儀器分析實(shí)驗(yàn)教案

1、河南科技大學(xué)«儀器分析實(shí)驗(yàn)»教案（周山校區(qū)用） 韓建國化工與制藥學(xué)院2010.9實(shí)驗(yàn)一 水樣pH值的測定一、目的要求1. 了解電位法測定水樣pH值的原理和方法。2. 認(rèn)識和了解pHS-3E型酸度計(jì)、25型酸度計(jì)和pHS-3C型酸度計(jì)。 3. 學(xué)會使用pHS-25型酸度計(jì)。 4. 練習(xí)使用pHS-3E型酸度計(jì)、pHS-3C型酸度計(jì)測量溶液的pH值。二、測定原理 將指示電極(玻璃電極)與參比電極插入被測溶液組成原電池 (-)Ag|AgC1，HCl(0.1mo1L-1)|玻璃膜 |H+(xmo1L-1)KCl(飽和)|Hg2Cl2,Hg(+) 玻璃電極 試液 鹽橋 甘汞電極 在一

2、定條件下，測得電池的電動勢就是pH的直線函數(shù) EK十0.059pH(25)由測得的電動勢就能算出被測溶液的pH值。但因上式中的K值是由內(nèi)外參比電極電位及難于計(jì)算的不對稱電位和液接電位所決定的常數(shù)，實(shí)際不易求得，因此在實(shí)際工作中，用酸度計(jì)測定溶液的pH值(直接用pH刻度)時(shí)，首先必須用已知pH值的標(biāo)淮溶液來校正酸度計(jì)(也叫“定位”)。校正時(shí)應(yīng)選用與被測溶液的pH值接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖涪液，以減少在測量過程個(gè)可能由于液接電位、不對稱電位及溫度等變化而引起的誤差。一支電極應(yīng)該用兩種不同pH值的緩沖溶液校正。在用一種pH值的緩沖溶液定位后，測第二種緩沖溶液的pH佰時(shí)，誤差應(yīng)在0.05pH單位之內(nèi)。粗略測量中

3、用一種pH值緩沖溶液校正即可，但必須保證電極斜率在允許誤差范圍內(nèi)。經(jīng)過校正后的酸度計(jì)就可以直接測量水或其它溶液的pH值。用離子活度計(jì)測量溶液的pH值，其原理仍然是依據(jù)能斯特方程，測量電池在標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中的電動勢為： EsK十s pHs同樣，在樣品溶液中電池電動勢為： ExK十s pHx上述兩式相減得到： pHxpHs十Ex-Es/s = pHs + E/s在離子計(jì)上儀器的示值按照Es分度，而且儀器有電極斜率s的調(diào)節(jié)路線。當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對儀器進(jìn)行校正后，樣品溶液的pHx即可從儀器示值上直接讀出。注意：1. 指針式與數(shù)字式酸度計(jì)的差異。2. 高、中、低檔酸度計(jì)之間的差異。3. 旋鈕式、鐘表式、齒

4、輪式溫度補(bǔ)償器的使用方法。4. 緊固式、彈球式、自鎖式電極插口的使用注意事項(xiàng)。5. 復(fù)合電極與單電極的差異。將復(fù)合電極接口變換成單電極接口需要電極轉(zhuǎn)換接頭附件來完成。三、試劑與儀器1pH4.00標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(20) 2pH6.88標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(20) 3. pH9.22標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(20) 4pHS-25型酸度計(jì)，23l型玻璃電極，232型甘汞電極.5. pHS-3E型、pHS-3C型型酸度計(jì)。 6100 mL燒杯四只。標(biāo)準(zhǔn)緩沖液通常能穩(wěn)定貯放二個(gè)月，溫度不同，其相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)值也不同。溫度0510152025303540500.050molL-1 KHC8H4O44.0033.9993.9983.

5、9994.0034.0084.0154.0244.0354.0600.025molL-1 KH2PO4-Na2HPO46.9846.9516.9236.9006.8816.8646.8536.8446.8386.8330.010molL-1 Na2B4O710H2O9.4649.3959.3329.2769.2259.1829.1399.1029.0689.011四、測定步驟1. 按照所使用儀器的操作方法進(jìn)行操作。2. 預(yù)熱儀器達(dá)到穩(wěn)定。3. 測量標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度，確定該溫度下的pHs值，將儀器的溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)節(jié)到該溫度上。4. 將電極和燒杯用水沖洗干凈后，用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液蕩洗l2次電極用濾紙吸

6、干)。5. 將電極浸入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液內(nèi)，待達(dá)到穩(wěn)定讀數(shù)后，調(diào)節(jié)定位旋鈕使儀器示值為pHs值。6. 將電極取出，用水樣將電極和燒杯沖洗多次。7. 測量水樣溫度，將儀器的溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)節(jié)至該溫度。 8. 將沖洗過的電極置于水樣中，待讀數(shù)穩(wěn)定后，從標(biāo)尺或數(shù)字顯示器上讀出水樣的pHx值。9. 測定完畢后，將電極（甘汞電極套上電極帽）和燒杯沖洗干凈妥善保存。10. 為了檢驗(yàn)儀器示值的準(zhǔn)確性，可以在測定樣品溶液之前對儀器的示值準(zhǔn)確性進(jìn)行測定。即用其中某一標(biāo)準(zhǔn)pH溶液對儀器進(jìn)行定位，測定另一已知pH標(biāo)準(zhǔn)溶液，按下式計(jì)算測量誤差示值測量誤差 11. 如果儀器帶有斜率旋鈕，可以通過斜率旋鈕進(jìn)行校正。五、實(shí)驗(yàn)的注意

7、事項(xiàng) 1. 鄰苯二甲酸氫鉀緩沖溶液、磷酸鹽緩沖溶液和硼酸鈉緩沖溶液的pH值隨溫度不同稍有差異（如上表）。 2. 用蒸餾水或去離子水沖洗電極時(shí)，應(yīng)當(dāng)用濾紙吸去玻璃膜上的水分而不是擦拭電極。3. 由于玻璃電極內(nèi)阻很高，使用電磁攪拌可能引起電磁干擾，攪拌引起的渦流可能使液接電位波動，因此用玻璃電極測量pH值時(shí)一般不使用電磁攪拌。正確的操作是將電極浸入溶液后，用手搖動一下測量杯或開啟攪拌使電極與溶液充分接觸，然后停止攪拌進(jìn)行測量。4. 玻璃電極球泡很薄，小心打碎。思 考 題 1. 電位法測定水的pH值的原理是什么? 2. 酸度計(jì)為什么要用已知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校正?校正時(shí)應(yīng)注意什么?3. 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶

8、液的pH值受那些因素的影響？如何保證其pH值恒定不變? 4. 玻璃電極在使用前應(yīng)如何處理?為什么？玻璃電極、甘汞電極在使用時(shí)應(yīng)注意什么?5. 安裝電極時(shí)，應(yīng)注意哪些問題? 實(shí)驗(yàn)二 用氟離子選擇性電極測定水中微量F-離子 標(biāo)準(zhǔn)曲線法一、目的要求1. 學(xué)習(xí)氟離子選擇性電極測定微量F-離子的原理和測定方法。2. 學(xué)習(xí)標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量分析。3. 學(xué)習(xí)PXD-2、PXD-12型離子計(jì)的使用方法。二、基本原理氟離子選擇性電極的敏感膜為LaF3單晶膜(摻有微量EuF2利于導(dǎo)電)，電極管內(nèi)放入NaF+NaCl混合溶液作為內(nèi)參比液，以Ag-AgCl作內(nèi)參比電極。當(dāng)將氟電極浸入含F(xiàn)-離子溶液中時(shí)，在其敏感膜內(nèi)外兩側(cè)

9、產(chǎn)生膜電位m.m = K - 0.059 lgF- *(25)以氟電極作指示電極，SCE為參比電極，浸入試液組成工作電池Hg,Hg2Cl2|KCl(飽和)F-試液|LaF3|NaCl,NaF(均為0.1molL-1)|AgCl,AgE = K- 0.059lgF-(25) 在測量時(shí)加入以HAc，NaAc，檸檬酸鈉和大量NaCl配制成的總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液(TISAB)，由于加入了高離子強(qiáng)度的溶液(本實(shí)驗(yàn)所用的TISAB液其離子強(qiáng)度I12)，可以在測量過程中維持離子強(qiáng)度恒定，因此工作電池電動勢與F-離于濃度的對數(shù)成線性關(guān)系。 本實(shí)驗(yàn)采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定F-離子濃度，即配制成不同濃度的F-*離子標(biāo)準(zhǔn)

10、溶液，測定工作電池的電動勢，并在同樣條件下測得試液的Ex，由E-pF（或E-lgcF-）曲線查得未知試液中的F-離子濃度。如果用E-cF-曲線，必須用半對數(shù)座標(biāo)紙。當(dāng)試液組成較為復(fù)雜時(shí)，則應(yīng)采用標(biāo)推加入法或Gran作圖法測定之。 氟電極的適用酸度范圍為pH=56，測定濃度在10010-6molL-1范圍內(nèi)m與lgc F-呈線性響應(yīng)，電極的檢測下限在10-6molL-1左右（隨著電極的不斷老化，檢測下限會不斷升高）。 氟離子選擇性電極是比較成熟的離子選擇性電極之一，其應(yīng)用范圍比較廣泛。本實(shí)驗(yàn)所介紹的測定方法，完全適用于人指甲中F-離子的測定(指甲需先經(jīng)適當(dāng)?shù)念A(yù)處理)，為診斷氟中毒程度提供科學(xué)依據(jù)

11、；采取適當(dāng)措施，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法可以直接測定雪和雨水中的痕量F-離子，磷肥廠的廢渣，經(jīng)HCl分解，即可用來快速、簡便地測定其F-離子含量；用標(biāo)準(zhǔn)加入法不需預(yù)處理即可直接測定尿中的無機(jī)氟及河水中的F-離子，通過預(yù)處理，則可測定尿和血中的總氟含量；大米、玉米、小麥粒經(jīng)磨碎、干燥、并經(jīng)HClO4浸取后，不加TISAB，即可用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定其中的微量氟；本法還可測定兒童食品中的微量氟，因此，是食品分析的國標(biāo)方法。三、儀器1PXD-2型通用離子計(jì) PXD-12型數(shù)字式離子計(jì) 或其他型號離子計(jì)2氟離子選擇性電極3飽和甘汞電極4電磁攪拌器5容量瓶 1000mL，塑料瓶1000mL 6個(gè)6吸量管 10mL 8支7

12、. 塑料燒杯 50mL 8支四、試劑 10.100molL-1 F-離子標(biāo)準(zhǔn)溶液 準(zhǔn)確稱取120干燥2h并經(jīng)冷卻的優(yōu)級純NaF 4.20g于小燒杯中，用水溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中配成水溶液，然后轉(zhuǎn)入洗凈、干燥的塑料瓶中。2總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液(TISAB) 于1000mL燒杯中加入500mL水和57mL冰乙酸，58gNaCl，12g檸檬酸鈉(Na3C6H5O72H2O)，攪拌至溶解。將燒杯置于冷水中，在pH計(jì)的監(jiān)測下，緩慢滴加6molL-1NaOH溶液，至溶液的pH5.05.5,冷卻至室溫，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。轉(zhuǎn)入洗凈、干燥的容量瓶中。 3F-離子試液（自

13、來水），濃度約在10-410-5molL-1。五、實(shí)驗(yàn)步驟 1按PXD-2和PXD-12型離子計(jì)操作步驟，調(diào)試時(shí)各按下mV按健。 摘去甘汞電極的橡皮帽，并檢查內(nèi)電極是否浸入飽和KCl溶液中，如未浸入，應(yīng)補(bǔ)充飽和KCl溶液。安裝電極，清洗氟電極空白電位值至300mV以上。氟電極空白電位值受制備工藝、內(nèi)參比液中F-離子濃度、水質(zhì)純度、電極老化程度、離子計(jì)型號等因素的影響，因此，視情況清洗到空白電位值最大即可。2. 準(zhǔn)確吸取0.100molL-1 F-離子標(biāo)準(zhǔn)液1000mL，置于100mL容量瓶中，加入TISAB液10.0mL，用水稀釋至刻度,搖勻，得pF=2.00溶液。3吸取pF=200溶液100

14、0mL，置于100mL容量瓶中，加入TISAB 9.0mL，用水稀釋至刻度，搖勻，得pF=3.00溶液。 仿照上述步驟，配制pF=4.00，pF5.00和pF=6.00的溶液。 4將配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列由低濃度到高濃度逐個(gè)轉(zhuǎn)入塑料小燒杯中，并放入氟電極和飽和甘汞電極及攪拌子，開動攪拌器，調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣?，攪?min，至指針無明顯移動時(shí)，讀取各溶液的mV值，讀數(shù)時(shí)注意使眼睛、指針和刻度三者在一直線上。 5吸取F-離子試液10.00mL，于50mL容量瓶中，加入10.0mL TISAB液，用水稀釋至刻度，搖勻。按標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定步驟，將電極重新清洗到最大空白電位值后，測定其試液的電位值。六、數(shù)據(jù)

