代替開發(fā)代替Mo-Co,Mo-NiMo-Co,Mo-Ni硫化物的新加氫催化劑硫化物的新加氫催化劑 制備方法工業(yè)化有何困難制備方法工業(yè)化有何困難 是否耐硫中毒是否耐硫中毒33 生物催化脫硫的發(fā)展生物催化脫硫的發(fā)展 歷史經(jīng)驗歷史經(jīng)驗 生物脫硫技術(shù)的開發(fā)：生物脫硫技術(shù)的開發(fā)

23、： (1)(1)選擇菌種選擇菌種 (2)(2)利用基因工程處理制得高效的酶利用基因工程處理制得高效的酶 (3)(3)開發(fā)成功高脫硫率的生物反應(yīng)器開發(fā)成功高脫硫率的生物反應(yīng)器 (4)(4)有機(jī)磺化物來生產(chǎn)表面活性劑有機(jī)磺化物來生產(chǎn)表面活性劑 成功的關(guān)鍵因素：成功的關(guān)鍵因素： (1)(1)采用了多學(xué)科采用了多學(xué)科 (2)(2)要有能力利用要有能力利用DNADNA重組技術(shù)重組技術(shù)34 大力加強(qiáng)生物催化的研究，組織多學(xué)科大協(xié)作，大力加強(qiáng)生物催化的研究，組織多學(xué)科大協(xié)作，克服酶制造成本高，穩(wěn)定性差，與產(chǎn)物分離困克服酶制造成本高，穩(wěn)定性差，與產(chǎn)物分離困難等不足；難等不足； 擴(kuò)大應(yīng)用于汽油、催化裂化原料等脫

24、硫。擴(kuò)大應(yīng)用于汽油、催化裂化原料等脫硫。生物脫硫催化劑的發(fā)展生物脫硫催化劑的發(fā)展35研究新催化材料要考慮的問題研究新催化材料要考慮的問題（1 1） 關(guān)鍵是選擇好與多種核心石油煉制和石油化工工關(guān)鍵是選擇好與多種核心石油煉制和石油化工工藝有關(guān)的藝有關(guān)的新催化材料領(lǐng)域新催化材料領(lǐng)域，并且，并且學(xué)科交叉學(xué)科交叉；（2 2）分析這類新材料的物質(zhì)）分析這類新材料的物質(zhì)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，考慮其作為催化，考慮其作為催化劑在性能方面所能具有的劑在性能方面所能具有的特性特性，與目前所用催化劑相，與目前所用催化劑相比具有什么比具有什么優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)，可能用于什么，可能用于什么新反應(yīng)新反應(yīng)；（3 3）在這類材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的前

25、提下，要分析這類材料的）在這類材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的前提下，要分析這類材料的化學(xué)元素的化學(xué)元素的種類和數(shù)量種類和數(shù)量可以有多大可以有多大變化變化。在化學(xué)元素。在化學(xué)元素方面有較大變化的材料體系，才有可能形成各種本質(zhì)方面有較大變化的材料體系，才有可能形成各種本質(zhì)不同的活性中心和改變其分布狀態(tài)，才有較多的機(jī)會不同的活性中心和改變其分布狀態(tài)，才有較多的機(jī)會找到較好的催化劑；找到較好的催化劑；36新催化材料的科研方法新催化材料的科研方法沸石催化作用沸石催化作用 形成對沸石催化特性的設(shè)想形成對沸石催化特性的設(shè)想 50年代年代A型、型、X型分子篩中作為吸附劑使用型分子篩中作為吸附劑使用 具有特殊的結(jié)構(gòu)特征具有特殊

