作業(yè)環(huán)境與空氣檢測(cè)復(fù)習(xí)_第1頁(yè)
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1、1. 中毒:毒物侵入人體后與人體組織發(fā)生化學(xué)或物理化學(xué)反應(yīng)作用,并在一定條件下破壞人體的正常生理功能,引起某些器官和系統(tǒng)發(fā)生暫時(shí)性或永久性的病變,這種病變稱為中毒。2 職業(yè)中毒:在勞動(dòng)過(guò)程中由于工業(yè)毒物引起的中毒稱為職業(yè)中毒。3工業(yè)毒物的分類(1).按物理形態(tài)分類1)氣體:2)蒸氣 3)煙4)霧5)粉塵(2) 按化學(xué)類屬分類毒物按照化學(xué)成分結(jié)合的形態(tài)可分為無(wú)機(jī)毒物(金屬與金屬鹽、酸、堿、氣體及其他無(wú)機(jī)化合物)、有機(jī)毒物(脂肪族碳?xì)浠衔?、芳香族碳?xì)浠衔锛捌渌袡C(jī)物)兩大類(3).按毒物外用性質(zhì)分類1)刺激性毒物2)窒息性毒物:常見(jiàn)的有一氧化碳、硫化氫、氧化氫等3)麻醉性毒物:芳香族化合物、醇

2、類、脂肪族硫化物、苯膠、硝基苯等均屬此類毒物。這類毒物主要對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。4)全身性毒物:其中以金屬為多,如鉛、汞等。工業(yè)毒物的毒性1)絕對(duì)致死劑量或濃度(LD100或LC100):絕對(duì)致死劑量或濃度是指使全組染毒動(dòng)物全部死亡的最小劑量或濃度。2) 半數(shù)致死劑量或濃度(LD50或LC50):半數(shù)致死劑量或濃度是指使全組染毒動(dòng)物半數(shù)死亡的劑量或濃度,是將動(dòng)物實(shí)驗(yàn)所得的數(shù)據(jù)經(jīng)統(tǒng)計(jì)處理而得的。3)最小致死劑量或濃度(MLD或MLC): 最小致死劑量或濃度是指全組染毒動(dòng)物中有個(gè)別動(dòng)物死亡的劑量或濃度。4)最大耐受劑量或濃度(LDo或LCo): 最大耐受劑量或濃度是指使全組染毒動(dòng)物全部存活的最大劑

3、量或濃度。4 影響毒性的因素 在工業(yè)毒物的作用下是否發(fā)生中毒,影響因素是多方面,主要與毒物的化學(xué)結(jié)構(gòu);理化特性;聯(lián)合作業(yè)關(guān)系;個(gè)體身體狀況;環(huán)境和勞動(dòng)強(qiáng)度有關(guān)。 有害氣體進(jìn)入人體的途徑 在作業(yè)環(huán)境空間中,有害氣體通常按如下途徑作用于人體而引起中毒。 1吸 入: 吸入是有害氣體作用人體機(jī)能的最主要和最常見(jiàn)的途徑,2作用皮膚:人的皮膚上有許多毛細(xì)孔與人體內(nèi)部相連通,有毒氣體可以從皮膚滲入,3吞 入:能夠吞人的物質(zhì)主要是顆粒狀物質(zhì),如粉塵。對(duì)于有害氣體主要是吸入,但有些可溶性氣體氣體濃度的表示方法 1. 質(zhì)量、體積混合表示方法: 用每立方米空氣中含有害物質(zhì)的毫克數(shù)表示,毫克米3,符號(hào)為m gm3。此

4、種表示方法對(duì)各種狀態(tài)的有害物質(zhì)(氣態(tài)或氣溶膠)均適用。 2. 體積表示法: 用每立方米空氣中含有害物質(zhì)的毫升數(shù)表示。因?yàn)閘立方米等于l00萬(wàn)毫升(106毫升),故常用百萬(wàn)分?jǐn)?shù)表示,符號(hào)是ppm。它與體積百分?jǐn)?shù)的關(guān)系是:1l0000ppm 注意:1)體積濃度表示方法只限于氣態(tài)或蒸氣狀態(tài)的有害物質(zhì),氣溶膠狀態(tài)的有害物質(zhì)不能用此種方法表示。 2)在痕量分析、超痕量分析中常選用更小的體積濃度單位,ppb、ppt,它們與ppm的關(guān)系如下: 1ppm103ppb 1ppb=103ppt 1ppm106ppt 3. 不同濃度表示方法的換算 體積濃度表示法和質(zhì)量體積濃度表示法可以通過(guò)氣體的摩爾體積和物質(zhì)的分子