15、及處理1實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)pF值1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 試液E/mV2. 以電位值為縱坐標(biāo)，pF值為橫坐標(biāo)，繪制E -pF標(biāo)準(zhǔn)曲線。3在標(biāo)準(zhǔn)曲線上找出與Ex值相應(yīng)的pF值，求得原始試液中氟離子的含量，以g·L-1表示。或?qū)?shù)據(jù)輸入微機(jī)，以Excel一元線性回歸方程求出F-離子含量。思 考 題1. 本實(shí)驗(yàn)測定的是F-離子的活度，還是濃度?為什么?2. 測定F-離子時(shí)，加入的TISAB由那些成分組成？各起什么作用?3. 測定F-離子時(shí)，為什么要控制酸度，pH值過高或過低有何影響74. 測定標(biāo)準(zhǔn)溶液系列時(shí)，為什么按從稀到濃的順序進(jìn)行? 5. 為什么要反復(fù)清洗空白電

16、位值？實(shí)驗(yàn)三 用氯離子選擇姓電極測定微量氯離子 標(biāo)準(zhǔn)加入法和Gran作圖法一、目的要求1. 學(xué)習(xí)標(biāo)準(zhǔn)加入法的基本原理和測定技術(shù)，2. 學(xué)習(xí)Gran作圖法的基本原理和數(shù)據(jù)處理方法。二、基本屬理氯離子選擇性電極是由AgCl和Ag2S的粉末混合物壓制成的敏感薄膜，固定在電極管的一端，用焊錫或?qū)щ娔z封接于敏感膜內(nèi)側(cè)的銀箔上，裝配成無內(nèi)參比溶液的全固態(tài)型電極。 當(dāng)將氯離子選擇性電極浸入含C1-離子溶液中，它可將溶液中的氯離子活度Cl-轉(zhuǎn)換成相應(yīng)的膜電位m：測定Cl-離子時(shí)，不能使用通常的飽和甘汞電極作參比電極，因?yàn)殡姌O內(nèi)的Cl-離子將通過陶瓷芯或玻璃砂芯等多孔物質(zhì)向試濃中擴(kuò)散，而干擾分析測定，為避免這一

17、影響，應(yīng)在飽和甘汞電極上連接可卸的非KC1鹽橋套管，內(nèi)盛適當(dāng)?shù)囊航右后w(本實(shí)驗(yàn)采用KNO3溶液)，即構(gòu)成雙鹽橋飽和甘汞電極，作為參比電極。 以氯離子選擇性電極、雙鹽橋飽和甘汞電極和試液組成工作電池：其電動勢 即在一定條件下，工作電池的電動勢E與溶液中Cl-離子活度的對數(shù)值成線性關(guān)系。K與溫度、參比電極電位以及膜的特性等有關(guān)，在實(shí)驗(yàn)中K為一常數(shù)。 分析工作中常需測定離子的濃度，根據(jù)，在實(shí)驗(yàn)中加入離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液(ISAB)，使溶液的離子強(qiáng)度保持恒定，從而使活度系數(shù)為一常數(shù)，則工作電池電動勢E可寫作：即與的對數(shù)值成線性關(guān)系。 氯離子選擇電極宜在pH=27的酸度范圍內(nèi)使用，濃度在l10-4molL

18、-1范圍內(nèi)，電極呈線性電位響應(yīng)。根據(jù)上述關(guān)系式，通過標(biāo)準(zhǔn)曲線法，測定微量C1-離子含量，操作簡便，數(shù)據(jù)處理也很簡單，是較常用的一種定量方法。但是標(biāo)準(zhǔn)曲線法的適用范圍有其局限性，在分析測定較復(fù)雜體系(實(shí)際試樣)而配制標(biāo)準(zhǔn)溶液系列時(shí)，應(yīng)考慮到試樣基體和其它共存組分及其含量所引起的離子強(qiáng)度變化等情況，以便標(biāo)準(zhǔn)溶液與實(shí)際試液的成分盡量保持一致，顯然，這種情況下使用標(biāo)準(zhǔn)曲線法實(shí)驗(yàn)操作將變得復(fù)雜，有時(shí)甚至不可能，而采用標(biāo)準(zhǔn)加入法和Gran作圖法則是克服這一困難的有效途徑。標(biāo)準(zhǔn)加入法是先測量電極在未知試液中的電位值E1，然后加入小體積欲測組分的標(biāo)準(zhǔn)溶液，要求加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度約為試樣中欲測組分的100倍，所

19、以加入的體積Vs可以很小，一般約為試液體積Vx的1，混合均勻后再測量電極在混合液中的電位E2，根據(jù)兩次測量值的增量E，按下式計(jì)算欲測組分的濃度。式中，Gran作圖法與上述標(biāo)準(zhǔn)加入法相類似只是多次加入欲測組分的標(biāo)推溶液，測量電位值E，并計(jì)算每次加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的值，然后以其為縱座標(biāo)，以Vs為橫座標(biāo)作圖，延長各實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的聯(lián)線，得出與橫座標(biāo)軸的交點(diǎn)Vs。由下式計(jì)算預(yù)測組分的濃度： Gran作圖法中的計(jì)算較繁，若采用特制的半反對數(shù)座標(biāo)紙，可將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)直接標(biāo)在圖紙上，不需要計(jì)算，即可求得Vs值。 Gran圖所示的座標(biāo)紙是以取100mL試液進(jìn)行測定和假設(shè)電極響應(yīng)的斜率s為58mV(對一價(jià)離子)為根據(jù)而設(shè)計(jì)的，

20、橫座標(biāo)每一大格表示加入1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液，縱座標(biāo)每一大格表示電位變化值(E)為5mV。當(dāng)電極響應(yīng)斜率s不是58mV時(shí)，可以用圖左方的E校正圖，將測得的與實(shí)際的s值聯(lián)線，并且延長與的座標(biāo)相交，然后以交點(diǎn)的數(shù)值作圖。為了校正由于標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入而引起的稀釋效應(yīng)，縱軸上同一位置的分度值間距從左向右逐漸增大（即向上傾斜）。在Gran圖的實(shí)際應(yīng)用中，可以按100mL的0.5倍，1.5倍，2.0倍適當(dāng)擴(kuò)大或縮小，本實(shí)驗(yàn)采用0.5倍進(jìn)行測定。 由于Gran作圖法是通過多次測量電位值進(jìn)行求其欲測組分濃度的，提高了測定準(zhǔn)確度，尤其是對于含量較低的試樣，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后，欲測組分濃度增加，于是在較高濃度進(jìn)行電位測量，電極

