藥物分析實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)

1、藥物分析實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)重慶醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)系藥物分析教研室二五年六月前 言藥物分析是一門綜合性的應(yīng)用學(xué)科。藥物分析實(shí)驗(yàn)是藥物分析課程的重要組成部分，是理論聯(lián)系實(shí)際的重要環(huán)節(jié)。它的任務(wù)是培養(yǎng)學(xué)生樹(shù)立藥品質(zhì)量觀念，熟悉藥品檢驗(yàn)程序并培養(yǎng)學(xué)生具有檢驗(yàn)常用的藥物及制劑的能力。通過(guò)實(shí)驗(yàn)課的學(xué)習(xí)，學(xué)生應(yīng)達(dá)到以下要求：1.全面了解藥物分析工作的程序及各環(huán)節(jié)的要求。2 .掌握藥物分析常用方法的原理及操作技術(shù)。3.能運(yùn)用本課程基本理論及有關(guān)專業(yè)知識(shí)分析和解決實(shí)驗(yàn)中的問(wèn)題。4.培養(yǎng)實(shí)事求是的科學(xué)態(tài)度和嚴(yán)謹(jǐn)認(rèn)真的工作作風(fēng)。為此，要求學(xué)生實(shí)驗(yàn)前必須預(yù)習(xí)，明確實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，了解?shí)驗(yàn)內(nèi)容與方法，考慮實(shí)驗(yàn)中應(yīng)注意的事項(xiàng)及安排實(shí)驗(yàn)的進(jìn)程。

2、實(shí)驗(yàn)中應(yīng)認(rèn)真操作，仔細(xì)觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象并加以分析，作好原始記錄，認(rèn)真分析實(shí)驗(yàn)結(jié)果，力求做出準(zhǔn)確可靠的結(jié)論。應(yīng)遵守課堂紀(jì)律和實(shí)驗(yàn)室規(guī)則，注意安全、保持整潔。本實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)內(nèi)容是根據(jù)藥學(xué)專業(yè)教學(xué)計(jì)劃要求，結(jié)合我校實(shí)際情況編寫的。以藥物分析中常用分析方法和典型藥物及其制劑為主。使用時(shí)可根據(jù)學(xué)時(shí)數(shù)選擇實(shí)驗(yàn)內(nèi)容，也可作為教材的實(shí)例用作課堂教學(xué)的參考。重慶醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)系藥物分析教研室二OO五年六月目 錄實(shí)驗(yàn)一 藥物的雜質(zhì)檢查（ ） (一) 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（ ） (二) 氯化鈉的雜質(zhì)檢查（ ） (三) 蒸餾水的雜質(zhì)檢查（ ）實(shí)驗(yàn)二 苯甲酸鈉的含量測(cè)定 （ ）實(shí)驗(yàn)三 阿司匹林片的分析 （ ）實(shí)驗(yàn)四 硫酸阿托品片的含量

3、測(cè)定（ ）實(shí)驗(yàn)五 復(fù)方磺胺甲噁 唑片的含量測(cè)定（ ）實(shí)驗(yàn)六 鹽酸普魯卡因注射液的分析 （ ）實(shí)驗(yàn)七 維生素B1片的分析 （ ）實(shí)驗(yàn)八 維生素C注射液的分析（ ）實(shí)驗(yàn)九 諾氟沙星含氟量的測(cè)定（ ）實(shí)驗(yàn)十 諾氟沙星膠囊含量測(cè)定（ ）實(shí)驗(yàn)十一 藥房制劑的快速檢驗(yàn)（ ）實(shí)驗(yàn)十二 常用安眠鎮(zhèn)靜類藥物的鑒別（ ）實(shí)驗(yàn)十三 氣色譜法測(cè)定酊劑中乙醇含量（ ）實(shí)驗(yàn)十四 血漿中苯妥英濃度的高效液相色譜法測(cè)定（ ）實(shí)驗(yàn)十五 高效液相色譜法測(cè)定阿莫西林膠囊的含量 （ ）實(shí)驗(yàn)十六 枸櫞酸鐵銨的雜質(zhì)檢查及含量測(cè)定（ ）附錄13 藥品檢驗(yàn)操作標(biāo)準(zhǔn) 原料藥檢驗(yàn)報(bào)告書成品檢驗(yàn)報(bào)告書標(biāo)準(zhǔn)液配制及標(biāo)定記錄實(shí)驗(yàn)一 藥物的雜質(zhì)檢查一、