5、量進(jìn)行換算。在0,1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下ppm與毫克立方米之間的互換公式為:式中M被測(cè)物質(zhì)的分子量。注:1摩爾任何氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下所占的體積大約為22.4升。4. 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)與測(cè)試狀態(tài)的體積轉(zhuǎn)換 空氣中有害物質(zhì)的含量是以單位體積空氣中所含有害物質(zhì)的量來(lái)表示,但空氣的體積與溫度、壓力有關(guān)。欲使測(cè)定結(jié)果有可比性,應(yīng)按照氣態(tài)方程式將測(cè)試環(huán)境下的氣體體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況(0,1個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下)下的氣體體積。 煤礦安全規(guī)程明確規(guī)定:采掘工作面的進(jìn)風(fēng)流中,氧氣濃度不低于20,二氧化碳濃度不得超過(guò)0.5;井下有害氣體最高容許濃度(體積百分比)如表11所示。名稱最高允許濃度()ppm一氧化碳CO0.002424氧化氮(

6、換算成二氧化氮NO2)0.000252.5二氧化硫SO20.00055硫化氫H2S0.000666.6氨NH30.00440氣體采樣器具主要由收集器、流量計(jì)和采樣動(dòng)力三部分組成。氣體流量計(jì)通常有轉(zhuǎn)子流量計(jì)、濕式流量計(jì)和皂膜流量計(jì)。 轉(zhuǎn)子流量計(jì)檢測(cè)原理: 轉(zhuǎn)子流量計(jì)當(dāng)測(cè)量流體的流量時(shí),被測(cè)流體從錐形管下端流入,流體的流動(dòng)沖擊著轉(zhuǎn)子,并對(duì)它產(chǎn)生一個(gè)作用力(這個(gè)力的大小隨流量大小而變化);當(dāng)流量足夠大時(shí),所產(chǎn)生的作用力將轉(zhuǎn)子托起,并使之升高。同時(shí),被測(cè)流體流經(jīng)轉(zhuǎn)子與錐形管壁間的環(huán)形斷面,從上端流出。當(dāng)被測(cè)流 體流動(dòng)時(shí)對(duì)轉(zhuǎn)子的作用力,正好等于轉(zhuǎn)子在流體中的重量時(shí)(稱為顯示重量),轉(zhuǎn)子受力處于平衡狀態(tài)而

7、停留在某一高度。分析表明;轉(zhuǎn)子在錐形管中的位置高度,與所通過(guò)的流量有著相互對(duì)應(yīng)的關(guān)系。因此,觀測(cè)轉(zhuǎn)子在錐形管中的位置高度,就可以求得相應(yīng)的流量值。 采樣動(dòng)力常用的抽氣動(dòng)力設(shè)備有真空泵、電磁泵、引射器、抽氣筒、抽氣瓶等。常用的采樣方法有集氣法和富集法。 集氣法適用條件:用此種方法采樣測(cè)定的是空氣瞬間或短時(shí)間內(nèi)的有害物質(zhì)濃度。 采樣方式1)置換法2)真空法 3)抽氣法 集氣法采樣注意事項(xiàng) 1)容器壁的吸附作用: 吸附作用一般是可逆過(guò)程 富集法適用條件:當(dāng)被測(cè)物質(zhì)毒性較大,現(xiàn)場(chǎng)濃度較低時(shí)通常采用富集采樣。富集采樣測(cè)定結(jié)果是采樣時(shí)間內(nèi)有害物質(zhì)的平均濃度富集采樣法溶液吸收法 顆粒吸附法 濾料阻留法 低溫