26、的結(jié)構(gòu)特征 晶內(nèi)具有狹窄、均勻的空腔和通道晶內(nèi)具有狹窄、均勻的空腔和通道 “擇形催化擇形催化”概念的設(shè)想概念的設(shè)想 沸石催化特性的研究沸石催化特性的研究 正癸烷裂化正癸烷裂化 正已烷裂化正已烷裂化 正、異丁醇脫水正、異丁醇脫水 異丁烯、丙烯催化加氫異丁烯、丙烯催化加氫37新分子篩合成推動擇型催化發(fā)展新分子篩合成推動擇型催化發(fā)展 1961年和年和1963年年R.M.Barrer和和G.T.Kerr報導(dǎo)了采報導(dǎo)了采用大的有機(jī)正離子作為模版合成分子篩的方法用大的有機(jī)正離子作為模版合成分子篩的方法 Mobil公司公司1972年申請第一篇年申請第一篇ZSM-5專利專利 新工藝研究新工藝研究 正異構(gòu)正異構(gòu)

27、C5、C6烷烴的裂化烷烴的裂化柴油脫蠟柴油脫蠟 甲苯歧化和甲苯甲苯歧化和甲苯-甲醇反應(yīng)的擴(kuò)散甲醇反應(yīng)的擴(kuò)散/反應(yīng)動力學(xué)反應(yīng)動力學(xué)甲苯歧甲苯歧化工藝化工藝38三元化合物的研究三元化合物的研究39首先要分析這類新材料的物質(zhì)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，考慮其作為催化首先要分析這類新材料的物質(zhì)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，考慮其作為催化劑在性能方面所能具有的特性，與目前所用的催化劑相比有劑在性能方面所能具有的特性，與目前所用的催化劑相比有什么優(yōu)點(diǎn)可能用于什么新反應(yīng)，用干什么反應(yīng)有利。什么優(yōu)點(diǎn)可能用于什么新反應(yīng)，用干什么反應(yīng)有利。 在這類材抖結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的前提，要分析這類材料的化學(xué)元在這類材抖結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的前提，要分析這類材料的化學(xué)元素的種類和數(shù)量

28、可以有多大的變化。在化學(xué)組成方面有較大素的種類和數(shù)量可以有多大的變化。在化學(xué)組成方面有較大變化的材料體系，才有可能形成各種本質(zhì)不同的活件中心祁變化的材料體系，才有可能形成各種本質(zhì)不同的活件中心祁改變其分布狀態(tài)，才有較多的機(jī)會找得較好的催比劑。改變其分布狀態(tài)，才有較多的機(jī)會找得較好的催比劑。 要分析考慮這類材料在各種使用條件下，如溫度、氫氣要分析考慮這類材料在各種使用條件下，如溫度、氫氣和空氣氣氛、水蒸氣等條件下的穩(wěn)定性，出為只有這樣和空氣氣氛、水蒸氣等條件下的穩(wěn)定性，出為只有這樣J有有可能在更多的反應(yīng)中，在各種使用環(huán)境下作為催化別使用?？赡茉诟嗟姆磻?yīng)中，在各種使用環(huán)境下作為催化別使用。其次，

29、也要對這類材料制備方法工業(yè)化的可能性和技術(shù)經(jīng)濟(jì)其次，也要對這類材料制備方法工業(yè)化的可能性和技術(shù)經(jīng)濟(jì)合理性有一個初步估計。合理性有一個初步估計。對新催化材料要考慮的因素對新催化材料要考慮的因素40n根據(jù)工藝要求開發(fā)新反應(yīng)器根據(jù)工藝要求開發(fā)新反應(yīng)器催化重整的連續(xù)式移動床再生反應(yīng)器催化重整的連續(xù)式移動床再生反應(yīng)器渣油加氫裂化反應(yīng)器渣油加氫裂化反應(yīng)器沸騰床反應(yīng)器沸騰床反應(yīng)器料倉式移動床反應(yīng)器料倉式移動床反應(yīng)器n根據(jù)新催化材料的特點(diǎn)根據(jù)新催化材料的特點(diǎn), 開發(fā)新反應(yīng)器開發(fā)新反應(yīng)器催化裂化提升管反應(yīng)器催化裂化提升管反應(yīng)器n催化反應(yīng)與分離過程相結(jié)合開發(fā)新反應(yīng)器催化反應(yīng)與分離過程相結(jié)合開發(fā)新反應(yīng)器催化蒸餾催化