21、易于達(dá)到平衡，測得的電位較穩(wěn)定，因而實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性也較好。標(biāo)準(zhǔn)加入法和Gran作圖法都是在有其它組分共存情況下進(jìn)行測量的，因此實(shí)際上減免了共存組分的影響，所以這兩種方法都適合于成分不明或組成復(fù)雜試樣的測定。 氯離子選擇性電極使用方便，是應(yīng)用較廣的一種離子選擇性電極，在化學(xué)工業(yè)、食品工業(yè)以及環(huán)境科學(xué)等許多領(lǐng)域都有實(shí)際應(yīng)用。三、儀器 1pHS-3E型酸度計(jì)，601B型酸度計(jì) 2氯離子選擇性電極 3雙液接（雙鹽橋）飽和甘汞電極 4電磁攪拌器 5滴定管 50mL 6吸量管 0.5mL，1mL，5mL，10 mL 7. 大肚移液管50 mL 8. 容量瓶100 mL 9. 燒杯150 mL四、試劑 1離子

22、強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液(ISAB) 稱取42.5g NaNO3（M=84.9947）于燒杯中，加水溶解后，加濃HNO3調(diào)節(jié)至pH=34，以pH試紙?jiān)囼?yàn)確定，稀釋至1000mL，配成0.5mo1L-1 NaNO3溶液。也可以配成0.1 molL-1 KNO3（M=101.107）溶液(稱量10 g) 來使用。 20.05molL-1NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液 取優(yōu)級純NaCl于高溫爐中在500600灼燒半小時(shí)，放置于干燥器中冷卻，準(zhǔn)確稱取NaCl（M=58.44）2.9222g于小燒杯中，用水溶解后，轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中配成水溶液。 3. 1.00 molL-1NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液 稱取上述灼燒并放置冷卻后的N

23、aCl 14.61g于小燒杯中，用水溶解后，轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中配成水溶液。4待測試液 自來水五、實(shí)驗(yàn)步驟 1按pHS-3E型和601B型酸度計(jì)操作步驟所述，調(diào)試儀器，按下mV按鍵。 摘去飽和甘汞電極的橡皮帽，并檢查內(nèi)電極是否浸入飽和KCl溶液中，如未浸入，應(yīng)補(bǔ)充飽和KCl溶液。安裝電極，并用濾紙吸去電極上的水滴。2空白溶液的測定 由滴定管準(zhǔn)確放出去離子水45.00mL，置于100mL燒杯中，加入ISAB液5.00mL（總體積為50 mL），插入氯離子選擇性電極和雙鹽橋飽和甘汞電極，放入攪拌子，開動攪拌器，調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣?，待電位穩(wěn)定后，讀取電位值。用刻度吸管向燒杯中加入0.05 mo

24、lL-1NaCl標(biāo)推溶液0.5mL，待電位穩(wěn)定后，讀取電位位。然后每加0.5mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，測量一次電位值，連續(xù)測量56次。3. 待測溶液的測定 由滴定管準(zhǔn)確放出試樣45.00mL，以下按步驟2操作，連續(xù)測量56次。 4. 一次標(biāo)準(zhǔn)加入法 準(zhǔn)確吸取試樣45.00mL，加入ISAB液10.00mL，插入氯離子選擇性電極和飽和甘汞電極，放入攪拌子，開動攪拌器，調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)臄嚢杷俣龋娢环€(wěn)定后，讀取電位值。5. 于上述燒杯中加入1.00 molL-1NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50mL，待電位穩(wěn)定后，讀取電位值。六、數(shù)據(jù)及處理 1. 將測量數(shù)據(jù)填入下表Vx45.00mL，Cs0.050molL-1標(biāo)準(zhǔn)溶液加

25、入量Vs/mL0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0去離子水電位E/mV水樣電位E/mV 2. 將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)直接標(biāo)在Gran圖上，從圖上查出Vs值并計(jì)算結(jié)果。3. 根據(jù)加入標(biāo)準(zhǔn)溶液前和0.50 mL 1.00 molL-1NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液后的兩次電位測量值，用下列公式計(jì)算原始試液中C1-的質(zhì)量濃度，以mgL-1表示。 4. 采用標(biāo)準(zhǔn)加入法公式計(jì)算，并和Gran圖法計(jì)算結(jié)果進(jìn)行比較，結(jié)果以mgL-1表示。思 考 題1. 本實(shí)驗(yàn)為什么要使用干燥的燒杯？3. 試比較標(biāo)準(zhǔn)曲線法，標(biāo)準(zhǔn)加入法和Gran作圖法的優(yōu)缺點(diǎn)。4. 本實(shí)驗(yàn)選擇甘汞電極作為參比電極對測定結(jié)果有何影響？應(yīng)該采用什么樣的參比電

26、極較合適？為什么？注意事項(xiàng):如果被測溶液中C1-離子的含量偏低，將會使曲線的下限發(fā)生彎曲，此時(shí)應(yīng)采用加入標(biāo)準(zhǔn)溶液較多的上限數(shù)值連線。實(shí)驗(yàn)四 電位滴定法測定水中氯離子的含量 一、目的要求 1. 鞏固電位滴定法的理論知識。 2. 了解沉淀滴定過程中溶液電位變化與離子濃度變化的關(guān)系。 3. 了解電位滴定法測定廢水中氯離子的原理和方法。 4. 學(xué)會用電位滴定法測定廢水中氯化物的含量。 二、測定原理 用電位滴定法測定水中C1-時(shí)，用雙液接甘汞電極作參比電極(最好用玻璃電極作參比電極，因?yàn)樵诘味ㄟ^程中溶液的pH值基本上保持不變，更沒有干擾離子的存在)，銀電極作指示電極，用AgNO3溶液滴定。在滴定過程中用

