常見殺菌劑的藥害及其控制

1、常見殺菌劑的藥害及其控制?周 明 國（南京農(nóng)業(yè)大學植物保護學院，中國植物病理學會化學防治專業(yè)委員會? 南京，210095）殺菌劑的廣泛應用為保持農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展、保證農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量作出了重要的貢獻。但是由于殺菌劑不同的作用機制，對人畜、作物和環(huán)境的安全問題也帶來了不同程度的副作用。本文主要討論因為殺菌劑的不正確使用對農(nóng)作物造成的藥害及其控制技術。一、殺菌劑安全使用的基本概念殺菌劑的選擇性?殺菌劑的選擇性是指殺菌劑對防治靶標與非靶標之間的活性差異程度，這種活性差異的程度常用安全系數(shù)表示。殺菌劑的安全系數(shù)是殺菌劑對植物的安全程度。即作物對殺菌劑可忍耐的最高濃度與推薦使用濃度之比。安全系數(shù)大于1

2、時才能在生產(chǎn)上使用，大于2.5時使用起來才比較安全。3、影響安全系數(shù)的因子?影響安全系數(shù)的因子很多，主要包括藥劑類別及其性質(zhì)、作物種類（單子葉和雙子葉作物）及品種、作物生育期（營養(yǎng)生長和生殖生長）、環(huán)境（濕、溫度和酸堿度等）、土質(zhì)和微生態(tài)體系等因子對安全系數(shù)的影響。藥害類型一般按藥害發(fā)生時間或癥狀性質(zhì)分類。按藥害發(fā)生時間可分為：直接藥害施藥后對當季作物造成藥害；間接藥害對下茬敏感作物造成藥害，如三唑類對下茬雙子葉作物和敏感粳稻的生長抑制而表現(xiàn)的藥害等。按藥害發(fā)生的癥狀可分為：可見藥害可觀察的形態(tài)上的藥害。這是人們最容易發(fā)現(xiàn)的問題。隱性藥害無可見癥狀,但影響產(chǎn)量和品質(zhì)。這種藥害往往被人們忽視。如

3、三唑類阻止葉面積增加,減少總光合產(chǎn)物；葉菜、果實變小，產(chǎn)量下降；可能使水稻穗小,千粒重下降；改變不飽和脂肪酸和游離氨基酸的含量、蛋白質(zhì)減少等。嘧菌酯可增加赤霉病菌毒素的產(chǎn)生；重金屬殺菌劑也常影響作物光合作用和生殖生長，使結(jié)實率下降。5、藥害癥狀?發(fā)育周期改變出苗、分蘗、開花、結(jié)果、成熟期推遲，生長緩慢；缺苗包衣、拌種、浸種降低發(fā)芽率，或發(fā)芽后不能出土苦死；變色失綠、花葉、黃花、葉緣葉尖變色、或根、果變色；形態(tài)異常改變果形、植株矮縮、不抽穗、花果畸形；壞死枯斑、枯萎等。二、不同類型殺菌劑的藥害及其控制策略（一）多位點殺菌劑多位點殺菌劑的主要生物學特性? 一般選擇性較差，作用靶點在靶標和非靶標生物

4、中沒有差異或差異較小，使用時主要利用病原菌與作物對藥劑的忍耐程度差異，選擇適當時期合理使用劑量。這種類型的殺菌劑必須不具有內(nèi)吸性，以免藥害，防治植物病害只具有保護作用。如果加工中加入滲透劑或顆粒過細，通過不同途徑進入植物體，即可造成藥害。多位點殺菌劑的主要種類和品種? 無機殺菌劑（銅制劑、硫制劑等）、有機硫殺菌劑（福美鋅、福美雙、福美甲胂、丙森鋅、代森鋅、代森銨、代森錳鋅、二硫氰基甲烷等）、取代苯類（五氯硝基苯、百菌清）、二甲酰亞胺類（腐霉利、撲海因、菌核凈）、植物素殺菌劑（乙蒜素）。銅素殺菌劑包括波爾多液、氫氧化銅、氧化亞銅、琥膠肥酸銅、絡氨銅等。銅等重金屬離子可以破壞細胞膜的透性、鈍化蛋白