30、蒸餾41催化重整工藝的變遷催化重整工藝的變遷40年代：半再生式固定床鉑重整催化劑開發(fā)成功年代：半再生式固定床鉑重整催化劑開發(fā)成功鉑錸、鉑錫、鉑銥鉑錸、鉑錫、鉑銥載體改進(jìn)載體改進(jìn)減少鉑含量減少鉑含量完善環(huán)境控制完善環(huán)境控制提高產(chǎn)品的辛烷值提高產(chǎn)品的辛烷值或芳烴產(chǎn)率或芳烴產(chǎn)率烷烴脫氫環(huán)化反應(yīng)烷烴脫氫環(huán)化反應(yīng)熱力學(xué)平衡熱力學(xué)平衡降低壓力降低壓力催化劑失活催化劑失活42連續(xù)再生移動床連續(xù)再生移動床催化重整新反應(yīng)器和工藝催化重整新反應(yīng)器和工藝催化劑在壓力下可在其中移動的反應(yīng)器催化劑在壓力下可在其中移動的反應(yīng)器反應(yīng)壓力：2.07MPa 0.86MPa汽油RON：94 98C5+收率：81.9% 83.1%

31、氫氣產(chǎn)率：114.5 198.1 m3/m3 43渣油加氫裂化反應(yīng)器渣油加氫裂化反應(yīng)器44流化催化裂化提升管反應(yīng)器流化催化裂化提升管反應(yīng)器分子篩裂化催化劑活性高，需要縮短接觸時間分子篩裂化催化劑活性高，需要縮短接觸時間45AlkyleneTMUOP LLC.原料預(yù)處理：原料預(yù)處理：除去雙烯和氧等雜質(zhì)除去雙烯和氧等雜質(zhì)提升管反應(yīng)器：提升管反應(yīng)器：催化劑催化劑HAL-100TM ：Pt-AlCl3-KCl/Al2O3T=10-40oC I/O=6-15反應(yīng)、再生洗滌部分反應(yīng)、再生洗滌部分分餾部分分餾部分產(chǎn)物產(chǎn)物RON95，MON92.9操作費(fèi)用：操作費(fèi)用：0.45/gal再生部分再生部分Uop固體

32、酸烷基化工藝中試流程固體酸烷基化工藝中試流程46催化劑結(jié)焦催化劑結(jié)焦 結(jié)焦失活十分常見，也稱結(jié)焦失活十分常見，也稱“自中毒自中毒” 純化反應(yīng)物中的雜質(zhì)無助減輕該類失活，但適當(dāng)?shù)倪x純化反應(yīng)物中的雜質(zhì)無助減輕該類失活，但適當(dāng)?shù)倪x擇催化劑和反應(yīng)條件（臨氫反應(yīng)）可以減緩積炭生成擇催化劑和反應(yīng)條件（臨氫反應(yīng)）可以減緩積炭生成 炭沉積物的化學(xué)性質(zhì)可能變化很大，其生成量和結(jié)構(gòu)炭沉積物的化學(xué)性質(zhì)可能變化很大，其生成量和結(jié)構(gòu)取決于：取決于： 反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度 反應(yīng)物性質(zhì)反應(yīng)物性質(zhì) 如果催化劑是分子篩，其孔徑的影響如果催化劑是分子篩，其孔徑的影響 兩種常見積炭類型：兩種常見積炭類型： 軟炭（白炭）：軟炭（白炭）：

33、nH/nC約為約為1.5-2.0, 大部分情況下是烴類化合大部分情況下是烴類化合物，反應(yīng)溫度較低時形成物，反應(yīng)溫度較低時形成 硬炭（黑炭）：硬炭（黑炭）： nH/nC1，常為多環(huán)芳烴，反應(yīng)溫度較高時，常為多環(huán)芳烴，反應(yīng)溫度較高時形成，特別是在孔足夠大的情況下形成，特別是在孔足夠大的情況下47結(jié)焦催化劑的再生結(jié)焦催化劑的再生 軟炭的除去，至少部分可以通過用液體軟炭的除去，至少部分可以通過用液體或超臨界溶劑抽提除去，或是通過加氫或超臨界溶劑抽提除去，或是通過加氫裂化除去。裂化除去。 軟炭和硬炭均可通過燒焦除去，通常會軟炭和硬炭均可通過燒焦除去，通常會強(qiáng)烈放熱（用氮?dú)庀♂尶諝鈦砜刂疲?qiáng)烈放熱（用氮?dú)?/p>