8、濃縮法 擴(kuò)散吸附法 滲透吸附法 濾料阻留法機(jī)理:阻留機(jī)理比較復(fù)雜,一般認(rèn)為阻留機(jī)理主要是慣性沖擊作用,擴(kuò)散作用,攔截作用和靜電作用。 最小采樣體積(分析教材P31例題) 定義:最小采氣體積是指能測(cè)出最高容許濃度水平的有害物質(zhì)所必須采集的最小空氣體積。 計(jì)算公式: 式中: V最小采氣體積,單位為L(zhǎng);S分析方法的檢測(cè)限,單位為ug;T被測(cè)物質(zhì)的最高容許濃度,單位為mg/m3;a樣品溶液的總在總體積,單位為mL;b分析時(shí)從樣品中取出的體積,單位為mL;n保險(xiǎn)系數(shù),一般取1或2。 5. 采集的樣本數(shù) 1)區(qū)域采樣 一般應(yīng)設(shè)630個(gè)采樣點(diǎn),每一采樣點(diǎn)同時(shí)平行采集兩個(gè)樣品,測(cè)定結(jié)果相差不應(yīng)超過(guò)20%。 2

9、)個(gè)體采樣 人數(shù)按同工種崗位的作業(yè)總?cè)藬?shù)計(jì)算。P45 井下氣樣采集方式一)密閉墻內(nèi)氣樣采集(二) 鉆孔內(nèi)氣樣采集(三)裂縫或空洞內(nèi)氣樣采集(四)水中涌出氣體的氣樣采集(五)瓦斯抽放管路內(nèi)的氣體試樣的采集(六)巷道或硐室內(nèi)氣樣采集(七)采空區(qū)內(nèi)氣樣采集氧氣的特性 氧氣冷卻到它的沸點(diǎn)182.96時(shí),就變成淡藍(lán)色透明而易流動(dòng)的液態(tài)氧。液態(tài)氧的密度是每毫升1.142克,每1立方米液態(tài)氧的重量是1140.5公斤。如果繼續(xù)冷卻,在達(dá)到它的熔點(diǎn)-218.4時(shí),就會(huì)開(kāi)始凝固,成為藍(lán)色結(jié)晶狀的固態(tài)氧,固態(tài)氧的密度是每毫升1.271.30克。 氧能溶于水,但是能夠溶解的量不多。在0和一個(gè)大氣壓的水中,能夠溶解的氧

10、氣大約占水的體積的4.9%。最有利于人體呼吸的氧濃度為21左右,瓦斯定義 1. 廣義上:井下除正??諝獾拇髿獬煞菀酝猓肯虿傻V空間的各種有毒、有害氣體(包括CH4、重?zé)NCnHm、H2、CO、CO2、NO、NO2、SO2、H2S、惰性氣體等)的總稱。烴類氣體的分子式氣體名稱化學(xué)分子式甲烷CH4乙烷C2H6丙烷C3H8丁烷C4H10戊烷C5H12乙烯C2H4丙烯C3H6甲烷分子的直徑為0.3758×109m,可在微小的煤體孔隙和裂隙內(nèi)流動(dòng) 甲烷微溶于水,在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,20時(shí)100L水可溶3.31L甲烷,溶解率為3.31%。 甲烷的化學(xué)性質(zhì)不活潑,但能夠燃燒,并且在空氣中達(dá)到一定濃度(5

11、%16%)時(shí)遇火會(huì)發(fā)生爆炸。 工作地點(diǎn)甲烷傳感器的設(shè)置設(shè)置要求 甲烷傳感器應(yīng)垂直懸掛在巷道上方風(fēng)流穩(wěn)定的位置,距頂板(頂梁)不得大于300mm,距巷道側(cè)壁不得小于200mm,并應(yīng)安裝維護(hù)方便,不影響行人和行車。甲烷傳感器的報(bào)警濃度、斷電濃度、復(fù)電濃度和斷電范圍必須符合煤礦安全監(jiān)控系統(tǒng)及檢測(cè)儀器使用管理規(guī)范(AQ10292007)的規(guī)定要求。 一氧化碳能燃燒,當(dāng)空氣中一氧化碳濃度在1375時(shí)有爆炸的危險(xiǎn)。 規(guī)程規(guī)定井下空氣中一氧化碳的最高允許濃度不超過(guò)0.0024%。 比長(zhǎng)式檢測(cè)管測(cè)定法結(jié)構(gòu):其中外殼是用中性玻璃管加工而成的。堵塞物用的是玻璃絲布、防聲棉或耐酸滌綸,它對(duì)管內(nèi)物質(zhì)起固定作用。保護(hù)膠