5、、干擾Mg+、K+平衡，影響葉綠素代謝和呼吸作用等，沒有選擇性。為了防止銅等重金屬離子的藥害，一般制成難溶性鹽類或絡合物殺菌劑，減少游離的銅離子。如波爾多液(Bordeaux mixture)就是將易溶于水的硫酸銅與石灰反應產(chǎn)生難溶性的堿式硫酸銅，使用以后在生物和環(huán)境物理化學作用下逐步釋放銅離子起殺菌作用。這不僅延長了持效期，而且增加了安全性。Cu(SO)45H2O + CaO + H2OCuSO4xCu(OH)2yCa(OH)2zH2O? （xyz因配置方法和配比不同而異）。但是如果波爾多液等難溶性銅鹽中含有多余的 Ca+或Cu+，以及在高溫、高濕和前后使用酸、堿性化合物時，會加速銅離子的釋

6、放，容易造成藥害。已知對Ca+ 敏感的有茄科、葫蘆科、葡萄等作物；對Cu+ 特別敏感的有李、桃、鴨梨、白菜、小麥等；對Cu+比較敏感的有蘋果、中國梨、柿、大豆、蕪箐等作物。銅制劑藥害癥狀? 可使黃瓜、蘋果等葉片褪綠、幼芽和葉緣葉尖青枯、葉斑及類似病毒病的花葉癥狀等，果實上形成小黑點銹斑。在水稻上也可以造成藥害，有的水稻品種比較敏感，葉片尤其是葉緣呈紅褐色。如氫氧化銅和氫氧化亞銅噴霧2天后可使葉尖、葉緣呈紫紅色，或紫紅斑點；30%琥膠肥酸銅1：400-700倍在水稻抽穗前3天噴霧，兩天后泗優(yōu)422品種葉尖呈紫紅色，5-7天后恢復正常。但在閔優(yōu)香粳上沒有藥害。這種藥害與高溫高濕有關。在秧田使用可造

7、成秧苗枯黃，甚至死苗。銅鹽不能與酸堿性化合物混用，如石硫合劑、松脂合劑、礦物油混用。噴施波爾多液的作物15天內(nèi)不能噴石硫合劑。大棚內(nèi)、高溫高濕條件下慎用。銅制劑與福美類和代森類殺菌劑混用有拮抗作用。氟硅酸呈強酸性，在高溫高濕條件下對花生葉片有藥害；在水稻上使用，加大使用劑量或在高溫下也會引起葉片枯斑。與堿性化合物混用易分解失效。硫素殺菌劑硫磺(sulphur)因成本低及被認為是安全的傳統(tǒng)殺菌劑，目前被大量用于殺菌劑的復配使用。此外還有膨潤硫(sulfur bentonite)、石硫合劑(lime Sulphur)在生產(chǎn)上廣泛使用。S 在一般情況下安全，但在170C以下效果較差，300C以上高溫

8、使用常造成對植物的藥害。S可以取代元素O在氧化還原反應中形成有毒的H2S而不是 H2O，可引起葉片枯斑。石硫合劑可以被氧化或在弱酸下水解釋放S和H2S。石硫合劑的防病效果好于硫的其他制劑，但極易發(fā)生藥害。不同植物對石硫合劑的敏感性不同，桃、李、梅、梨、葡萄、豆類、馬鈴薯、番茄、蔥、姜、黃瓜、甜瓜等最易藥害，在高溫季節(jié)應該盡量避免使用。果樹在休眠期可以使用。雙胍辛烷苯基磺酸鹽該藥劑對蘆筍嫩莖會造成彎曲，對某些花卉（如玫瑰）有藥害。5有機殺菌劑?5.1 有機胂殺菌劑? 有機胂對植物生殖生長階段有強烈的藥害作用，如對水稻輕度藥害表現(xiàn)莖葉有暗褐色灼傷斑、穗小、千粒重低、嚴重時谷粒成青殼或花序狀，或莠而