4、目的1.了解藥物雜質(zhì)檢查的意義。2.掌握雜質(zhì)檢查的原理和方法。3.掌握雜質(zhì)限量的計(jì)算方法。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容(一)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制1.標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液的制備稱取氯化鈉0.165g，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。臨用前，精密量取貯備液10ml置100ml瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得(每1ml相當(dāng)于10g的Cl)。2.標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液的制備稱取硫酸鉀0.18lg，置1000ml量瓶中，加水適量使溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得(每1ml相當(dāng)于100g的SO4)。3.標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液的制備稱取硫酸鐵銨 FeNH4(SO4)212H2O 0.863g,置1000ml量瓶中，加水溶解

5、后，加硫酸2.5ml，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。臨用前，精密量取貯備液10ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得(每1ml相當(dāng)于10g的Fe)。4.標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的制備稱取硝酸鉛0.160 g，置于1000ml量瓶中，加硝酸5ml與水50ml溶解后，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液。臨用前精蜜量取貯備液10ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得(每1ml相當(dāng)于10g的Pb)。配制與貯存用的玻璃容器均不得含有鉛。5.標(biāo)準(zhǔn)砷溶液的制備稱取三氧化二砷0.132g，置1000ml量瓶中，加20氫氧化鈉溶液5ml溶解后，用適量的稀硫酸中和，再加稀硫酸10ml，用水稀釋至刻

6、度，搖勻，作為貯備液。臨用前，精密量取貯備液1ml，置100ml量瓶中，加稀硫酸1ml，用水稀釋至刻度，搖勻，即得(每1ml相當(dāng)于1.0g的As)。(二)氯化鈉的雜質(zhì)檢查1.酸堿度取本品5.0g，加水50ml溶解后，加溴麝香草酚藍(lán)指示液2滴。如顯黃色，加氫氧化鈉液(0.02mol/L)0.10ml，應(yīng)變?yōu)樗{(lán)色；如顯藍(lán)色或綠色，加鹽酸液(0.02mol/L)0.2ml，應(yīng)變?yōu)辄S色。2.溶液的澄清度取本品5.0g，加水25ml溶解后，溶液應(yīng)澄清。3.碘化物取本品的細(xì)粉5.0g，置瓷蒸發(fā)皿內(nèi)，滴加新配制的淀粉混合液 取可溶性淀粉0.25g，加水2ml，攪勻，再加沸水至25ml，隨加隨攪拌，放冷，加硫

7、酸液(0.025mol/L)2ml，亞硝酸鈉試液3滴與水25ml，混勻 適量使晶粉濕潤(rùn)，置日光下(或日光燈下)觀察，5分鐘內(nèi)晶粒不得顯藍(lán)色痕跡。4.溴化物取本品2.0g，加水10ml使溶解，加鹽酸3滴與氯仿1ml，邊振搖邊滴加2氯胺T溶液(臨用新制)3滴，氯仿層如顯色，與標(biāo)準(zhǔn)溴化鉀溶液(精密稱取在105干燥至恒重的溴化鉀0.1485g，加水使溶解成100ml，搖勻)1.0ml用同一方法制成的對(duì)照液比較，不得更深。5.硫酸鹽取本品5.0g，加水溶解成約40ml(溶液如顯堿性，可滴加鹽酸使成中性)，溶液如不澄清，應(yīng)濾過(guò)，置50ml納氏比色管中，加稀鹽酸2ml，搖勻，即得供試溶液。另取標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液