34、稀釋空氣來控制）48催化劑結(jié)焦一般模式催化劑結(jié)焦一般模式49相應(yīng)再生工藝相應(yīng)再生工藝50催化蒸餾催化蒸餾MTBE的生產(chǎn)新工藝：的生產(chǎn)新工藝：1984年工業(yè)化年工業(yè)化適用于受平衡限制的反應(yīng)適用于受平衡限制的反應(yīng) 懸浮催化蒸餾懸浮催化蒸餾 進(jìn)料進(jìn)料 +催化劑催化劑催化劑催化劑包包普通蒸餾普通蒸餾塔板或填料塔板或填料 普通催化蒸餾普通催化蒸餾51HF酸烷基化反應(yīng)器酸烷基化反應(yīng)器52超短停留時間下行式反應(yīng)器；超短停留時間下行式反應(yīng)器；超微粒子流態(tài)化反應(yīng)工程；超微粒子流態(tài)化反應(yīng)工程；磁穩(wěn)定流化床；磁穩(wěn)定流化床；非穩(wěn)態(tài)反應(yīng)工程；非穩(wěn)態(tài)反應(yīng)工程；超臨界反應(yīng)工程；超臨界反應(yīng)工程；液液液液氣三相反應(yīng)工程；氣三相

35、反應(yīng)工程；催化蒸餾；催化蒸餾；催化膜反應(yīng)器；催化膜反應(yīng)器；催化吸附；催化吸附；催化萃取等。催化萃取等。新反應(yīng)工程的研究新反應(yīng)工程的研究國內(nèi)在下列一些領(lǐng)域已開展了研究國內(nèi)在下列一些領(lǐng)域已開展了研究超短停留時間廠行式反應(yīng)器的冷模與超短停留時間廠行式反應(yīng)器的冷模與重油催化裂化的重油催化裂化的磁穩(wěn)定床加氫反應(yīng)；磁穩(wěn)定床加氫反應(yīng)；翅臨界苯烷基化反應(yīng)；翅臨界苯烷基化反應(yīng)；液固循環(huán)反應(yīng)液固循環(huán)反應(yīng)再生流化床烷基化合再生流化床烷基化合成長鏈烷基苯成長鏈烷基苯分子篩金屬復(fù)合新催化蒸餾構(gòu)件；分子篩金屬復(fù)合新催化蒸餾構(gòu)件；丁烷催化氧化膜反應(yīng)器；丁烷催化氧化膜反應(yīng)器；鈾催化膜鈾催化膜k環(huán)己烷脫氫反應(yīng)器；環(huán)己烷脫氫反應(yīng)

36、器；惰性膜催化反應(yīng)器中乙苯脫氫反應(yīng)等惰性膜催化反應(yīng)器中乙苯脫氫反應(yīng)等。53n超短接觸時間反應(yīng)器超短接觸時間反應(yīng)器n多功能反應(yīng)器等多功能反應(yīng)器等n反應(yīng)精餾塔反應(yīng)精餾塔n膜反應(yīng)器膜反應(yīng)器n吸附反應(yīng)器吸附反應(yīng)器n反應(yīng)耦合傳熱反應(yīng)器反應(yīng)耦合傳熱反應(yīng)器n超臨界反應(yīng)工程超臨界反應(yīng)工程 54新反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用是開發(fā)新工藝的基礎(chǔ)n70年代：醋酸的生產(chǎn)由以乙烯為原料的乙醛法轉(zhuǎn)移到年代：醋酸的生產(chǎn)由以乙烯為原料的乙醛法轉(zhuǎn)移到以價廉的甲醇為原料的低壓羰基合成法以價廉的甲醇為原料的低壓羰基合成法n以價廉的烷烴為原料代替烯烴的新工藝以價廉的烷烴為原料代替烯烴的新工藝n乙烷氧氯化制聚氯乙烯單體、乙烷氧氯化制聚氯乙烯單體、