27、ZD-2型自動電位滴定計(jì)測量兩個(gè)電極間電動勢的變化，當(dāng)C1-含量高時(shí)用EV曲線法，含量低時(shí)用一次微分曲線法確定滴定終點(diǎn)。當(dāng)C1-、Br-、I-共存時(shí)，可以利用它們的溶度積不同連續(xù)滴定，形成三個(gè)突躍（KspAgCl=1.8×10-10、KspAgBr=5.2×10-13、 KspAgI=8.3×10-17）。 在測定C1-時(shí)，水中含少量的I-、Br-、高鐵氰化物，會使結(jié)果偏高。Fe3+的含量若超過C1-的含量，也有影響。 Cr3+、Fe3+、PO43-沒有干擾。嚴(yán)重污染的水樣， 般需要預(yù)處理，如污染較小，加入HNO3就可破壞一些污染物。三、試劑與儀器 10.01 m

28、o1L-1 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液 溶解1.6991 g AgNO3于蒸餾水中，并稀釋到1000mL。必要時(shí)可以用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定AgNO3。26mo1L-1 HNO3 KNO3或 Ba(NO3)2固體 3ZD-2型自動電位滴定計(jì)。4銀電極、甘汞電極（代）。6. 攪拌磁子 20 mL移液管 100 mL燒杯 四、操作步驟 移取20.00mL水樣于100mL的燒杯內(nèi)。滴加3滴濃HNO3酸化，然后加入約2克的硝酸鉀作為離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑，必要時(shí)可加水稀釋。把攪拌棒和電極都浸入水樣內(nèi)，開始攪拌，待硝酸鉀溶解完后，按照儀器使用方法作必要調(diào)整，把選擇開關(guān)調(diào)到適當(dāng)位置以測量兩個(gè)電極間的電動勢。先預(yù)作一遍，找出

29、滴定突躍的大致范圍，然后另取一份樣品進(jìn)行細(xì)作，并記錄每加入一定體積后所對應(yīng)的電位值。繪出E-V滴定曲線,找出終點(diǎn)電位值和對應(yīng)的終點(diǎn)體積計(jì)算含量。并對儀器設(shè)置終點(diǎn)電位值進(jìn)行第三次自動滴定。 五、結(jié)果計(jì)算 最終換算成mgL-1表示。 思 考 題 1. 玻璃電極是H+濃度的指示電極，為什么可以在這里用作參比電極?2. 試液滴定前為什么要用HNO3酸化?實(shí)驗(yàn)五 鄰二氮菲分光光廢法測定微量鐵的條件試驗(yàn) 一、目的要求 1. 通過本實(shí)驗(yàn)學(xué)習(xí)確定實(shí)驗(yàn)條件的方法。 2. 學(xué)習(xí)721型和722型分光光度計(jì)的使用方法。 二、基本原理 在可見光分光光度測定中，通常是將被測物質(zhì)與顯色劑反應(yīng)，使之生成有色物質(zhì)，然后測其吸

30、光度，進(jìn)而求得被測物質(zhì)含量。因此，顯色反應(yīng)的完全程度和吸光度的物理測量條件都影響到測定結(jié)果的準(zhǔn)確性。 顯色反應(yīng)的完全程度取決于介質(zhì)的酸度、顯色劑的用量、反應(yīng)的溫度和時(shí)間等因素。在建立分析方法時(shí)，需要通過實(shí)驗(yàn)確定最佳反應(yīng)條件。為此，可改變其中一個(gè)因素(例如介質(zhì)的pH值)，暫時(shí)固定其它因素，顯色后測定相應(yīng)溶液的吸光度，通過吸光度pH曲線確定顯色反應(yīng)的適宜酸度范圍。其它幾個(gè)影響因素的適宜值，也可按這一方式分別確定。本實(shí)驗(yàn)以鄰二氮菲為顯色劑，找出測定微量鐵的適宜顯色條件，反應(yīng)式如下：橙紅色三、儀器 1722型和72l型分光光度計(jì) 2容量瓶 50mL 3吸量管 1mL，2mL，5mL，10mL 四、試劑

31、1鐵鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液 10gmL-1（配制方法見實(shí)驗(yàn)教材）20.15鄰二氮菲(又稱鄰菲啰琳)水溶液 310鹽酸羥胺水溶液41molL-1 NaAc溶液(pH=46) 50.2molL-1 NaOH溶液 61molL-1 HCl溶液 7廣泛pH試紙和不同范圍的精密pH試紙五、實(shí)驗(yàn)步驟1顯色反應(yīng)時(shí)間的影響及有色溶液的穩(wěn)定性 取2只50mL容量瓶，分別加入0，5.00mL鐵標(biāo)液，分別加入10鹽酸羥胺1mL，搖勻，稍停，再加入NaAc溶液5mL，鄰二氮菲溶液2mL，記下稀釋至刻度后的時(shí)刻(0min)，立即以不含F(xiàn)e2+離子，但其余試劑用量完全相同的試劑空白作參比，在波長510nm處測定溶液吸光度。然后依次測

32、量放置0、1、3、5、10、30、60、90、120和150min時(shí)溶液的吸光度，每次都取原容量瓶中的溶液測定。測量結(jié)果填入下表。放置時(shí)間/min013510306090120150吸光度A 2酸度影響于7只50mL容量瓶中，然后按下表分別配制溶液再分別用蒸餾水稀釋到刻度，搖勻，放置10min，用1cm比色皿 并以蒸餾水作參比，在波長510nm處測定各溶液的吸光度。并先用廣泛pH試紙粗略測定所配制各溶液的pH值，再用精密pH試紙準(zhǔn)確測定各溶液的pH值。容量瓶編號No1234567鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10gmL-15.005.005.005.005.005.005.0010鹽酸羥胺11111111molL

33、-1 HCl1.01.01.01.01.01.01.00.2molL-1 NaOH04.06.08.012.016.020.00.15鄰二氮菲2222222pHA 3顯色劑用量的影響同理，按下表配制不同顯色劑用量的溶液，用蒸餾水分別稀釋至刻度，搖勻，放置10min，以蒸餾水為參比溶液，在波長510nm處測量各溶液的吸光度。容量瓶編號No12345678鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液5.005.005.005.005.005.005.005.0010鹽酸羥胺111111111molL-1 NaAc555555550.15鄰二氮菲00.10.51.01.52.03.04.0A六、數(shù)據(jù)及處理 1根據(jù)上列三組數(shù)據(jù)分別繪制