8、1.0ml置50ml納氏比色管中，加水使成約40ml，加稀鹽酸2ml搖勻，即得對(duì)照溶液。于供試溶液與對(duì)照溶溶中，分別加入25氯化鋇溶液5ml，用水稀釋使成50ml，充分搖勻，放置10分鐘，同置黑色背景上，從比色管上方向下觀察、比較、供試品管濁度不得更濃。6.鋇鹽取本品4.0g，加水20ml，溶解后，濾過(guò)，濾液分為兩等份，1份中加稀硫酸2ml，另一份中加水2ml，靜置15分鐘，兩液應(yīng)同樣澄清。7.鈣鹽取本品2.0g，加水10ml使溶解，加氨試液1ml，搖勻，加草酸銨試液1ml，5分鐘內(nèi)不得發(fā)生渾濁。8.鎂鹽取本品1.0g，加水20ml使溶解，加氫氧化鈉試液2.5ml與0.05太坦黃溶液0.5ml

9、，搖勻，產(chǎn)生的顏色與標(biāo)準(zhǔn)鎂溶液(精密稱取在800熾灼至恒重的氧化鎂16.58mg，加鹽酸2.5ml與水適量使溶解成1000ml，搖勻)1.0ml，用同一方法制成的對(duì)照液比較，不得更深。9.鉀鹽取本品5.0g，加水20ml溶解后，加稀醋酸2滴，加四苯硼鈉溶液(取四苯硼鈉1.5g，置乳缽中，加水10ml研磨后，再加水40ml，研勻，用質(zhì)密的濾紙濾過(guò)，即得)2ml，加水使成50ml，如濕渾濁，與標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液12.3ml用同一方法制成的對(duì)照液比較，不得更濃。10.干燥失重取供試品，混合均勻(如為較大的結(jié)晶，應(yīng)先迅速搗碎，使成2mm以下的小粒)。分取約lg，平鋪在130干燥至恒重的扁形稱瓶中，厚度不超

10、過(guò)5mm，精密稱定。將瓶蓋取下，置稱瓶旁，或?qū)⑵可w半開(kāi)，置烘箱內(nèi)于130干燥約23小時(shí)后，將稱瓶蓋好，取出，置干燥器中放置40分鐘后，精密稱定重量。再按上述方法自“將瓶蓋取下”起，繼續(xù)干燥12小時(shí)，依法操作，至恒重為止。從減失重量和取樣量計(jì)算供試品的干燥失重(規(guī)定不得超過(guò)0.5)。11.鐵鹽取本品5.0g，加水溶解成25ml，置50ml納氏比色管中，加稀鹽酸4ml與過(guò)硫酸銨50mg，用水稀釋成35ml后，加30硫氰酸銨溶液3ml，再加水適量稀釋成50ml，搖勻。如顯色，立即與標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液1.5ml用同一方法制成的對(duì)照液比較，不得更深。12.重金屬取本品5.0g，加水20ml溶解后，置25ml納氏

11、比色管中，加醋酸鹽緩沖液(pH3.5)2ml與水適量使成25ml，加硫代乙酰胺試液（臨用前取5.0ml混合液，加4%硫代乙酰胺溶液1ml，水浴加熱20秒，冷卻，立即使用）2ml，搖勻，放置2分鐘，置白紙上，自上向下透視。如顯色，立即與標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液1.0ml用同一方法的對(duì)照液比較，不得更深。13.砷鹽儀器裝置：如圖1，A為100ml標(biāo)準(zhǔn)磨口錐形瓶，B為中空的標(biāo)準(zhǔn)磨口塞，上連導(dǎo)氣管C(外徑8.0mm，內(nèi)徑6.0mm)，全長(zhǎng)約180mm。D為具孔的有機(jī)玻璃旋塞，其上部為圓形平面，中央有一圓孔，孔徑與導(dǎo)氣管C的內(nèi)徑一致，其下部孔徑與導(dǎo)氣管C的外徑相適應(yīng)。將導(dǎo)氣管C的頂端導(dǎo)入旋塞下部孔內(nèi)，并使管壁與旋塞的

