EDTA滴定法測(cè)鉛鋅

1、EDTA滴定法測(cè)鉛；一般礦樣；方法基于是鉛生成硫酸鉛沉淀與其他元素分離，然后將；H2Y2-+Pb2+=Pb2+2H；含銻，鉍量高時(shí)，易水解夾雜于硫酸鉛沉淀中且影響測(cè)；本法適用于礦石中1%以上鉛的測(cè)定；試劑配制；乙酸 一一乙酸鈉緩沖溶液：稱(chēng)取200g結(jié)晶乙酸鈉，；稀釋至1000ml，搖勻；二甲酚橙指示劑（5g/L）:稱(chēng)取0.5g二甲酚橙；氨水；EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶EDTA滴定法測(cè)鉛一般礦樣方法基于是鉛生成硫酸鉛沉淀與其他元素分離，然后將硫酸鉛轉(zhuǎn)化為乙酸 鉛，在pH為5.56.0的乙酸乙酸鈉緩沖溶液中，以二甲酚橙為指示劑，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。其反應(yīng)式如下：H2Y2-+Pb2+=Pb2+2H+含

2、銻，鉍量高時(shí)，易水解夾雜于硫酸鉛沉淀中且影響測(cè)定，但試樣中含銻量 不超過(guò)50mg時(shí)，可在酒石酸存在下沉淀硫酸鉛，以消除其影響；少量鉍亦可加 入酒石酸消除其影響，大量二氧化硅影響乙酸 乙酸鈉溶液對(duì)硫酸鉛的浸取， 可在分解試樣時(shí)加入氟化鈉，使其呈四氟化硅逸出，10mg以上鎢也能影響硫酸鉛的完全浸取，是結(jié)果偏低；10mg以上的鋇能使結(jié)果偏低，由于形成鉛鋇的硫 酸復(fù)鹽沉淀，使鉛不能完全被乙酸一一乙酸鈉浸取。如硫酸鉛沉淀中夾雜少量鐵 鋁，應(yīng)在滴定時(shí)加氟化鉀掩蔽。試樣中含砷高時(shí)，可在硫酸冒煙時(shí)加氫溴酸除去。 10mg錫和10%左右的鈣不影響測(cè)定。本法適用于礦石中1%以上鉛的測(cè)定試劑配制乙酸乙酸鈉緩沖溶液：

3、 稱(chēng)取 200g 結(jié)晶乙酸鈉，用水溶解后，加入 10m l 冰乙酸，用水稀釋至1000ml，搖勻。二甲酚橙指示劑（5g/L）:稱(chēng)取0.5g二甲酚橙，溶于100ml水中，如不易 溶解可加34滴氨水。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取3.5g乙二胺四乙酸二鈉于燒杯中，加水加熱溶解，冷卻后移入 1000ml容量瓶中，加水定容。此溶液 C（EDTA）=0.009mol/L.鉛的標(biāo)準(zhǔn)溶液： 稱(chēng)取2.0000g金屬鉛（99.99%）于400ml燒杯中，加入20 ml 硝酸（ 1+1），待激烈反應(yīng)停止后，加熱溶解，冷卻后移入 1000ml 容量瓶中， 以水定容。此溶液含鉛 2mg/ml. 標(biāo)定：移取 20.00ml 鉛

4、標(biāo)準(zhǔn)溶液于 250ml 燒杯中， 加熱蒸發(fā)至35ml,加 10ml硝酸，10ml硫酸（1+1），蒸發(fā)至冒三氧化硫濃煙并 保持5min，冷卻。以水洗杯壁，加50ml水，煮沸數(shù)分鐘，在冷水中冷卻1h.以 下按分析步驟進(jìn)行。標(biāo)定時(shí)做空白試驗(yàn)。按下式計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)鉛的滴定系數(shù)：FPb=p Pb*V/（V1V0）式中FPb滴定系數(shù)，與1.00mlEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)你U的質(zhì)量，g/ml; pP b鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，g/ml;V移取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mlV1滴定鉛消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mlV0滴定空白溶液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml分析步驟：稱(chēng)取0.2000g試樣于250

