雙金屬催化不對稱反應(yīng)綜述

1、雙金屬催化不對稱反應(yīng)綜述Xxx (xx大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院)摘要 利用不對稱方法合成手性化合物是現(xiàn)在有機化學(xué)中發(fā)展最迅速的領(lǐng)域之一。一系列實用的原子經(jīng)濟性的雙功能手性催化劑，已經(jīng)證明雙功能或多功能協(xié)同作用的不對稱催化在各種各樣的對映選擇性反應(yīng)中的高效性關(guān)鍵詞 雙金屬 不對稱 雙金屬催化劑由于其本身的高效性，在現(xiàn)在不對稱反應(yīng)合成中越來越多的引起人們的重視，其中一些列的實用的原子經(jīng)濟性的雙功能手性催化劑，已經(jīng)證明雙功能或多功能協(xié)同作用的不對稱催化在各種各樣的對映選擇性反應(yīng)中的高效性，本文就其雙金屬催化進行論述1 氫化反應(yīng)傳統(tǒng)的氫化方式是利用貴金屬在一定條件下進行氫化，而利用雙金屬催化，是因為金屬

2、催化劑體系表面的電子特性，特殊的化學(xué)物理性質(zhì)，它能降低其氫化能，現(xiàn)在各種具有選擇性氫化的雙金屬催化劑也相繼出現(xiàn)。在今年，就有人利用PtCo, PtNi ，PtCu 雙金屬對1,4環(huán)己二烯進行部分高效率加成（1）。在美國化學(xué)社會雜志中，Antoine Hugon發(fā)表了利用金鈀雙金屬催化劑在多余烯烴的存在下具有選擇性的催化氫化1,3-丁二烯的文章（2），雙金屬催化體系不僅可以降低氫化能，還可以對氫化的選擇性有較大的改觀。2 手型雙金屬金屬（salen）催化劑的應(yīng)用手型雙金屬（salen）催化體系由于其高效性在不對稱氰醇的合成中有著廣泛應(yīng)用，早在99年就已經(jīng)有文獻報道：（3）其雙金屬催化劑是：而在0

3、9年TL上也有相關(guān)報道，但催化體系金屬改為了廉價金屬鋁，其具體如下：（4）而雙金屬鋁（salen）催化劑也可以應(yīng)用于環(huán)狀的增加二氧化碳的反應(yīng)，在今年就有相關(guān)報道：（5）其反應(yīng)機理如下：3 雙金屬鎳錳對氮氮雙鍵的催化加成在2010年JACS的一篇文獻中介紹了利用雙金屬鎳錳催化體系： 利用雙金屬的化合物能夠使反應(yīng)產(chǎn)率高達99%，ee%也能達到99%，提高了反應(yīng)速率，比單金屬具有更好的反應(yīng)活性。4 雙金屬的偶聯(lián)反應(yīng)格式試劑一般是和鹵代烴反應(yīng)，而要想取代烷氧基卻不容易，但在09年的JACS一篇報道中，通過加入鎳金屬催化劑可以使格式試劑取代烷氧基： （7）而其中加入鎳的反應(yīng)機理如下：5 不對稱催化R20

4、7910在今年的一篇JACS中有一篇報道不對稱合成R207910的文章，其中用到了同核雙金屬催化劑，其具體合成過程如下： （8） 其中我們可以利用同核雙金屬釓體系進行合成4到3的反應(yīng)過程，其中金屬體系的循環(huán)過程如下：6 驗證三價鈀同核雙催化劑催化劑鈀催化劑體系是我們常見的催化劑，但其反應(yīng)機理總在摸索之中，到底是幾價鈀再起作用，一直困擾著我們，在09年的一篇報道中，就有人對其進行了研究，其中反應(yīng)如下：（9）其中具體如下圖：而其中鈀催化體系循環(huán)可能如下表： 7 結(jié)束語 雙金屬催化劑由于其獨特的化學(xué)物理性質(zhì)，及其活性在催化方面有著重要作用，雖然現(xiàn)在雙金屬催化劑還不完善，但在不久的將來，隨著催化化學(xué)的

5、進步，會逐漸的應(yīng)用到各種反應(yīng)中，給催化化學(xué)帶來一次新的革命。References：1 Suitao Qi .ChemCatChem 2010, 2, 625 6282 Antoine Hugon. J. Phys. Chem. C, Vol. 114, No. 24, 20103 Belokon,Yuri N A.N.Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds ,Russian Academy of Sciences4 M. North, C. Williamson / Tetrahedron Letters 50 (2009) 324932525 2010 Wiley-VCH Verlag 6828 GmbH&Co. KGaA, Weinheim6 Shinsuke Mouri, J. AM. CHEM. SOC. 2010, 132, 125512577 Naohiko Yoshikai, J. AM. CHEM. SOC. 2009, 131, 959095998 Yutaka Saga, J. AM.