12、圓孔恰相吻合，粘合固定，E為中央具有圓孔(孔徑6.0mm)的有機(jī)玻璃旋塞蓋，與D緊密吻合。測(cè)試時(shí)，于導(dǎo)氣管C中裝入醋酸鉛棉花60mg(裝管高度約6080mm)，再于旋塞D的頂端平面上放一片溴化汞試紙(試紙大小以能覆蓋孔徑而不露出平面外為宜)，蓋上旋塞E并旋緊，即得。標(biāo)準(zhǔn)砷斑的制備：精密量取標(biāo)準(zhǔn)砷溶液2ml，置A瓶中，加鹽酸5ml與水21ml，再加碘化鉀試液5ml與酸性氯化亞錫試液5滴，在室溫放置10分鐘后，加鋅粒2g，立即照上法裝妥的導(dǎo)氣管C密塞于A瓶上，并將A瓶置2540水浴中，反應(yīng)45分鐘后，取出溴化汞試紙，即得。檢查法，取本品5.0g，置A瓶中，加水23ml溶解后，加鹽酸5ml，照標(biāo)準(zhǔn)砷

13、斑的制備，自“加碘化鉀試液5ml”起，依法操作，將生成的砷斑與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較，不得更深。 (三)蒸餾水的雜質(zhì)檢查1.酸堿度取本品10ml，加甲基紅指示液2滴，不得顯紅色；另取10ml，加溴麝香草酚藍(lán)指示液5滴，不得顯藍(lán)色。2.氯化物、硫酸鹽與鈣鹽取本品，分置3支試管中，每管各50ml。第一管中，加硝酸5滴與硝酸銀試液1ml；第二管中，加氯化鋇試液2ml，第三管中，加草酸銨試液2ml，均不得發(fā)生渾濁。3.硝酸鹽與亞硝酸鹽取本品15ml，加醋酸液(6mol/L)18ml，對(duì)氨基苯磺酸-萘胺試液2ml，鋅粉0.01g，搖勻，放置15分鐘，不得顯粉紅色。4.氨取本品50ml，加堿性碘化汞鉀試液2ml，放

14、置15分鐘；如顯色，與氯化銨溶液(取氯化銨31.5mg，加無(wú)氨蒸餾水適量使溶解并稀釋成1000ml)2.0ml，加無(wú)氨蒸餾水48ml與堿性碘化汞鉀試液2ml制成的對(duì)照液比較，不得更深。5.二氧化碳取本品25ml，置50ml具塞量筒中，加氫氧化鈣試液25ml，密塞振搖，放置，1小時(shí)內(nèi)不得發(fā)生渾濁。6.易氧化物取本品100ml，加稀硫酸10ml，煮沸后，加高錳酸鉀溶液(0.02mol/L)0.1ml，再煮沸10分鐘，粉紅色不得完全消失。7.不揮發(fā)物取本品100ml，置105恒重的蒸發(fā)皿中，在水浴上蒸干，并在105干燥至恒重，遺留殘?jiān)坏贸^(guò)1mg。8.重金屬取本品40ml，加醋酸鹽緩沖液(pH3.