37、n丙烷氨氧化制丙烯腈丙烷氨氧化制丙烯腈n甲烷或乙烷氧化制醋酸甲烷或乙烷氧化制醋酸n異丁烷氧化制甲基丙烯酸甲酯異丁烷氧化制甲基丙烯酸甲酯n綠色化學(xué)新反應(yīng)綠色化學(xué)新反應(yīng) n環(huán)已酮過氧化氫氨氧化的環(huán)已酮過氧化氫氨氧化的“原子經(jīng)濟(jì)原子經(jīng)濟(jì)”反應(yīng)反應(yīng)n以無毒無害的二乙醇胺原料代替劇毒的光氣原料，合成氨基以無毒無害的二乙醇胺原料代替劇毒的光氣原料，合成氨基二乙酸鈉重要農(nóng)藥中間體二乙酸鈉重要農(nóng)藥中間體55醋酸的生產(chǎn)醋酸的生產(chǎn)乙醛氧化法（乙醛氧化法（Wacker法）法）乙烯乙烯 乙醛乙醛 醋酸醋酸醋酸錳醋酸錳/醋酸鈷醋酸鈷50-80度度0.6-0.8MPa甲醇低壓羰化法（孟山都公司）甲醇低壓羰化法（孟山都公司

38、）甲醇甲醇 + CO 醋酸醋酸銠絡(luò)合物銠絡(luò)合物/碘甲烷碘甲烷150-200度度3-4MPa2004年年3月相關(guān)原料、產(chǎn)品價格月相關(guān)原料、產(chǎn)品價格甲醇：甲醇：2400元元/噸噸乙烯：乙烯：6800元元/噸噸醋酸：醋酸：3500元元/噸噸80年代初Celanese公司乙醛氧化法生產(chǎn)醋酸裝置關(guān)閉；日本4家公司的同類裝置停工。2006年年4月相關(guān)原料、產(chǎn)品價格月相關(guān)原料、產(chǎn)品價格甲醇：甲醇：2200元元/噸噸乙烯：乙烯：10000元元/噸噸醋酸：醋酸：7100-7300元元/噸噸56順酐生產(chǎn)路線的變化順酐生產(chǎn)路線的變化60年代前：苯氧化法年代前：苯氧化法1962年：年：Petro-Tex公司開發(fā)了正丁

39、烯氧化制順酐公司開發(fā)了正丁烯氧化制順酐BASF和和Bayer公司混合公司混合C4餾分為原料固定床氧化工藝餾分為原料固定床氧化工藝1970年：日本三菱化成開發(fā)了以含有丁二烯的年：日本三菱化成開發(fā)了以含有丁二烯的C4餾分為原料餾分為原料的流化床氧化工藝的流化床氧化工藝1974年：孟山都公司正丁烷氧化制順酐工藝年：孟山都公司正丁烷氧化制順酐工藝1982年市場占有率為年市場占有率為28%，1990年為年為49.8%，1993年為年為59.5%57石油煉制反應(yīng)生產(chǎn)超清潔汽、柴油組分（無硫、無芳、無烯烴） i-c4= 雙聚+加氫 汽油組分 i-c3= 齊聚+加氫 柴油組分 菜子油+甲醇 生物柴油+甘油58

40、石油化工反應(yīng)石油化工反應(yīng)大宗有機(jī)化工產(chǎn)品大宗有機(jī)化工產(chǎn)品 原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)廢物原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)廢物“零排放零排放” 例：丙烯氧化制環(huán)氧丙烷例：丙烯氧化制環(huán)氧丙烷 采用無毒、無害原料，保證身體健康采用無毒、無害原料，保證身體健康和社區(qū)安全和社區(qū)安全 例：異氰酸酯、甲基丙烯酸甲酯合成例：異氰酸酯、甲基丙烯酸甲酯合成 利用烷烴為原料，以降低成本利用烷烴為原料，以降低成本 利用可再生資源實(shí)施可持續(xù)發(fā)展利用可再生資源實(shí)施可持續(xù)發(fā)展592CH3CHCH2 2HOClCH3CHCH2OH Cl+ClOHCH3CHCH2+CH3CHCH2OHClClOHCH3CHCH2+Ca(OH)2CH3CHCH22O+C