5、ml燒杯中，加氟化鈉約0.5g （試樣中硅含量低時(shí)不 用加），力卩710ml鹽酸，于低溫處加熱溶解，蒸發(fā)至 35ml,加1015ml硝 酸，繼續(xù)加熱數(shù)分鐘，稍冷，加入 0.30.5g氯酸鉀（試樣含硫及有機(jī)物少時(shí)不 用加），加熱使有機(jī)物完全氧化，加 10ml 硫酸（1+1），蒸發(fā)至冒三氧化硫濃煙 并保持5min，冷卻。以水洗杯壁，加 50ml 水，加 35ml200g/L 酒石酸溶液（如試樣中不含銻， 鉍時(shí)可不加），加熱煮沸數(shù)分鐘使可溶解性硫酸鹽溶解，在冷水中冷卻 1h 后， 在帶有濾紙漿和脫脂棉的漏斗上過(guò)濾，用硫酸（1+19）溶液洗劑燒杯及沉淀至無(wú)鐵（川）離子反應(yīng)（用硫氰酸銨檢驗(yàn)）。用乙醇（1

6、+4）洗滌燒杯及沉淀各12 次。將沉淀與紙漿，脫脂棉轉(zhuǎn)入原燒杯中，沿漏斗壁加入 25ml 乙酸乙酸鈉 緩沖溶液和25ml水，加熱煮沸35min，取下冷卻，加入2ml200g/L氟化鈉溶 液，加2滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液由酒紅色到 亮黃色即為終點(diǎn)。分析結(jié)果計(jì)算：W（Pb）/%=（V2-V0）*FPb*100/m0式中V2滴定試液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積；mlV0滴定試樣空白消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積；mlm0稱(chēng)取試樣的質(zhì)量，g注意事項(xiàng)：(1) 硫酸冒煙時(shí)溫度不宜太高，時(shí)間不宜太長(zhǎng)，否則鐵，鋁鉍等元素易生 成難溶硫酸鹽，夾雜在硫酸鉛沉淀中。(2)鐵(川)

7、能封閉二甲酚橙的變色，故必須洗凈。二含鋇高的試樣鉛以硫酸鉛鋇復(fù)鹽形式沉淀(PbSO4BaSO4，在氨性溶液中，加過(guò)量EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液加熱使其溶解。在 PH為5.56.0的乙酸乙酸鈉溶液中， 用乙酸鉛溶液滴定過(guò)量的EDTA從而計(jì)算鉛的含量。由于鋇與EDTA形成的絡(luò)合 物遠(yuǎn)不及鉛與EDTA形成的絡(luò)合物穩(wěn)定，故不影響鉛的測(cè)定。試劑配制乙酸鉛溶液：稱(chēng)取 3.66g乙酸鉛Pb(C2H3O2)NH2O加入50ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液，加熱溶解后，冷卻，用水稀釋至 1000ml.分析步驟按分析前面步驟至沉淀過(guò)濾洗凈后，將沉淀量筒紙漿脫脂棉轉(zhuǎn)入原燒杯中，根據(jù)鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)準(zhǔn)確加入過(guò)量 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(鉛

8、的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于 30%加 入50ml),加入5ml氨水，加熱微沸105min,冷卻后，以1滴1g/L甲基橙為指 示劑，用鹽酸( 1+1)中和至溶液變紅色，再滴加氨水( 1+1)至溶液剛好變?yōu)辄S 色，加 25ml 乙酸乙酸鈉緩沖溶液，加 2滴 5g/L 二甲酚橙指示劑，用乙酸鉛 溶液回滴，溶液由黃色到酒紅色，即為終點(diǎn)。分析結(jié)果計(jì)算 ;Wpb/%=( V2-KV3)*FPb*100/m0式中FP -滴定系數(shù)，與I.OOmlEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)你U的質(zhì)量，g/ml;V2加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V3反帝消耗乙酸鉛溶液的體積。K乙酸鉛換算成EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的系數(shù)mO稱(chēng)樣量g;K值的確定

9、：用滴定管加入20.00mlEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于250ml錐形瓶中， 加1滴1g/L甲基橙指示劑，用鹽酸(1+1)中和至溶液呈紅色，再滴加氨水使溶 液剛好呈黃色，以下操作同分析步驟。K=V4/V5式中V4加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mlV5滴定消耗乙酸鉛溶液的體積，ml;鉛鋅快速連續(xù)測(cè)定試樣用鹽酸，硝酸溶解后，在稀硫酸介質(zhì)中，使鉛生成硫酸鉛沉淀，過(guò)濾。沉淀用乙酸一一乙酸鈉溶液溶解后，以EDTA滴定法測(cè)定鉛；濾液中加入掩蔽劑 后，用EDTA滴定法測(cè)定鋅。本法適用于簡(jiǎn)單的鉛鋅礦中 1%以上鉛鋅的測(cè)定。分析步驟稱(chēng)取0.2000g試樣于250ml燒杯中，加10ml鹽酸，加熱23min后，加入3

