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1、實(shí)驗(yàn)七 乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)的測(cè)定日期:2008-06-18來源:  作者:字體:大 中 小 乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)的測(cè)定一、目的及要求 1、測(cè)定皂化反應(yīng)中電導(dǎo)的變化,計(jì)算反應(yīng)速率常數(shù)。 2、了解二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn),學(xué)會(huì)用圖解法求二級(jí)反應(yīng)的速率常數(shù)。 3、熟悉電導(dǎo)率儀的使用。二、原理乙酸乙酯的皂化反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng):CH3COOC2H5+NaOH=CH3COONa+C2H5OH在這個(gè)實(shí)驗(yàn)中,將CH3COOC2H5和NaOH采用相同的濃度,設(shè)a為起始濃度,同時(shí)設(shè)反應(yīng)時(shí)間為t時(shí),反應(yīng)所生成的CH3COONa和C2H5OH的濃度為x,那么CH3COOC2H5和NaOH的濃度為(ax),即CH

2、3COOC2H5+NaOH= CH3COONa+ C2H5OHt=0時(shí), a a 0 0t=t時(shí), a-x a-x x xt時(shí), 0 0 a a其反應(yīng)速度的表達(dá)式為:dx/dt=k(a-x)2k反應(yīng)速率常數(shù),將上式積分,可得kt=x/a(a-x) *乙酸乙酯皂化反應(yīng)的全部過程是在稀溶液中進(jìn)行的,可以認(rèn)為生成的CH3COONa是全部電離的,因此對(duì)體系電導(dǎo)值有影響的有Na+、OH-和CH3COO-,而Na+、在反應(yīng)的過程中濃度保持不變,因此其電導(dǎo)值不發(fā)生改變,可以不考慮,而OH-的減少量和CH3COO-的增加量又恰好相等,又因?yàn)镺H-的導(dǎo)電能力要大于CH3COO-的導(dǎo)電能力,所以體系的電導(dǎo)值隨著反

3、應(yīng)的進(jìn)行是減少的,并且減少的量與CH3COO-的濃度成正比,設(shè)L0反應(yīng)開始時(shí)體系的電導(dǎo)值,L反應(yīng)完全結(jié)束時(shí)體系的電導(dǎo)值,Lt反應(yīng)時(shí)間為t時(shí)體系的電導(dǎo)值,則有 t=t時(shí), x=k'(L0-Lt)t時(shí), a=k'(L0-L)k'為比例系數(shù)。代入*式得Lt=1/ka×(L0-Lt)/t+ L以Lt對(duì)(L0-Lt)/t作圖,得一直線,其斜率為1/ka,由此求得k值。三、實(shí)驗(yàn)儀器和試劑 恒溫水浴一套,電導(dǎo)率儀一臺(tái),秒表一只,羊角型電導(dǎo)池一支,移液管一支,試管一只,移液管(10mL)二只,移液管(2mL帶刻度)一只,容量瓶(50mL)一只,容量瓶(1000mL)一只,0.

4、1mol NaOH溶液,乙酸乙酯(A.R)分子量88.11,密度0.9002L/ml)。K1:電源開關(guān)         K4:校正調(diào)節(jié)     K7:電極常數(shù)調(diào)節(jié) K2:高周、低周開關(guān)   K5 :量程選擇開關(guān)  C1:電極插口     K3:校正、測(cè)量開關(guān)    K6:電容補(bǔ)償調(diào)節(jié)  C2:10毫伏輸出   四、實(shí)驗(yàn)步驟1 溶液的配制1

5、  1氫氧化鈉溶液的配制用移液管吸取10 mL NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL容量瓶中稀釋至刻度,搖勻。1  2乙酸乙酯的配制(4組配1瓶) 乙酸乙酯的毫升數(shù)=(NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度/5)×88.11/0.9先取500mL蒸餾水加入1000mL容量瓶中,加入計(jì)算所得的乙酸乙酯的毫升數(shù),加水稀釋至刻度搖勻。2  將恒溫槽的溫度調(diào)至2521 打開恒溫槽電源,看設(shè)定溫度的黃字如果是25可不調(diào),直接打開電源即可(如果不是25按功能鍵,使紅色數(shù)字變成SP,這時(shí)按升溫,降溫鍵,使黃字變?yōu)?5.00)。然后按功能鍵使其顯示溫度。3 L0的測(cè)定用移液管量取NaOH和蒸餾水各

6、10mL加入試管中,置于恒溫槽中恒溫。待恒溫10分鐘測(cè)電導(dǎo)率。測(cè)定方法: 打開數(shù)顯電導(dǎo)率儀,儀器自動(dòng)顯示標(biāo)準(zhǔn)。將電極插入試管中,將溫度補(bǔ)償調(diào)至25。將電導(dǎo)池常數(shù)調(diào)到對(duì)應(yīng)位置(如常數(shù)為0.98,常數(shù)調(diào)為9.8)。按動(dòng)“標(biāo)準(zhǔn)/測(cè)量”鍵,進(jìn)行測(cè)量,此時(shí)電導(dǎo)率儀顯示數(shù)字就是L0的值(用蒸餾水沖洗電極后擦干備用)。4  Lt的測(cè)定將10mLNaOH和10mL乙酸乙酯分別加入羊角型電導(dǎo)池中(兩種溶液不能混合)。恒溫十分鐘后將兩種溶液混合,同時(shí)用秒表記錄下反應(yīng)時(shí)間。并在兩管中混合3次。把電極插入立管中,并在2、4、6、9、12、15、20、25、30、40、50、60分鐘讀取電導(dǎo)率Lt。12組數(shù)讀

7、完后關(guān)閉恒溫槽電源,關(guān)閉電導(dǎo)率儀。實(shí)驗(yàn)結(jié)束。 實(shí)驗(yàn)完畢后,洗凈電導(dǎo)池。用蒸餾水淋洗電導(dǎo)電極,并用蒸餾水浸泡好。五、數(shù)據(jù)處理1、將t、Lt、L0Lt及(L0Lt)/t等數(shù)據(jù)列于下表:實(shí)驗(yàn)溫度:25 氣壓:98.39kPa L0:1.934 ms/cmt/minLt/(mscm-1)(L0-Lt)/(mscm-1)L0-Lt/t/(mscm-1min-1)21.7930.1410.070541.7000.2340.058561.6120.3220.053791.5060.4280.0476121.4250.5090.0424151.3610.5730.0382201.2780.6560.03282

8、51.2140.7200.0288301.1590.7750.0258401.0750.8590.0215501.0220.9120.0182600.9810.9530.01592、以Lt對(duì)(L0Lt)/t作圖,由所得直線斜率,求出反應(yīng)速率常數(shù)k。隨手蓋上瓶塞殊為重要。 4、乙酸乙酯溶液要重新配制,因放置過久,能自行緩慢水解而影響結(jié)果。七、思考題 1、若需測(cè)定L值,可如何進(jìn)行?答:干燥大試管中加入約5毫升0.01 mol·dm-3 乙酸鈉,恒溫后(約15分鐘)讀數(shù)。 2、若欲計(jì)算本反應(yīng)的活化能,作何種測(cè)定?答:若由實(shí)驗(yàn)求得兩個(gè)不同溫度下得速率常數(shù)k,則可利用公式:計(jì)算出反應(yīng)的活化能E。不同溫度下乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)文獻(xiàn)值t k(L·mol-1·min1)t k (L·mol-1·min1)t k (L·mol-1·min1)153.3521246.02933310.5737163.5828256.42543411.2382173.8280266.84543511.9411184.0887277.290636

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