41、aCl22H2O丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷丙烯環(huán)氧化制環(huán)氧丙烷H2O2CH3CHCH2H2OCH3CHCH2OTS-1石灰石灰廢渣廢渣 污水污水傳統(tǒng)工藝傳統(tǒng)工藝氯醇法：原子經(jīng)濟(jì)性氯醇法：原子經(jīng)濟(jì)性=31%綠色工藝綠色工藝鈦硅分子篩催化鈦硅分子篩催化：原子經(jīng)濟(jì)性原子經(jīng)濟(jì)性=76%60甲基丙烯酸甲酯的生產(chǎn)工藝甲基丙烯酸甲酯的生產(chǎn)工藝傳統(tǒng)工藝傳統(tǒng)工藝綠色工藝綠色工藝47%原子經(jīng)濟(jì)性原子經(jīng)濟(jì)性100%原子經(jīng)濟(jì)性原子經(jīng)濟(jì)性投資、成本低投資、成本低61 ROHR-NH2 + COCl2 R-N=C=O + 2HCl R-NHCO2R胺 光氣 異腈酸酯 胺基甲酸已酯 ROHR-NH2 + CO2 R-N=C=O

42、R-NHCO2R胺 異腈酸酯 胺基甲酸已酯采用無毒無害原料采用無毒無害原料保證人身健康和社區(qū)安全保證人身健康和社區(qū)安全 62利用烷烴反應(yīng)降低生產(chǎn)成本 5年內(nèi)共申請270多項專利 其中 75項比較具有開發(fā)潛力 11項最具開發(fā)潛力推向工業(yè)化： 乙烷氨氧化制氯乙烯單體 丙烷氧化制丙烯腈 異丁烷氧化制甲基丙烯酸甲酯63利用廉價原料的新反應(yīng)利用廉價原料的新反應(yīng) 石油化工生產(chǎn)中，利用廉價原料的研究工作目前國際石油化工生產(chǎn)中，利用廉價原料的研究工作目前國際集中在三個方面：甲烷的利用、甲酵的利用和低碳烷烴的集中在三個方面：甲烷的利用、甲酵的利用和低碳烷烴的下面是目前國際上這三方面研究領(lǐng)域中的一些活躍研究劇下面

43、是目前國際上這三方面研究領(lǐng)域中的一些活躍研究劇甲烷的利用甲烷的利用例如，甲烷氧化偶聯(lián)制乙烯；例如，甲烷氧化偶聯(lián)制乙烯； 甲烷選拐性氧化制甲醉；甲烷選拐性氧化制甲醉； 甲烷選擇性氧化制甲醛；甲烷選擇性氧化制甲醛； 甲烷氧氯化制氯乙烯；甲烷氧氯化制氯乙烯； 甲烷脫氫偶聯(lián)制芳烴。甲烷脫氫偶聯(lián)制芳烴。甲酵的利用甲酵的利用例如甲醇還原碳化制乙醛例如甲醇還原碳化制乙醛 甲醇氧化偶聯(lián)、水解制乙二酵；甲醇氧化偶聯(lián)、水解制乙二酵； 甲醉氧化偶聯(lián)制烯烴；甲醉氧化偶聯(lián)制烯烴； 甲酵還原碳化甲酵還原碳化還原制乙醇。還原制乙醇。低碳烷烴的利用低碳烷烴的利用例如，乙烷氧化制乙醇：例如，乙烷氧化制乙醇： 丙烷氨氧化制丙烯睹