15、5)2ml，硫代乙酰胺試液（臨用前取5.0ml混合液，加4%硫代乙酰胺溶液1ml，水浴加熱20秒，冷卻，立即使用。）2ml，搖勻，放置2分鐘，與本品42ml與醋酸鹽緩沖液(pH3.5)2ml的混合液比較，顏色不得更深。三、說(shuō)明1.藥物雜質(zhì)檢查必須注意按規(guī)定的檢查條件，嚴(yán)格遵守平行原則。平行原則是指樣品與標(biāo)準(zhǔn)必須在同一條件下進(jìn)行反應(yīng)與比較。即應(yīng)盡量選擇容積、口徑和色澤相同的比色管，在同一光源、同襯底上，以相同的方式(一般是自上而下)觀察，所加入的試藥種類、用量、加入順序和反應(yīng)時(shí)間等也應(yīng)一致。2.雜質(zhì)限量是指藥物中允許存在雜質(zhì)的最大量。其定義式為：雜質(zhì)限量= 1003藥物的雜質(zhì)檢查是限度檢查，合格

16、者僅說(shuō)明其雜質(zhì)量在藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)允許范圍內(nèi)，并不說(shuō)明藥品中不含該項(xiàng)雜質(zhì)。四、思考題1.雜質(zhì)檢查的意義是什么?2.藥物中雜質(zhì)來(lái)源主要有哪些途徑? 什么是一般雜質(zhì)? 什么是特殊雜質(zhì)?3.藥物雜質(zhì)檢查應(yīng)嚴(yán)格遵循什么原則?4.試計(jì)算出氯化鈉中溴化物、硫酸鹽、鎂鹽、鉀鹽、重金屬和砷鹽的限量。5.某一藥物取樣0.5g進(jìn)行重金屬檢查，藥典規(guī)定限量不得超過(guò)10ppm，應(yīng)取多少毫升標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液?6.某一藥物規(guī)定砷鹽限量不得超過(guò)4ppm，取標(biāo)準(zhǔn)砷溶液2ml對(duì)照，問(wèn)應(yīng)取供試品多少克?實(shí)驗(yàn)二 苯甲酸鈉的含量測(cè)定一、目的掌握雙相滴定法測(cè)定苯甲酸鈉含量的原理和操作二、操作取本品1.5g，精密稱定，置分液漏斗中，加水約25ml

17、，乙醚50ml與甲基橙指示液2滴，用鹽酸滴定液 (0.5mol/L)滴定，隨滴隨振搖，至水層顯持續(xù)橙紅色，分取水層，置具塞錐形瓶中，乙醚層用水5ml洗滌，洗滌液并入錐形瓶中，加乙醚20ml，繼續(xù)用鹽酸滴定液(0.5mol/L)滴定，隨滴隨振搖，至水層顯持續(xù)橙紅色，即得，每1ml的鹽酸滴定液(0.5mol/L)相當(dāng)于72.06mg的C7H5O2Na。本品按干燥品計(jì)算，含C7H5O2Na不得少于99.0三、說(shuō)明1.苯甲酸鈉為有機(jī)酸的堿金屬鹽，顯堿性，可用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定。 在水溶液中滴定時(shí)，由于堿性較弱(Pkb=9.80)突躍不明顯，故加入與水不相溶混的溶劑乙醚提除反應(yīng)生成物苯甲酸，使反應(yīng)定量完成，

18、同時(shí)也避免了苯甲酸在瓶中析出影響終點(diǎn)的觀察。2.滴定時(shí)應(yīng)充分振搖，使生成的苯甲酸轉(zhuǎn)入乙醚層。3.在振搖和分取水層時(shí)，應(yīng)避免樣品的損失，滴定前，應(yīng)用乙醚檢查分液漏斗是否嚴(yán)密。四、思考題1.乙醚為什么要分兩次加入?第一次滴定至水層顯持續(xù)橙紅色時(shí)，是否已達(dá)終點(diǎn)?為什么?2.分取水層后乙醚層用5ml水洗滌的目的是什么?實(shí)驗(yàn)三 阿司匹林片的分析一、目的1.掌握片劑分析的特點(diǎn)及賦形劑的干擾與排除方法。2.掌握阿司匹林片鑒別、檢查、含量測(cè)定的原理及方法。二、操作鑒別1.取本品的細(xì)粉適量(約相當(dāng)于阿司匹林0.1g)，加水10ml煮沸，放冷，加三氯化鐵試液1滴，即顯紫堇色。2.取本品的細(xì)粉(約相當(dāng)于阿司匹林0.