9、不實。有機胂殺菌劑進入土壤以后，容易被微生物降解成無機砷在土壤中殘留，無機砷對植物的營養(yǎng)生長有強烈的抑制作用，其他重金屬化合物也可能引起類似藥害癥狀。5.2 有機硫殺菌劑? 福美雙作為種子處理劑一般比較安全，但在溫室里用于黃瓜濃度稍高會引起枯斑。在蘋果上劑量稍大，容易引起果銹。代森錳鋅等安全性較高，但對蘋果幼果也會引起銹果等癥狀的藥害。因為破壞果面蠟質(zhì)沉積，推薦濃度下使用對美國紅提會造成嚴重的銹果癥狀。代森銨呈弱堿性，對植物有滲透能力，因此很容易造成藥害。主要表現(xiàn)灼傷癥狀。50%水劑用于水稻，稀釋倍數(shù)不能低于1000倍。一般不用于果樹。二硫代氨基甲酸鹽類殺菌劑（福美和代森類殺菌劑）不能與含銅等

10、重金屬化合物混用，也不能與石硫合劑混用或15天內(nèi)前后使用。二硫代氨基甲酸鹽類與銅制劑混常表現(xiàn)有拮抗作用，這是氨荒酸根與銅離子2：1鰲合的結(jié)果。5.3 取代苯類? 百菌清常用于果樹和蔬菜病害防治。但梨和柿比較敏感，不宜使用。在濃度較高時也會引起桃、梅、蘋果等藥害。蘋果落花后20天內(nèi)使用會造成果實銹斑。五氯硝基苯對絲核菌特效，對甘藍根腫病、白絹病、放線菌有效。常用作種子處理劑和土壤處理劑。使用時與幼芽或瓜類葉片接觸會有灼傷癥狀的藥害。（二）單位點?；詺⒕鷦┧幒捌淇刂茊挝稽c?；詺⒕鷦┑闹饕飳W性狀表現(xiàn)具有高度選擇性。位點?；詺⒕鷦┛梢允莾?nèi)吸性或非內(nèi)吸性殺菌劑。內(nèi)吸性殺菌劑大多具有治療作用，

11、具備兩種獨特的生物學特性。第一，藥劑分子能夠通過植物莖葉、種子或根表面進入植物體，并能在體內(nèi)輸導；第二，它的作用方式具備?；?，對病原菌有效，而不影響寄主植物。因此，單位點殺菌劑一般對植物比較安全。但是，值得注意的是也有部分?；詺⒕鷦┦褂貌划?，可能對不同類型的植物產(chǎn)生不同程度的藥害。單位點殺菌劑主要品種有有機膦殺菌劑，包括異稻瘟凈、乙磷鋁、甲基立枯磷等；苯并咪唑類殺菌劑，包括多菌靈、噻菌靈、硫菌靈、乙霉威等；酰胺類，如噻氟菌胺（滿穗）；氨基甲酸酯類如霜霉威；吡咯類如咯菌腈（適樂時）；噻唑類如噻枯唑、三環(huán)唑；惡唑類如惡霉靈；甲氧嗎啉類包括烯酰嗎啉、氟嗎啉；苯酰胺類如甲霜靈；抗菌素如井岡霉素、多