12、是用硅膠作載體吸附試劑制成的,其用途是除去對(duì)指示膠變色有干擾的氣體。隔離層一般用的是有色玻璃粉或其他惰性有色顆粒物質(zhì),它對(duì)指示膠起界限作用。指示膠是以活性硅膠為載體吸附化學(xué)試劑經(jīng)加工處理而制成的。一氧化碳傳感器的設(shè)置 (一)一氧化碳傳感器應(yīng)垂直懸掛,距頂板不得大于300mm,距巷壁不得小于200mm,并應(yīng)安裝維護(hù)方便,不影響行人和行車。 (二)開(kāi)采容易自燃、自燃煤層的采煤工作面必須至少設(shè)置一個(gè)一氧化碳傳感器,地點(diǎn)可設(shè)置在上隅角、工作面或工作面回風(fēng)巷,報(bào)警濃度為0.0024%CO,工作面回風(fēng)巷設(shè)置如圖1-4-8所示: (三)帶式輸送機(jī)滾筒下風(fēng)側(cè)10m15m處宜設(shè)置一氧化碳傳感器,報(bào)警濃度為0.0

13、024%CO。 (四)自然發(fā)火點(diǎn)、封閉火區(qū)防火墻柵欄外宜設(shè)置一氧化碳傳感器,報(bào)警濃度為0.0024%CO。 (五)開(kāi)采容易自燃、自燃煤層的礦井,采區(qū)回風(fēng)巷、一翼回風(fēng)巷、總回風(fēng)巷應(yīng)設(shè)置一氧化碳傳感器,報(bào)警濃度為0.0024%CO。 (六)其它有CO涌出地點(diǎn)的下風(fēng)側(cè)。硫化氫、微甜、有濃烈的臭雞蛋味,常壓下一個(gè)體積的水可溶解2.5個(gè)體積的硫化氫。 氨氣最高允許濃度為0.004%。三、二氧化硫二氧化硫有劇毒,對(duì)眼睛有強(qiáng)烈刺激作用,礦工們將其稱之為“瞎眼氣體”規(guī)程規(guī)定:空氣中二氧化硫含量不得超過(guò)0.0005% 氮氧化物及其檢測(cè)礦井空氣中氮氧化物主要指二氧化氮(NO2)和一氧化氮(NO),一氧化氮不穩(wěn)定,

14、易轉(zhuǎn)化為二氧化氮。 二氧化氮是一種褐紅色的氣體礦井中二氧化氮的主要來(lái)源是爆破工作測(cè)定二氧化碳和瓦斯混合氣體在有瓦斯的地方測(cè)定二氧化碳時(shí),或是在測(cè)定瓦斯的同時(shí)又測(cè)定二氧化碳,必須先測(cè)定瓦斯和二氧化碳的混合含量(不用鈉石灰吸收二氧化碳,只用硅膠或氯化鈣吸收水蒸氣),然后再用鈉石灰吸收二氧化碳來(lái)測(cè)定瓦斯含量,把兩次測(cè)定的讀數(shù)相減所得的有效值再乘以0.955,即得二氧化碳的實(shí)際濃度。例如:測(cè)得混合含量為4,瓦斯含量為3,則二氧化碳含量為(4一3)×0.9550.955。 誤差的表征準(zhǔn)確度與精密1、準(zhǔn)確度: 表示在一定的測(cè)量精度條件下多次測(cè)定的平均值與真實(shí)值之間的符合程度。它們之間的差值越小,

15、則分析結(jié)果的準(zhǔn)確度越高。一般用相對(duì)誤差來(lái)表示度 2、精密度: 表示在一定的實(shí)驗(yàn)條件下,反復(fù)多次測(cè)定樣品,其測(cè)定結(jié)果的相近程度。它反映了數(shù)據(jù)的離散程度,可用標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)表示。誤差的表示 1)絕對(duì)誤差:測(cè)量值與真實(shí)值之差 , 2)相對(duì)誤差:絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分比, 3)相關(guān)說(shuō)明: (1)若為多次測(cè)量,則測(cè)量值通常為各次測(cè)量的平均值。 (2)真實(shí)值從本質(zhì)上來(lái)說(shuō)也是相對(duì)的。 (3)絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差都有正值和負(fù)值,分別表示分析結(jié)果偏高或偏低。 (4)由于相對(duì)誤差能反映誤差在真實(shí)值中所占的比例,故常用相對(duì)誤差來(lái)表示或比較各種情況下測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。 例:測(cè)定某氣樣中氮含量為20.84%,已知真實(shí)值為20