34、： (1) ApH曲線(吸光度為縱坐標(biāo))； (2) AVR用量曲線(吸光度為縱坐標(biāo))； (3) At曲線(吸光度為縱坐標(biāo))。 2從上列三條曲線上確定顯色反應(yīng)適宜的pH值范圍、顯色劑用量范圍和適宜的顯色時(shí)間范圍。思 考 題 1根據(jù)什么原則從吸光度pH曲線確定顯色的適宜pH值范圍？如果選擇不當(dāng)，其后果怎樣？2. 在從吸光度-反應(yīng)時(shí)間曲線選定適宜的顯色時(shí)間范圍時(shí)，主要應(yīng)考慮什么問題？如果時(shí)間選擇過短或過長對測定有何影響?3. 顯色劑用量的選擇原則是什么？實(shí)驗(yàn)六 鄰二氮菲分光光度法測定微量鐵（選作）一、試驗(yàn)?zāi)康?1. 學(xué)習(xí)722型和721型分光光度計(jì)的使用方法， 2. 學(xué)習(xí)繪制吸收光譜曲線的方法。 3

35、. 掌握利用標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行微量成分分光光度測定的基本方法和有關(guān)計(jì)算。 二、基本原理 鄰二氮菲 (簡寫作Phen)，在pH值為29的溶液中，F(xiàn)e2+離子與鄰二氮菲發(fā)生下列顯色反應(yīng)： Fe2+十3Phen = Fe(Phen)32+生成的橙紅色絡(luò)合物非常穩(wěn)定，1gK穩(wěn)=21.3(20)，其溶液在510nm處有最大吸收峰，摩爾吸光系數(shù)K5101.1×104Lcm-1mol-1，利用上述反應(yīng)可以測定微量鐵。 顯色反應(yīng)的適宜pH值范圍很寬(29)，酸度過高(pH2)反應(yīng)進(jìn)行較慢；若酸度過低，F(xiàn)e2+離子將水解，通常在pH值約為5的NaAc緩沖介質(zhì)中測定。鄰二氮菲與F2+離子反應(yīng)的選擇性很高，相當(dāng)

36、于含鐵量5倍的Co2+、Cu2+離子，20倍量的Cr3+，Mn2+，PO43-，V()離子，甚至40倍量的A13+，Ca2+，Mg2+，SiO32-，Sn2+和Zn2+離子都不干擾測定。本實(shí)驗(yàn)以鹽酸羥胺為還原劑，也可使用抗壞血酸將Fe3+還原為Fe2+。4Fe3+ +2NH2OH 4Fe2+ + 4H+ +H2O 利用分光光度法進(jìn)行定量測定時(shí)，一般是選擇與被測物質(zhì) (或經(jīng)顯色反應(yīng)后產(chǎn)生的新物質(zhì))最大吸收峰相應(yīng)單色光的波長為測量吸光度的波長。顯然，該波長下的摩爾吸光系數(shù)最大，測定的靈敏度也最高。為了找出物質(zhì)的最大吸收蜂所在的波長，需測繪有關(guān)物質(zhì)在不同波長單色光照射下的吸光度曲線，即吸收曲線(或稱

37、吸收光譜)。 通常采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量測定，即先配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在選定的反應(yīng)條件下使被測物質(zhì)顯色，測得相應(yīng)的吸光度，以濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(或稱工作曲線)。另取試液經(jīng)適當(dāng)處理后，在與上述相同的條件下顯色，由測得的吸光度從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求得被測物質(zhì)的含量。 由于鄰二氮菲與Fe2+離子的反應(yīng)選擇性高，顯色反應(yīng)所生成的有色絡(luò)合物的穩(wěn)定性好，重現(xiàn)性也好，因此在我國的國家標(biāo)準(zhǔn) (GB)中，測定鋼鐵、錫、鉛焊料、鉛錠等冶金產(chǎn)品和工業(yè)硫酸、工業(yè)碳酸鈉、氧化鋁等化工產(chǎn)品中的鐵含量，都采用鄰二氮菲顯色的分光光度法。 三、儀器 1722型和72l型分光光度計(jì) 2容量瓶 50mL 3

38、吸量管 1mL，2mL，5mL，10mL四、試劑 1鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10gmL-1 20.15鄰二氮菲水溶液 310鹽酸羧胺水溶液41molL-1 NaAc溶液五、實(shí)驗(yàn)步驟 1測量Fe2+-Phen吸收曲線 用吸量管吸取10gmL-1的鐵標(biāo)準(zhǔn)液5.00mL于一只50mL容量瓶中，另一只不加鐵標(biāo)準(zhǔn)液，然后分別加入1mL鹽酸羥胺溶液，搖勻，再加入5mL NaAc緩沖溶液和2mL鄰二氮菲溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻放置10min，以1cm比色皿，試劑空白溶液(即上述不加標(biāo)準(zhǔn)鐵的溶液)為參比溶液，在分光光度計(jì)上，在450550nm波長區(qū)間測定溶液的吸光度隨波長的變化。在510nm附近須每隔2nm測量一次。

39、 2繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 用吸量管分別吸取10gmL-1的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mL于6只50mL容量瓶中，依次各加入1mL鹽酸羥胺、5mL NaAc緩沖溶液、2mL鄰二氮菲溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。放置10min，用1cm比色皿，以不加鐵的試劑空白溶液為參比溶液，在實(shí)驗(yàn)步驟1所得到的最大吸收波長下，分別測量各溶液的吸光度。 3試樣中微量鐵的測定 準(zhǔn)確稱取試樣0.40.5g(如鐵含量較高，則適當(dāng)減少稱樣量)于小燒杯中，加少量蒸餾水潤濕，蓋上表面皿，小心滴加3molL-1 HCl溶液至試樣溶解，轉(zhuǎn)移試樣至50mL容量瓶中，用少量蒸餾水淋洗燒杯，一并轉(zhuǎn)移至容量瓶中。然

40、后依次加入1mL鹽酸羥胺、5mL NaAc緩沖溶液、2mL鄰二氮菲溶液，以蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，放置10min以試劑空白溶液作參比溶波，用1cm比色皿，在實(shí)驗(yàn)步驟1所得到的最大吸收波長下，測量吸光度。六、數(shù)據(jù)及處理 1將測量結(jié)果填入下表(1) 吸收曲線波長/nm450 460 470 480 490 500 502 504 506 508 510 512 514 516 518 520 530 540 550吸光度A(2)標(biāo)準(zhǔn)曲線V鐵標(biāo) /mL0.002.004.006.008.0010.00V 鐵樣m 鐵/mg吸光度A(3) 試樣編號，試樣的稱量記錄， 2繪圖及計(jì)算 (1) 以波長為橫坐標(biāo)