10、5ml 硝酸，繼續(xù)加熱溶解并蒸至近干，冷卻后用50ml 硫酸（ 1+19）洗滌表皿及杯壁（鉛精礦需要加0.5g硫酸鉀），加熱煮沸使體積濃縮至約 30ml,取下，用少 量硫酸（1+49）吹洗表皿及杯壁，在流水中冷卻3060min,用脫脂棉加紙漿過(guò)濾， 濾液收集于 300ml 燒杯中，用硫酸（ 1+49）洗燒杯及沉淀 1012 次，最后用水 洗燒杯和沉淀各 1 次。（1）鉛的測(cè)定：將沉淀連同脫脂棉和紙漿移入原燒杯中，沿漏斗加入 30m l 乙酸 乙酸鈉緩沖溶液，再用手沖洗漏斗，蓋上表皿，加熱煮沸，攪拌，保溫1 2min,取下用水吹洗表皿及杯壁，冷卻后用水稀釋至 100ml，加2ml200g/l氟化

11、鉀溶液，2滴5 g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至酒紅色變成亮黃色，即為終 點(diǎn)。（2）鋅的測(cè)定：于濾液中加入 15ml200g/l 氟化鉀溶液，在不斷攪拌下加氨 水中和至出現(xiàn)氫氧化鐵沉淀，滴加硫酸（1+1 ）至沉淀剛好溶解并過(guò)量12滴，加5ml20g/ L鹽酸羥胺一一60g/L硫脲混合液25ml乙酸一一乙酸鈉緩沖溶液，攪拌后靜置15 30min,加2滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酒紅色變成亮黃色 即為終點(diǎn)。EDTA滴定法測(cè)鋅試樣用硝酸，氯酸鉀溶解，使錳呈二氧化錳析出，然后加硫酸銨，氟化鉀， 乙醇和氨水沉淀分離鐵，鋁，鉛等元素。在PH為56的乙酸乙酸鈉緩沖溶

12、液中，以二甲酚橙指示劑，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鋅。反應(yīng)式如下：H2Y+Zn=ZnY+2H銅，鎳，鈷，鎘對(duì)測(cè)定有干擾，但銅可在滴定前加入硫代硫酸鈉掩蔽。本法適用于銅鉛鋅礦石中 1%以上鋅的測(cè)定。試劑配制乙酸乙酸鈉緩沖溶液：鋅的標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱(chēng)取1.0000g金屬鋅（99.99%）于250ml燒杯中，加20ml 鹽酸（ 1+1），加熱溶解后移入 1000ml 容量瓶中，以水定容。此溶液含鋅 1mg/ ml.EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（CEDTA=0.015mol/L :稱(chēng)取5.7g乙二胺四乙酸二鈉于 25 0ml燒杯中，加水加熱溶解，冷卻后移入 1000ml容量瓶中，以水定容。標(biāo)定：移取20.00ml

13、鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于250ml燒杯中，加1滴1g/L甲基橙指示劑， 用氨水（ 1+1）中和，使溶液由紅色變?yōu)槌赛S色，以少量水沖洗杯壁，加20ml 乙酸一一乙酸鈉緩沖溶液，1滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴 定至溶液由酒紅色至亮黃色即為終點(diǎn)。標(biāo)定時(shí)須做空白試驗(yàn)。按下式計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)鋅的滴定系數(shù)：F= p Zn*V/（V-V0）式中FZ 滴定系數(shù)，與I.OOmlEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)匿\的質(zhì)量，g/ml;p Zn鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，g/mlV移取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;V1滴定鋅消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積ml;V0滴定空白溶液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml;分析步驟

14、稱(chēng)取0.20000.5000g試樣于300ml燒杯中，加1520ml硝酸，低溫加熱5 6min，稍冷加12g氯酸鉀，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至溶液體積為 56ml,取下，加水使 溶液體積保持在 100ml 左右，加入 10ml300g/L 硫酸銨溶液，加熱煮沸，用氨水 中和并過(guò)量15ml，加10ml200g/l氟化鉀溶液，加熱煮沸約1min，取下加5ml氨 水 10ml 乙醇，冷卻后移入 250ml 容量瓶中，以水定容。干過(guò)濾，棄去最初流下 的 1520ml 濾液，移取 50.00 或 100.00ml 溶液于 250ml 錐形瓶中。加熱煮沸以 驅(qū)除大部分氨（但勿使氫氧化鋅白色沉淀析出），冷卻，加 1 滴 1g/L 甲基橙指 示劑，用鹽酸（ 1+1）中和至溶液變紅色，然后加 1 滴氨水（1+1），使其變黃， 加入15ml乙酸一一乙酸鈉緩沖溶液，加23ml100g/L硫代硫酸鈉溶液，混合。 加入23滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至