16、.82%,求其絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差。解: 絕對(duì)誤差: E=20.84%20.82%=+0.02% 相對(duì)誤差:注意有效數(shù)字的保留和取舍2. 偏差 1)絕對(duì)偏差:?jiǎn)未螠y(cè)量值與平均值之差(對(duì)單個(gè)數(shù)據(jù)的衡量) 2)相對(duì)偏差:絕對(duì)偏差占平均值的百分比 3)平均偏差:各測(cè)量值絕對(duì)偏差的算術(shù)平均值(對(duì)一組數(shù)據(jù)的衡量) 誤差的分類按照誤差的基本性質(zhì),可將誤差分為三類:系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過(guò)失誤差誤差的減免 從誤差的分類和各種誤差產(chǎn)生的原因來(lái)看,減免誤差的主要方法如下。 1對(duì)照試驗(yàn)2空白試驗(yàn)3校準(zhǔn)儀器4.方法校正5進(jìn)行多次平行測(cè)定 6.消除人為操作失誤 2. 有效數(shù)字的位數(shù)1)有效數(shù)字位數(shù)包括所有準(zhǔn)確數(shù)字和一位欠

17、準(zhǔn)數(shù)字 例:讀數(shù)20.30mL,最多可以讀準(zhǔn)三位 ,第四位欠準(zhǔn)(估計(jì)讀數(shù))±0.012) 在09中,只有0既是有效數(shù)字,又是無(wú)效數(shù)字 例: 0.06050 四位有效數(shù)字 例: 3600 四位 3.6×103 兩位 3.60×103 三位 3)單位變換不影響有效數(shù)字位數(shù)。 例:10.00mL0.001000L 均為四位 當(dāng)需要在數(shù)的末尾加“0”作定位時(shí),采用指數(shù)形式表示,否則有效數(shù)字的位數(shù)含混不清。 如:重量為25.0mg(3位),若以微克為單位,應(yīng)表示為2.50×104 g (3位)。若表示為25000g ,就易誤解為5位有效數(shù)字。 )pH,pM,pK,

18、lgC,lgK等對(duì)數(shù)值,其有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分(尾數(shù))數(shù)字的位數(shù),整數(shù)部分只代表該數(shù)的方次 例:pH = 11.20 兩位 5)結(jié)果數(shù)據(jù)首位為8和9時(shí),有效數(shù)字可以多計(jì)一位 例:90.0% ,可示為四位有效數(shù)字有效數(shù)字的修約規(guī)則 四舍六入五留雙”的規(guī)則進(jìn)行舍取。 1. 當(dāng)尾數(shù)小于等于四時(shí)舍去。 在擬舍棄的數(shù)字中,若左邊的第一個(gè)數(shù)字小于或等于4時(shí),則舍去。例如,欲將14.2432修約成三位,則從第4位開(kāi)始的“432”就是擬舍棄的數(shù)字,其左邊的第1個(gè)數(shù)字是“4”,應(yīng)舍去,所以修約為14.2。 2.當(dāng)尾數(shù)大于等于六時(shí)進(jìn)位。 在擬舍棄的數(shù)字中,若左邊的第一個(gè)數(shù)字大于等于6時(shí),則進(jìn)一。例如26.

19、484326.5(修約為三位有效數(shù)字)。 3. 在擬舍棄的數(shù)字中,若左邊的第一個(gè)數(shù)字等于5,其右邊的數(shù)字皆為零時(shí),所擬保留的末位數(shù)字若為奇數(shù)則進(jìn)一,若為偶數(shù)(包括“0”),則不進(jìn)。例如: 4.在擬舍棄的數(shù)字中,若左邊的第一個(gè)數(shù)字等于5,其右邊的數(shù)字并非全部為零時(shí),則進(jìn)一。例如1.05011.1(修約為兩位有效數(shù)字)。 5. 所擬舍去的數(shù)字,若為兩位以上數(shù)字時(shí),不得連續(xù)進(jìn)行多次修約。例如,需將215.4546修約成三位,應(yīng)一次修約為215。若215.4546 215.455 215.46 215.5 216,則是不正確的。 有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則 1. 加減法 當(dāng)幾個(gè)數(shù)據(jù)相加或相減時(shí),首先依據(jù)小數(shù)點(diǎn)