41、，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制Fe-Phen吸收曲線，并求出最大吸收峰的波長max。一般選用max作為分光光度法的測量波長。 (2) 以顯色后的50mL溶液中的含鐵量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制測定鐵的標(biāo)準(zhǔn)曲線。 (3) 根據(jù)試樣的吸光度，計(jì)算試樣中鐵的百分含量。思 考 題 1鄰二氮菲分光光度法測鐵的原理是什么?用該法測出的鐵含量是否為試祥中亞鐵的含量？ 2吸收曲線與標(biāo)準(zhǔn)曲線各有何實(shí)用意義？3測繪Fe2+-phen吸收曲線時(shí)，在510nm附近，測量間隔為什么要密一些？ 3本實(shí)驗(yàn)所用的參比溶液為什么選用試劑空白，而不用蒸餾水？4試擬出以鄰二氮菲分光光度法分別測定試樣中微量Fe2+、Fe3+離子含量的分

42、析方法。實(shí)驗(yàn)七 利用紫外吸收光譜檢查物質(zhì)的純度一、目的要求 1. 學(xué)習(xí)利用紫外吸收光譜檢查物質(zhì)純度的原理和方法， 2. 熟練紫外-可見分光光度計(jì)的操作。二、基本原理由于物質(zhì)的紫外吸收光譜是物質(zhì)分子中生色團(tuán)和助色團(tuán)的貢獻(xiàn)，也是物質(zhì)整個(gè)分子的特征表現(xiàn)。例如具有電子的共扼雙鍵化合物、芳香烴化合物等，在紫外光譜區(qū)都有強(qiáng)烈吸收，其摩爾吸光系數(shù)可達(dá)104105數(shù)量級，這與飽和烴化合物有明顯的不同。利用這一特性，可以很方便地檢查純飽和烴化合物中是否含有共軛雙鍵、芳香烴等化合物雜質(zhì)。如果乙醇中含有微量苯，會在波長230270nm處出現(xiàn)苯吸收帶，而純乙醇在該波長范圍內(nèi)不出現(xiàn)苯的吸收帶。因此可利用物質(zhì)的紫外吸收光

43、譜的不同，檢查物質(zhì)的純度。紫外吸收光譜可以定量分析、推斷有機(jī)化合物的分子結(jié)構(gòu)和檢查物質(zhì)純度。 圖1 曲線1.純乙醇紫外光譜 圖2 蒽醌(曲線1)和鄰苯二甲酸酐 曲線2.苯在乙醇中的紫外光譜 (曲線2)在甲醇中的紫外吸收光譜    從圖1的曲線1和曲線2可以看出由于乙醇中含有微量苯，故在波長230270nm處出現(xiàn)B吸收帶而純乙醇在該波長范圍內(nèi)不出現(xiàn)苯的B吸收帶。因此可利用物質(zhì)的紫外吸收光譜的不同，檢查物質(zhì)的純度。如圖2所示的蒽醌和鄰苯二甲酸酐的紫外吸收光譜，由于在蒽醌分子結(jié)構(gòu)中的雙鍵共軛體系大于鄰苯二甲酸酐，因此，蒽醌的吸收帶紅移比鄰苯二甲酸酐大，且吸收帶

44、形狀及其最大吸收波長各不相同，由此得到鑒定。三、儀器 752、752C、752N、UV-2000型紫外可見分光光度計(jì) 四、試劑1苯、無水乙醇 分析純2苯的正庚烷溶液和苯的乙醇溶液 取二只50mL容量瓶各注入10L苯，然后分別用正庚烷和乙醇稀釋至刻度，搖勻。五、實(shí)驗(yàn)條件1. 波長范圍 220280nm2. 石英比色皿 1cm六、實(shí)驗(yàn)步驟 1根據(jù)實(shí)驗(yàn)條件，將各儀器按操作步驟進(jìn)行調(diào)節(jié)，若儀器狀態(tài)正常，即可測定各實(shí)驗(yàn)的紫外吸收光譜，如果測得紫外吸收光譜的吸收峰為平頭蜂或太小，可適當(dāng)改變試液濃度。 2使用分光光度計(jì)測定時(shí)，因儀器無自動波長掃描及記錄裝置；因此應(yīng)先測定各試液在不同波長下的吸光度，然后繪制吸

45、光度對波長的曲線，即得紫外吸收光譜。測定時(shí)要求先間隔10nm測量一次吸光度，在峰值吸收附近。間隔逐步改為5nm、2nm、lnm、0.5nm等，以便較準(zhǔn)確測繪紫外吸收光譜。七、數(shù)據(jù)及處理 1記錄實(shí)驗(yàn)條件 2通過紫外吸收光譜的對比，說明檢查純度的可行性。思 考 題1. 如何利用紫外吸收光譜進(jìn)行物質(zhì)的純度檢查？2. 在紫外光譜區(qū)飽和烷烴為什么沒有吸收蜂？3. 為什么紫外吸收光譜可用于物質(zhì)的純度檢查？實(shí)驗(yàn)八 原子吸收分光光度法測定自來水中鈣、鎂的含量 標(biāo)準(zhǔn)曲線法一、目的要求1. 學(xué)習(xí)原子吸收分光光度法的基本原理；2. 了解原子吸收分光光度計(jì)的基本結(jié)構(gòu)及其使用方法，3. 掌握應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定自來水中鈣

46、、鎂的含量。二、基本原理標(biāo)準(zhǔn)曲線法是原子吸收分光光度分析中一種常用的定量方法常用于未知試液中共存的基體成分較為簡單的情況如果溶液中共存基體成分比較復(fù)雜則應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入相同類型和濃度的基體成分，以消除或減少基體效應(yīng)帶來的干擾，必要時(shí)須采用標(biāo)準(zhǔn)加入法而不用標(biāo)準(zhǔn)曲線法。標(biāo)準(zhǔn)曲線法的標(biāo)準(zhǔn)曲線有時(shí)會發(fā)生彎曲現(xiàn)象。造成標(biāo)準(zhǔn)曲線彎曲原因有：(1) 當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度超過標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍時(shí)，待測元素基態(tài)原子相互之間或與其它元素基態(tài)原子之間的碰撞幾率增大，使吸收線半寬度變大，中心波長偏移，吸收選擇性變差，致使標(biāo)準(zhǔn)曲線向濃度座標(biāo)軸彎曲 (向下)。(2) 因火焰中共存大量其它易電離的元素，由這些元素原子的電離所產(chǎn)