12、抗霉素；二甲基甲酰胺類如速克靈、撲海因、菌核凈；苯胺嘧啶類如嘧霉胺；甲氧丙烯酸酯類如阿米西達、翠貝等；麥角甾醇生物合成抑制劑中的脫甲基抑制劑（DMI）類殺菌劑包括三唑酮、烯唑醇、丙環(huán)唑、戊唑醇、氟硅唑、惡醚唑、咪鮮胺、氯苯嘧啶醇等。1. EBI殺菌劑麥角甾醇生物合成抑制劑的生長調(diào)節(jié)劑作用經(jīng)常掩蓋了它們的非?；运幒ΠY狀，如引起的葉片扭曲、壞死、枯萎或落葉。三唑類殺菌劑作為土壤和種子處理，使用不當會出現(xiàn)出苗率降低、幼苗僵化的藥害癥狀。表現(xiàn)地上部分的伸長和小麥苗的葉、根和胚芽鞘的伸長受到抑制。三唑類殺菌劑作為噴施處理會使瓜果果型變小、植株或枝條縮短、節(jié)間縮短葉片變小、呈深綠，延緩葉綠體衰老，提高耐

13、寒和抗旱能力，增加座果率。在水稻上使用會導致水稻等作物葉片短小、嚴重時甚至不能抽穗。如<現(xiàn)代快報>2003年11月6日的A4版報道了 “農(nóng)藥惹禍? 1466畝水稻絕收”的新聞。報道說2003年9月江蘇省揚州市邗江區(qū)杭集、楊廟及公道等地水稻出現(xiàn)不抽穗、不灌漿現(xiàn)象。到10月中旬該區(qū)發(fā)生水稻不抽穗現(xiàn)象的共涉及8個鄉(xiāng)鎮(zhèn)、48個村、658戶農(nóng)戶，受損面積總計達1466畝。根據(jù)專家實地會診認定，水稻不抽穗的原因可能是所用農(nóng)藥中含有抑制細胞生長類物質(zhì)所致。同年，江蘇宿遷市和安徽省也發(fā)生了大面積的類似藥害。水稻大面積不能抽穗的原因是否與在抽穗前使用烯唑醇等有關值得進一步研究。已知烯唑醇等DMI類殺

14、菌劑也是植物體內(nèi)促進細胞伸長的赤霉素生物合成抑制劑。烯唑醇防治西瓜和辣椒苗期白粉病，曾在浙江和江蘇造成嚴重的僵苗；烯唑醇的同系物多效唑處理早稻秧苗，會造成后茬粳稻秧苗僵化；三唑酮種子處理，也曾經(jīng)造成小麥大面積不出苗；三唑類噴施黃瓜，導致節(jié)間縮短、葉片和瓜果短小。如40%福星（氟硅唑）8000-10000倍在陜西防治梨黑星病時就發(fā)生過卷葉癥狀的藥害。DMI類殺菌劑阻止生長的調(diào)節(jié)或藥害機制? （1）三唑類殺菌劑防治病害的機制是抑制真菌體內(nèi)Cyt P450單加氧酶的活性，破壞麥角甾醇生物合成，導致細胞膜損傷而死亡。同樣也能抑制植物體內(nèi)赤霉素生物合成過程中的C-14位脫甲基酶Cyt P450單加氧酶，

15、使促進細胞伸長的赤霉素不能合成，從而植物表現(xiàn)矮化，葉片果實短小。（2）高劑量下藥劑分子與膜甾醇直接作用,引起脂質(zhì)過氧化,細胞死亡。在植物上表現(xiàn)褪綠和枯斑。（3）咪唑類殺菌劑在植物生理pH下都是質(zhì)子化的，相反三唑類則是非質(zhì)子化的。藥劑在不同作物上表現(xiàn)不同活性可能與植物體內(nèi)的生理pH有關。（4）引起與赤霉素代謝相關的激素ABA代謝失衡，含量增加，ABA具有抑制細胞伸長的生理作用。影響DMI殺菌劑藥害程度的因子? （1）植物種類和品種。一般雙子葉作物比單子葉作物對EBI更加敏感，所以EBI殺菌劑在雙子葉植物上使用更容易造成藥害。相同作物種類的不同品種對DMI的敏感性差異也很大，如粳稻比秈稻敏感。（2