20、后位數(shù)最少(絕對(duì)誤差最大)的數(shù)據(jù)為依據(jù),將各個(gè)數(shù)據(jù)進(jìn)行整理然后再進(jìn)行計(jì)算; 也可首先按照記錄數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算,然后對(duì)計(jì)算結(jié)果依據(jù)加減運(yùn)算規(guī)則進(jìn)行有效位數(shù)的修約。計(jì)算結(jié)果只能保留一位可疑數(shù)字。 2.乘除法 幾個(gè)數(shù)據(jù)相乘除時(shí),首先依據(jù)有效數(shù)字位數(shù)最少(相對(duì)誤差最大)的那個(gè)數(shù)據(jù)為依據(jù),將各個(gè)數(shù)據(jù)進(jìn)行整理后再進(jìn)行計(jì)算,計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字也保留依據(jù)值的有效位數(shù)。例1:若0.0159、12.08、3.104三個(gè)數(shù)據(jù)相乘,則應(yīng)該轉(zhuǎn)化為下式進(jìn)行運(yùn)算: 3. 有效數(shù)字計(jì)算和取舍應(yīng)該注意的幾點(diǎn) 1)使用有效數(shù)字時(shí),在整個(gè)測(cè)量和運(yùn)算過(guò)程中保持單位一致。 2)在計(jì)算過(guò)程中,為了提高計(jì)算結(jié)果的可靠性,可以暫時(shí)多保留一位有效

21、數(shù)字位數(shù),得到最后結(jié)果時(shí),再根據(jù)數(shù)字修約的規(guī)則,棄去多余的數(shù)字。)使用計(jì)算器計(jì)算定量分析結(jié)果,特別要注意最后結(jié)果中有效數(shù)字的位數(shù),應(yīng)根據(jù)前述數(shù)字修約規(guī)則決定取舍,不可全部照抄計(jì)算器上顯示的八位數(shù)字或十位數(shù)字。4)常數(shù)的有效位數(shù)依據(jù)計(jì)算過(guò)程來(lái)確定。5)若某一數(shù)據(jù)中第一位有效數(shù)字大于或等于8,則有效數(shù)字的位數(shù)可多算一位。如8.15可視為四位有效數(shù)字。例: 9.32 × 1.563 × 3.2568 = ? 9.32 × 1.563× 3.257 = 47.45(結(jié)果保留四位有效數(shù)字) 6)在計(jì)算中,經(jīng)常會(huì)遇到一些倍數(shù)、分?jǐn)?shù),如2、5、10及12、15、110

22、等,這里的數(shù)字可視為足夠準(zhǔn)確,不考慮其有效數(shù)字位數(shù),計(jì)算結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù),應(yīng)由其它測(cè)量數(shù)據(jù)來(lái)決定。如:6,它可看作為1位有效數(shù)字;又可看作為無(wú)限多個(gè)有效數(shù)字:6.000。 例: 0.325 ×6 = ? 0.325 ×6=1.95課堂練習(xí)1、下列論述中,有效數(shù)字位數(shù)錯(cuò)誤的是:A. 3.24×10-2(3位) B. pH = 3.24 (3位)C. 0.420(2位) D. 0.1000(5位)答案:B、C和D2. 下面結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報(bào)出3、一同學(xué)測(cè)得某溶液的pH = 6.24,則該數(shù)據(jù)的有效數(shù)字為 2位4、某同學(xué)測(cè)得某式樣中含鐵量為0.923%,此數(shù)據(jù)的有

23、效數(shù)字為 4 位。 課后作業(yè)一、有效數(shù)字的修約轉(zhuǎn)化下列各記錄數(shù)據(jù)為四位有效數(shù)字3.1424; 0.52663;3.2156; 0.38767;5.6235; 4.6245;10.2450; 10.2350;3.85452; 2.6845006二、有效數(shù)字的運(yùn)算按照有效數(shù)字運(yùn)算規(guī)則,計(jì)算下列各式: 1偏差 1)絕對(duì)偏差 :?jiǎn)未螠y(cè)量值與平均值之差(對(duì)單個(gè)數(shù)據(jù)的衡量) 2)相對(duì)偏差:絕對(duì)偏差占平均值的百分比3)極差:測(cè)定的數(shù)據(jù)中,最大值與最小值之差4)平均偏差:各測(cè)量值絕對(duì)偏差的算術(shù)平均值(對(duì)一組數(shù)據(jù)的衡量) 5)相對(duì)平均偏差:平均偏差占平均值的百分比 2標(biāo)準(zhǔn)偏差 1)標(biāo)準(zhǔn)偏差: 標(biāo)準(zhǔn)偏差又稱均方根

