實(shí)驗(yàn)方案匯報(bào)

1、實(shí)驗(yàn)方案 周一明 2016年1月18日實(shí)驗(yàn)?zāi)康难芯扛乘?、Fe（）離子濃度的不同以及二者的絡(luò)合物對(duì)水體中PCB-28 、PCB-138；乙草胺；莠去津光降解的作用，應(yīng)用XANES、紫外/可見吸收光譜和紅外光譜技術(shù)分析反應(yīng)后產(chǎn)物及氯的種態(tài)。實(shí)驗(yàn)藥品PCB-28 、PCB-138；乙草胺；莠去津；腐殖酸(HA)；超純水；氫氧化鈉；甲醇；正己烷；丙酮；佛羅里硅藻土，無(wú)水硫酸鈉；石油醚；三氯化鐵FeCl36H2O；鹽酸；實(shí)驗(yàn)儀器紫外燈；氣相色譜質(zhì)譜；恒溫培養(yǎng)振蕩器；恒溫磁力攪拌器；光化學(xué)反應(yīng)器PYREX 試管；輻照計(jì)；pH計(jì)；紫外/可見分光光度計(jì)；紅外光譜儀；熒光分度計(jì)；同步輻射裝置；硅膠凈化小柱；烘

2、箱；電子順磁共振儀；精密電子天平；掃描電子顯微鏡；濾膜(0.45 m)；氮吹儀；聚四氟乙烯密封帶；所需玻璃器皿用鉻酸洗液浸泡過(guò)夜后清洗，并在120烘箱烘烤過(guò)夜。實(shí)驗(yàn)步驟一、母液制備二、制作標(biāo)準(zhǔn)曲線三、母液混合四、光化學(xué)反應(yīng)五、其它一、母液制備1.制備乙草胺、莠去津母液準(zhǔn)確稱取一定量的乙草胺、莠去津標(biāo)準(zhǔn)品，用丙酮配置濃度為10mg/L的母液，用聚四氟乙烯密封帶封口，放入冰箱，避光保存。2.制備PCB母液將PCB-28 、PCB-138單標(biāo)溶液用正己烷分別配成濃度5 mg/L，0.5 mg/L的母液，用聚四氟乙烯密封帶封口，放入冰箱，避光保存。3.制備腐殖酸（HA）母液腐殖酸溶于超純水，加入稀堿使

3、之完全溶解，過(guò)濾膜(0.45 m)，測(cè)定總有機(jī)碳（TOC）,濃度以mg/L表示，HA母液配置濃度為500mg/L。4.制備1000 mol/l FeCl3母液稱取 0.0270g FeCl36H2O 放入 100ml 容量瓶中溶解，滴入幾滴（13）鹽酸（防止鐵沉淀），加水稀釋至標(biāo)線。二、制作標(biāo)準(zhǔn)曲線1.將PCB-28 、PCB-138單標(biāo)溶液分別配成濃度為1g/ml的儲(chǔ)備液，然后用正己烷將其稀釋為濃度為2、10、20、50、100、200ng/ml的一系列溶液，在氣相色譜上測(cè)得這一系列溶液所對(duì)應(yīng)的峰面積，再以峰面積對(duì)相應(yīng)的PCBs濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程。2.準(zhǔn)確稱取一定量的乙草胺、莠去津

4、標(biāo)準(zhǔn)品，用丙酮配置濃度為10mg/L，用正己烷稀釋成質(zhì)量濃度為0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，在氣相色譜上測(cè)得這一系列溶液所對(duì)應(yīng)的峰面積，再以峰面積對(duì)相應(yīng)的乙草胺、莠去津濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得回歸方程。三、母液混合 1.HA+PCB使體系中HA的初始濃度分別設(shè)置為1mg/L，5 mg/L，10mg/L，20mg/L,50 mg/L ，100 mg/L，500 mg/L；體系中PCB-28、 PCB-138的初始濃度分別為1mg/L，0.1mg/L；2.HA+乙草胺、莠去津使體系中HA的初始濃度分別設(shè)置為1mg/L，5 mg/L，10mg/L，20mg/L,