44、；丙烷氨氧化制丙烯睹； 烷烴脫氫制烯烴；烷烴脫氫制烯烴； 乙烷氧氯化制氯乙烯；乙烷氧氯化制氯乙烯； 正丁烷氧化脫氫制丁二烯；正丁烷氧化脫氫制丁二烯； 異丁烷氧化制甲基丙烯酸甲酯異丁烷氧化制甲基丙烯酸甲酯 乙烷氧化制醛酸；乙烷氧化制醛酸； 丙烷氧化制丙烯酸。丙烷氧化制丙烯酸。64開展新反應(yīng)的對策開展新反應(yīng)的對策 根據(jù)市場與資源，有所選擇根據(jù)市場與資源，有所選擇 注意煉油與化工相結(jié)合中的反應(yīng)注意煉油與化工相結(jié)合中的反應(yīng) 資源數(shù)量要能達(dá)到規(guī)模經(jīng)濟(jì)資源數(shù)量要能達(dá)到規(guī)模經(jīng)濟(jì) 分析現(xiàn)有國外技術(shù)的不足，努力跨越分析現(xiàn)有國外技術(shù)的不足，努力跨越65 國家科技部國家科技部973項目（項目（2000年年-2005

45、年）年）石油煉制和基本有機(jī)化學(xué)品合成的綠色化學(xué)石油煉制和基本有機(jī)化學(xué)品合成的綠色化學(xué) 第五課題：已內(nèi)酰胺綠色合成過程研究與反應(yīng)工程第五課題：已內(nèi)酰胺綠色合成過程研究與反應(yīng)工程 國家自然科學(xué)基金委員會重點(diǎn)項目（國家自然科學(xué)基金委員會重點(diǎn)項目（20032003年年- -20052005年）年）環(huán)境友好生產(chǎn)已內(nèi)酰胺中關(guān)鍵技術(shù)創(chuàng)新與基礎(chǔ)研究環(huán)境友好生產(chǎn)已內(nèi)酰胺中關(guān)鍵技術(shù)創(chuàng)新與基礎(chǔ)研究 國家自然科學(xué)基金委員會國家自然科學(xué)基金委員會“九五九五”重大項目重大項目（19971997年年-2000-2000年）年）環(huán)境友好石油化工催化化學(xué)與化學(xué)反應(yīng)工程環(huán)境友好石油化工催化化學(xué)與化學(xué)反應(yīng)工程 8080年代以來，集

46、團(tuán)公司基礎(chǔ)研究項目年代以來，集團(tuán)公司基礎(chǔ)研究項目66課題名稱課題名稱創(chuàng)新類型與進(jìn)展情況創(chuàng)新類型與進(jìn)展情況主要基礎(chǔ)研究單位主要基礎(chǔ)研究單位環(huán)已烷非均相催化氧化環(huán)已烷非均相催化氧化制環(huán)已烷制環(huán)已烷跨越式跨越式正進(jìn)行小試，籌備中試正進(jìn)行小試，籌備中試大化所大化所環(huán)已酮氨肟化制環(huán)已酮環(huán)已酮氨肟化制環(huán)已酮肟肟跨越式跨越式已中試，已中試， 正建設(shè)正建設(shè)7萬噸萬噸/年裝置年裝置石科院石科院環(huán)已酮肟三段重排環(huán)已酮肟三段重排漸進(jìn)式漸進(jìn)式正建設(shè)工業(yè)裝置正建設(shè)工業(yè)裝置湘潭大學(xué)湘潭大學(xué)已內(nèi)酰胺精制已內(nèi)酰胺精制漸進(jìn)式集成技術(shù)漸進(jìn)式集成技術(shù)跨越式跨越式已工業(yè)示范，籌建已工業(yè)示范，籌建7萬噸萬噸/年裝置年裝置巴陵分公司，巴陵分公司，湘潭大學(xué)等湘潭大學(xué)等石科院石科院6768三、新工藝的優(yōu)點(diǎn)三、新工藝的優(yōu)點(diǎn)大幅度降低投資大幅度降低投資引進(jìn)引進(jìn)5萬噸萬噸/年年16400萬萬自建自建7萬噸萬噸/年年 3496萬萬降低成本降低成本 每噸每噸1000元元減少