24、偏差。當(dāng)測(cè)定次數(shù)趨于無(wú)窮大時(shí),總體標(biāo)準(zhǔn)偏差表達(dá)式2)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù)例2:分析鐵礦中鐵的含量,得如下數(shù)據(jù):37.45% ,37.20%,37.50%,37.30%,37.25%。算該組數(shù)據(jù)的平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。課后作業(yè)精確度和準(zhǔn)確度的計(jì)算 某一標(biāo)準(zhǔn)樣品,其濃度為0.750mg/L,以氣相色譜法對(duì)其進(jìn)行5次測(cè)定,其測(cè)定值分別為0.755 mg/L,0.754 mg/L,0.752 mg/L,0.755 mg/L,0.753 mg/L,求其1.算術(shù)平均值,2.幾何平均值,3.絕對(duì)誤差,4.相對(duì)誤差,5.絕對(duì)偏差,6.相對(duì)偏差,7.極差,8.平均偏差,9.相對(duì)平均偏差,1

25、0.標(biāo)準(zhǔn)偏差,11.相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。(計(jì)算過(guò)程中注意有效數(shù)字的保留,注意概念和單位) 5. 實(shí)例(讓學(xué)生動(dòng)手計(jì)算例題,掌握作題步驟。)例:測(cè)得一組數(shù)據(jù)共六個(gè), 分別為49.69;50.90, 48.99;51.23,51.47;48.80.計(jì)算置信區(qū)間,并描述置信區(qū)間與真值的關(guān)系(置信水平)。離群值的取舍測(cè)評(píng)2. Q檢驗(yàn)法3. T檢驗(yàn)法課外作業(yè)1. 置信區(qū)間 某組分的測(cè)試結(jié)果如下:28.62,28.59,28.51,28.48,28.52,28.63,求置信水平為90和95時(shí)平均值的置信區(qū)間, 并描述置信區(qū)間與真值的關(guān)系。2.離群值的取舍 Q檢驗(yàn)法 某次測(cè)定數(shù)據(jù)結(jié)果如下:2.01,1.92,2.

26、03,2.00,2.02,2.04,試采用Q檢驗(yàn)法分析最小值1.92是否應(yīng)該保留(置信水平為90)3.離群值的取舍 T檢驗(yàn)法 某一樣品的測(cè)試結(jié)果如下:4.41,4.49,4.50,4.51,4.64,4.75,4.81,4.95,5.01,5.39,試采用T檢驗(yàn)法分析最大值5.39是否應(yīng)該保留。(置信水平為95) 3.線性回歸方程的建立步驟第一步:將已知數(shù)據(jù)進(jìn)行整理并計(jì)算相應(yīng)參數(shù),具體如下表所示:第二步:按照P60的式324計(jì)算回歸直線的斜率b第三步:計(jì)算回歸直線的截距a。第四步:建立回歸方程,注意回歸方程計(jì)算出來(lái)的為理論預(yù)測(cè)值,與測(cè)試值是兩個(gè)概念。相關(guān)系數(shù)的定義: 回歸直線的斜率與自變量標(biāo)準(zhǔn)

27、偏差之積與因變量標(biāo)準(zhǔn)偏差之比。 回歸偏差的計(jì)算1)含義:回歸曲線是表示測(cè)定數(shù)據(jù)的大致發(fā)展趨勢(shì),測(cè)定值與回歸方程的計(jì)算值之間不可避免的存在一定的偏差,如何判定出現(xiàn)的偏差在合理的范圍內(nèi),這就是回歸偏差的計(jì)算。2)數(shù)學(xué)表達(dá)式:四、實(shí)例計(jì)算1解:1. 數(shù)據(jù)整理計(jì)算 2. 計(jì)算回歸方程 3. 做回歸直線 注意:由于截距a0.0023,故回歸直線應(yīng)通過(guò)點(diǎn)(0,0.0023) 4. 計(jì)算相關(guān)系數(shù)r若取置信水平為95,f=n-2=5-2=3,查表可得臨界相關(guān)系數(shù)為0.878,由于計(jì)算的相關(guān)系數(shù)0.9994>0.878,因此該方程線性相關(guān)性很好。 5. 計(jì)算回歸偏差五、課后作業(yè) 題1 用分光光度法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)