19、5g)，加碳酸鈉試液10ml，振搖后，放置5分鐘，濾過(guò)，濾液煮沸2分鐘，放冷，加過(guò)量的稀硫酸，即析出白色沉淀，并發(fā)生醋酸的臭氣。檢查游離水楊酸取本品的細(xì)粉適量(約相當(dāng)于阿司匹林0.1g)，加無(wú)水氯仿3ml，不斷攪拌2分鐘，用無(wú)水氯仿濕潤(rùn)的濾紙濾過(guò)，濾渣用無(wú)水氯仿洗滌2次，每次1ml，合并濾液與洗液，在室溫下通風(fēng)揮發(fā)至干；殘?jiān)脽o(wú)水乙醇4ml溶解后，移至100ml量瓶中，用少量5乙醇洗滌容器、洗液并入量瓶中，加5乙醇稀釋至刻度，搖勻，分取50ml，立即加新制的稀硫酸鐵銨溶液 取鹽酸液(1mol/L)1ml，加硫酸鐵銨指示液2ml后，再加水適量使成100ml 1ml，搖勻；30秒鐘內(nèi)如顯色，與對(duì)照

20、液(精密稱取水楊酸0.1g，置1000ml量瓶中，加冰醋酸1ml，搖勻，再加水適量至刻度，搖勻，精密量取1.5ml，加無(wú)水乙醇2ml與5乙醇使成50ml，再加上述新制的稀硫酸鐵銨溶液1ml，搖勻)比較，不得更深。溶出度 取本品1片，照溶出度測(cè)定法第一法（2000年藥典二部附錄），以稀鹽酸24ml加水至1000ml為溶劑，轉(zhuǎn)藍(lán)轉(zhuǎn)速為每分鐘1005轉(zhuǎn)，依法操作，經(jīng)30分鐘時(shí)，取溶液10ml濾過(guò)，精密量取續(xù)濾液3ml置50ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉液5ml，置水浴中煮沸5分鐘，放冷，加硫酸液2.5ml；并加水稀釋至刻度，搖勻。照分光光度法，在303nm的波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，按C7H6O3的吸收系數(shù)

21、E)為265計(jì)算，再乘以1.304，計(jì)算出每片的溶出量；不得少于標(biāo)示量的80。其他應(yīng)符合片劑項(xiàng)下有關(guān)的各項(xiàng)規(guī)定（2000年中國(guó)藥典二部）。含量測(cè)定取本品10片，精密稱定，研細(xì)，精密稱出適量(約相當(dāng)于阿司匹林0.3g)，置錐形瓶中，加中性乙醇(對(duì)酚酞指示液顯中性)20ml，振搖，使阿司匹林溶解，加酚酞指示液3滴，滴加氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)至溶液顯粉紅色，再精密加氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)40ml，置水浴上加熱15分鐘并時(shí)時(shí)振搖，迅速放冷至室溫，有硫酸滴定液(0.05mol/L)滴定，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于18.02mg的

22、C9H8O4。本品含阿司匹林(C9H8O4)應(yīng)為標(biāo)示量的95.0105.0。三、說(shuō)明1楊酸與三氯化鐵試液顯紫堇色。 2.檢查溶出度是利用在堿性條件下，加熱，使阿司匹林水解，測(cè)定水解產(chǎn)物水楊酸的吸收度，按E為265計(jì)算水楊酸的含量，故用阿司匹林的含量表示溶出度時(shí)應(yīng)乘以換算因數(shù)。換算因數(shù)=MASPMSA=1.3043.為消除阿司匹林水解產(chǎn)物水楊酸，醋酸及穩(wěn)定劑枸椽酸、酒石酸對(duì)含量測(cè)定的影響故采用兩步滴定法。第一次滴定：CH3COOHNaOHCH3COONaH2O第二次滴定： 四、思考題1.簡(jiǎn)述鑒別試驗(yàn)的原理。2.檢查游離的水楊酸時(shí)，為防止阿司匹林水解，操作中應(yīng)注意哪些問(wèn)題? 計(jì)算供試品中阿司匹林的