47、生的大量電子，將抑制待測元素基態(tài)原子的電離效應(yīng)，使測得的吸光度增大使標(biāo) 準(zhǔn)曲線向吸光度座標(biāo)軸方向彎曲 (向上)。 (3) 空心陰極燈中存在雜質(zhì)成分產(chǎn)生的輻射不能被待測元素基態(tài)原子所吸收，以及雜散光存在等因素，形成背景輻射，在檢測器上同時(shí)被檢測，使標(biāo)準(zhǔn)曲線向濃度座標(biāo)軸方向彎曲(向下)。 (4) 由于操作條件選擇不當(dāng)，如燈電流過大，將引起吸光度降低，也使標(biāo)準(zhǔn)曲線向濃度座標(biāo)軸方向彎曲。 總之，要獲得線性好的標(biāo)準(zhǔn)曲線，必須選擇適當(dāng)?shù)膶?shí)驗(yàn)條件，并嚴(yán)格實(shí)行。三、儀器1原子吸收分光光度計(jì) 3200型(上海分析儀器廠)或其它型號2. 鈣、鎂空心陰極燈3無油空氣壓縮機(jī)或空氣鋼瓶4. 乙炔鋼瓶5通風(fēng)設(shè)備6. 容量

48、瓶、移液管四、試劑1金屬鎂或碳酸鎂 均為優(yōu)級純2無水碳酸鈣 優(yōu)級純3濃鹽酸 優(yōu)級純，稀鹽酸溶液1molL-14純水 去離子水或重蒸餾水5 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 首先配成1000gmL-1儲備液，然后鈣稀釋成100gmL-1，鎂稀釋成50gmL-1使用液（參看實(shí)驗(yàn)教材）五、實(shí)驗(yàn)條件(以3200型原子吸收分光光度計(jì)為例，若使用其它型號，實(shí)驗(yàn)條件應(yīng)根據(jù)具體儀器而定)指標(biāo)鈣鎂1.吸收線波長/ nm2.空心陰極燈電流I/ mA3.狹縫寬度d/ mm4.燃燒器高度h/ mm5.乙炔流量Q/ Lmin-16.空氣流量Q/ Lmin-1422.7100.2（2擋）6.00.54.5285.2100.08（1擋）4.0

49、0.54.5六、實(shí)驗(yàn)步驟 1. 配制標(biāo)準(zhǔn)溶液系列 (1) 鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液系列 準(zhǔn)確吸取2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL上述鈣標(biāo)準(zhǔn)使用液（100gmL-1），分別置于5只50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。該標(biāo)準(zhǔn)溶液系列鈣的濃度分別為4.00、8.00、12.00、16.00、20.00gmL-1。(2) 鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液系列 準(zhǔn)確吸取1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL上述鎂標(biāo)準(zhǔn)使用液，分別置于5只50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。該標(biāo)準(zhǔn)溶液系列鎂的濃度分別為1.0、2.0、3.0、4.0、5.0gmL-1。2配制自來水樣溶液 準(zhǔn)確吸取適量(視未知

50、鈣、鎂的濃度而定)自來水置于50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 3根據(jù)實(shí)驗(yàn)條件，將原子吸收分光光度計(jì)按儀器操作步驟進(jìn)行調(diào)節(jié)，待儀器電路和氣路系統(tǒng)達(dá)到穩(wěn)定，記錄儀基線平直時(shí)，即可進(jìn)樣。測定各標(biāo)難溶液系列溶液的吸光度。 4在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，分別測定自來水樣溶液中鈣、鎂的吸光度。七、數(shù)據(jù)及處理 1記錄實(shí)驗(yàn)條件(1) 儀器型號(2) 吸收線波長(nm) (3) 空心陰極燈電流(mA) (4) 狹縫寬度(mm) (5) 燃燒器高度(mm) (6) 乙炔流量 （Lmin-1) (7) 空氣流量(Lmin-1) (8) 燃助比 乙炔:空氣 = 2列表記錄測量鈣、鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液系列溶液的吸光度(A)，然后

51、以吸光度為縱座標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度為橫座標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 3測量自來水樣溶液的吸光度(A)，然后在上述標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得水樣中鈣、鎂的濃度(gmL-1)。若經(jīng)稀釋需乘上相應(yīng)倍數(shù)求得原始自來水中鈣、鎂含量。 或?qū)?shù)據(jù)輸入微機(jī)，以一元線性回歸計(jì)算程序，計(jì)算鈣、鎂的含量。思 考 題1簡述原子吸收分光光度分析的基本原理。2. 原子吸收分光光度分析為何要用待測元素的空心陰極燈作光源？能否用氘燈或鎢燈代替？為什么？3. 如何選擇最佳的實(shí)驗(yàn)條件？實(shí)驗(yàn)九 氣相色譜定性分析 純物質(zhì)對照法1一、目的要求1. 了解氣相色譜儀的基本結(jié)構(gòu)、工作原理與操作方法2. 學(xué)習(xí)利用保留值進(jìn)行色譜對照的定性方法二、基本原理 各種物質(zhì)在

52、一定的色譜條件(一定的固定相與操作條件等)下有各自確定的保留值，因此保留值可作為一種定性指標(biāo)。對于較簡單的多組分混合物，若其中所有待測組分均為已知，它們的色譜峰均能分開，則可將各個(gè)色譜峰的保留值與各相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品在同一條件下所得的保留值進(jìn)行對照比較，就能確定各色譜蜂所代表的物質(zhì)，這就是純物質(zhì)對照法定性的原理。該法是氣相色譜分析中最常用的一種定性方法。以保留值作為定性指標(biāo)，雖然簡便，但由于保留值的測定，受色譜操作條件的影響較大，而相對保留值，僅與所用的固定相和溫度有關(guān)，不受其它色譜操作條件的影響，因而更適合用于色譜定性分析。相對保留值，定義為：還應(yīng)注意，有些物質(zhì)在相同的色譜條件下，往往具有相近的甚至相同的保留值，因此在進(jìn)行具有相近保留值物質(zhì)的色譜定性分析時(shí)，要求使用高柱效的色譜柱，以提高分離效率，并且采用雙柱法(即分別在兩根具有不同極性的色譜柱上測定保留值)。在沒有已知標(biāo)準(zhǔn)樣品可作對照的情況下，可借助于保留指數(shù) (Kováts指數(shù))文獻(xiàn)值進(jìn)行定性分析。對于組分復(fù)雜的混合物，采用更為有效的方法，即與其它鑒定能力強(qiáng)的儀器聯(lián)用，如