28、溶液,其測(cè)試值如下,試求溶液吸光度和濃度的回歸直線方程濃度/C0.0200.0400.0600.0800.1000.120吸光度/A0.1250.1870.2680.3590.4350.511 題2 某次測(cè)定數(shù)據(jù)如下,求回歸方程式、相關(guān)系數(shù)、回歸估計(jì)偏差區(qū)間。X0.501020406080100Y2.1242.9293.34172.90280.46360.02463.58氣相色譜法 分配過(guò)程:組分在固定相和流動(dòng)相間發(fā)生的吸附、脫附,或者溶解、揮發(fā)的過(guò)程叫做分配過(guò)程 色譜法分類 1、按照流動(dòng)相和固定相的狀態(tài) 流動(dòng)相可為氣體或液體;固定性可為固體吸附劑或固定液,因此可有四種組合方式:氣相色譜分為氣

29、固色譜,氣液色譜液向色譜分為液固色譜,液液色譜氣相色譜法的基本理論 一、常用術(shù)語(yǔ) 主要對(duì)色譜峰的特性進(jìn)行描述: 以時(shí)間為橫坐標(biāo),以物理量的大小為縱坐標(biāo)所繪制的曲線稱為流出曲線,曲線上突起的部分就是色譜峰。常用術(shù)語(yǔ):1)基線(base line) :在操作條件下,僅有純載氣(流動(dòng)相)進(jìn)入檢測(cè)器時(shí)的流出曲線。2)峰高(peak height) :色譜峰頂點(diǎn)與峰底之間的垂直距離稱為峰高。用h表示。3)峰面積(peak area) :色譜峰的面積稱為峰面積,用A表示。)波峰寬度參數(shù) 組分的分配: 待測(cè)組分在固定相和流動(dòng)相之間發(fā)生的吸附,脫附或溶解,揮發(fā)的過(guò)程叫做分配過(guò)程。 1)分配系數(shù)K 定義:在一定

30、溫度下,組分在兩相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度(g·mL-1)比稱為分配系數(shù),以K表示。 5、柱效能指標(biāo) 色譜柱的效能用理論塔板數(shù)n和理論塔板高度H來(lái)表示。 1)理論塔板數(shù)Y波峰寬度,4;Y1/2半波峰寬度,2.355;TR保留時(shí)間 理論塔板高度的表示:柱長(zhǎng)L除以理論塔板數(shù)nn,H可作為描述柱效能的一個(gè)指標(biāo)??梢?jiàn),色譜峰越窄,塔板數(shù)n越多,理論塔板高度H就越小,此時(shí)柱效能越高. 2)有效塔板數(shù)和有效塔板高度 由于死時(shí)間不參與分配,因此用調(diào)整保留時(shí)間代替理論計(jì)算中的保留時(shí)間 有效塔板數(shù)和有效塔板高度較為真實(shí)的反應(yīng)了柱效能的好壞。 成功處:解釋流出曲線的形狀(呈正態(tài)分布)、濃度極大點(diǎn)的位置以及計(jì)算評(píng)價(jià)柱效能等方面。 不足處:基本假設(shè)是不當(dāng) 。 2、范氏方程 u載氣流速 A渦流擴(kuò)散項(xiàng),A2dp 填充不規(guī)則因子,dp填充物顆粒平均直徑。 B分子擴(kuò)散項(xiàng),B2rDg r與填充物有關(guān)的因子,Dg組份在載氣中的分子擴(kuò)散系數(shù)。 C傳質(zhì)阻力項(xiàng) u一定時(shí),只有A,B,C較小時(shí),H才能較小,塔板數(shù)越多,柱效能才能較高。 氣液色譜柱主要是固定液和擔(dān)體的選擇。 對(duì)擔(dān)體進(jìn)行預(yù)處理的方法 (1)酸洗;用于處理?yè)?dān)體表面的金屬氧化物。 (2)堿洗;用于處理?yè)?dān)體表面的氧化鋁等酸性作用點(diǎn)。 (3)硅烷化;用于處理?yè)?dān)體表面的氫鍵結(jié)合能力,改進(jìn)擔(dān)體性能。 (4

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