16、）藥劑分子。主要與品種及其異構(gòu)體關系極大。與藥劑品種的關系? 不同DMI類殺菌劑在相同濃度下種子處理與對照相比，對禾谷類作物出苗12天葉面積的生長抑制如下：抑霉唑15%，三唑醇16%，丙環(huán)唑20%，三唑酮22%，氯苯嘧啶醇23%，乙環(huán)唑27%，芐氯三唑醇28%，烯唑醇45%。與異構(gòu)體的關系? DMI一般含1-2個不對稱碳原子，所以有2或4個對映體，他們常有顯著的生物特性差異。一般R-異構(gòu)體有高的殺菌活性，S-異構(gòu)體有強的植物生長調(diào)節(jié)作用（PGR）活性。如烯唑醇R（-）對映體的殺菌活性比S（+）高100倍。而S（+）異構(gòu)體的生長調(diào)節(jié)作用比R（）異構(gòu)體強100倍。多效唑（S，S）-對映體有較高的植

17、物生長調(diào)節(jié)（PGR）活性，而（R， R）-對映體則有較高的抗菌活性。與植物組織的關系? 分生組織特敏感，抑制細胞伸長。2. 甲氧丙烯酸酯類這是一種新型的特廣譜、特高效、特安全的低毒殺菌劑。如阿米西達目前在國際上已登記防治400多種植物病害。但是也有少數(shù)植物品種特別敏感，在這些作物上使用容易造成藥害。如雖然在紅富士等蘋果上使用安全，但在嘎啦品種的蘋果上使用就特別敏感，在幼果期使用會造成嚴重的銹果藥害癥狀，高溫下噴施還會造成落葉。在云煙G80品種上噴施也會造成過敏性枯斑。（三）種子處理劑的藥害及其控制1. 水稻種子處理劑作者對幾種水稻種子處理劑的安全性進行比較研究,結(jié)果列表如下。藥? 劑?浸種方法

18、?浸種時間?成秧率%?安全系數(shù)?防治對象?二硫氰基甲烷?浸后不淘洗?24-72?98.8?3?真菌,細菌,干尖線蟲?巴? 丹?浸后淘洗?48-72?86.6?1.2-1.5?干尖線蟲?咪鮮胺?浸后不淘洗?48?90.3?1.3-1.5?真菌?強氯凈?浸后淘洗?12?85.5?1.0?真菌,細菌?可見,強氯凈處理水稻種子的安全系數(shù)很低，對水稻極不安全。2. 拌種靈對擔子菌中的銹菌、黑粉菌、絲核菌有特效。常用于種子處理和土壤處理。對雙子葉植物比較安全，一般以種子量的0.1% -0.3%有效成分拌種。但單子葉作物容易藥害，種子量的0.1%處理即可降低小麥出苗率15%-20%。遇不良環(huán)境，藥害更重。3DMI類殺菌劑包括三唑類、咪唑類和嘧啶類等許多殺菌劑，由于這類殺菌劑活性高、殘效期長，一些企業(yè)開發(fā)了這類殺菌劑的種子處理劑，對小麥種子包衣或拌種會因這類殺菌劑能夠干擾植物體內(nèi)的赤霉素（GA3）和脫落酸（ABA）的平衡，在遇到寒流、干旱、水漬等不利于種子發(fā)芽或出苗的脅迫條件，會出現(xiàn)明顯的藥害，表現(xiàn)出苗慢，出苗率低，甚至不出苗。四、土壤處理劑藥害及其控制1. 溴甲烷是一種無色、無味、高毒、滅生性液體化合物。3.5 oC 以上揮發(fā)成比空氣重的氣體。常用于土壤處理，廣譜高效殺滅土壤中的各種生物。包括土居線蟲（根結(jié)線蟲、胞囊線蟲、腐生線蟲等）、