5、50 mg/L ，100 mg/L，500 mg/L；體系中乙草胺、莠去津的初始濃度均為1 mg/L。3.HA+ FeCl3混合腐殖酸母液、FeCl3母液。體系中HA的初始濃度固定為50mg/L，F(xiàn)e（）濃度分別為0.01mM/L ，0.05 mM/L ，0.1mM/L，1mM/L，5mM/L，20mM/L，100mM/L。四、PCB光化學(xué)反應(yīng)1.將混合反應(yīng)物磁力攪拌溶液1h，使其平衡，打開光源進(jìn)行光化學(xué)實(shí)驗(yàn)。光化學(xué)實(shí)驗(yàn)在pH=5.5，反應(yīng)溫度控制在18進(jìn)行。同時(shí)進(jìn)行兩組空白對(duì)照（含污染物和腐殖酸的體系的暗處對(duì)照、含有污染物且無(wú)腐殖酸的體系的光照對(duì)照）,所有反應(yīng)設(shè)三個(gè)平行。2.在反應(yīng)體系中，定

6、時(shí)取樣（在PCB-28光降解6、12、18、24、30、36小時(shí)；PCB-138光降解6、12、18、24、30、36、42、48小時(shí)）；過(guò)濾，用50ml正己烷分三次萃取，提取液收集于平底燒瓶中。3.將提取液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在39與500的真空度下濃縮至1ml左右。4.在干凈的玻璃層析柱（內(nèi)徑1cm）內(nèi)，用正己烷濕法裝入19cm長(zhǎng)度緊密的佛羅里硅藻土（florisi）層，最后在florisi層上裝入1cm的無(wú)水硫酸鈉，用于樣品脫水。5.將濃縮樣品完全轉(zhuǎn)入凈化柱中，同時(shí)用15ml正己烷分三次清洗后的溶液也轉(zhuǎn)入凈化柱內(nèi)，浸泡5min以上使其與層析材料充分接觸交換，然后以90滴/min左右的流速流出，繼

7、續(xù)添加正己烷100ml，洗脫液收集于250ml平底燒瓶?jī)?nèi)。6.用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將洗脫液濃縮至2ml左右，在數(shù)控氮吹儀上氮吹，定容至1ml，之后轉(zhuǎn)移至氣相色譜自動(dòng)進(jìn)樣瓶中，-20密封存放待測(cè)。7.采用氣相色譜測(cè)定PCB-28和PCB-138的濃度。測(cè)定條件：進(jìn)樣口溫度300；無(wú)分流進(jìn)樣1l；載氣為高純氮?dú)?，恒?.0ml/min，HP-5石英毛細(xì)管柱（30m0.32mmID，0.25m液膜厚）；測(cè)定PCB-28的升溫程序室溫為150，保持1min，以20/min升至250，后保持10min，總運(yùn)行時(shí)間為16min；測(cè)定PCB-138的升溫程序?yàn)?50，保持1min，以4/min升至190，再以2/min升至250，后保持5min，總運(yùn)行時(shí)間為10min；檢測(cè)器溫度為300。四、乙草胺、莠去津光化學(xué)反應(yīng)五、其它1. 取待測(cè)樣品，采用紅外光譜儀，測(cè)定紅外吸收光譜。2.取待測(cè)樣品，用電子順磁共振儀測(cè)定反應(yīng)過(guò)程中的活性自由基。3.取待測(cè)樣品，用同步輻射X射線近邊吸收結(jié)構(gòu)分析反應(yīng)產(chǎn)物以及氯的種態(tài)。4.腐殖酸和的Fe（）絡(luò)合物用紫外-可見吸收光譜和熒光光譜來(lái)檢測(cè)絡(luò)合情況。將已知濃度的腐殖酸溶液與Fe（）溶液混合,在搖床上振蕩1個(gè)小時(shí),使混合溶液達(dá)到平衡,用紫外-可見吸收光光譜儀進(jìn)行測(cè)量。