23、限量。3.含量測(cè)定時(shí)，為什么要作空白試驗(yàn)?空白試驗(yàn)的操作如何進(jìn)行? 為什么加中性乙醇溶解供試品?如何制備中性乙醇?4.你認(rèn)為含量測(cè)定時(shí)，應(yīng)注意哪些問(wèn)題才可以獲得準(zhǔn)確的結(jié)果?實(shí)驗(yàn)四 硫酸阿托品片的含量測(cè)定一、目的1.掌握酸性染料比色法的基本原理和操作。2.掌握比色法的基本方法，要求和計(jì)算。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1.對(duì)照品溶液的制備精密稱取在120干燥至恒重的硫酸阿托品對(duì)照品25mg，置25ml量瓶中，加水溶解并稀釋至刻度，搖勻；精密量取5ml，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得(每1ml含無(wú)水硫酸阿托品50g)。2.供試品溶液的制備取本品20片，精密稱定、研細(xì)，精密稱出適量(約相當(dāng)于硫酸阿托品

24、2.5mg)，置50ml量瓶中，加水振搖使硫酸阿托品溶解并稀釋至刻度，用干燥濾紙濾過(guò)，棄去初濾液，收集續(xù)濾液，即得。3.測(cè)定法精密量取對(duì)照品溶液與供試品溶液各2ml，分別置于預(yù)先精密加入氯仿10ml的分液漏斗中，各加溴甲酚綠溶液 取溴甲酚氯50mg與鄰苯二甲酸氫鉀1.021g，加氫氧化鈉液(0.2mol/L)6.0ml使溶解，再加水稀釋至100ml，搖勻，必要時(shí)濾過(guò) 2.0ml，振搖提取2分鐘后，靜置使分層，分取澄清的氯仿液，置1cm吸收池中，在420nm的濾長(zhǎng)處分別測(cè)定吸收度，計(jì)算，并將結(jié)果與1.027相乘，即得供試量中硫酸阿托品(C17H23NO3)2H2SO4H2O的重量。本品含硫酸阿托

25、品(C17H23NO3)2H2SO4H2O應(yīng)為標(biāo)示量的90.0110.0。三、說(shuō)明1. 硫酸阿托品的結(jié)構(gòu)：2.本實(shí)驗(yàn)采用酸性染料比色法測(cè)定硫酸阿托品含量，實(shí)驗(yàn)中應(yīng)嚴(yán)格控制水相pH并保證離子對(duì)化合物能定量提取進(jìn)入氯仿層。3.分液漏斗活塞處宜涂甘油淀粉作潤(rùn)滑劑，其配制方法是：取甘油22g，加入可溶性淀粉9g，混勻，加熱至140，保持30分鐘，并不斷攪拌至透明，放冷，即得。4.振搖提取時(shí)既要能定量地將離子對(duì)化合物提入氯仿層，又要防止乳化和少量水份不混入氯仿層，因此，需小心充分振搖，并使靜置分層后再分取氯仿層，同時(shí)可在分液漏斗頸部放置少許脫脂棉以吸附氯仿中少量水份。四、思考題1.試述酸性染料比色法的原

26、理。2.酸性染料比色法的主要條件有哪些? 結(jié)合實(shí)驗(yàn)說(shuō)明如何控制這些條件。3.應(yīng)如何作空白試驗(yàn)?4.校正因子1.027是怎樣算得的?實(shí)驗(yàn)五 復(fù)方磺胺甲噁唑片的含量測(cè)定一、目的1.掌握復(fù)方制劑的分析特點(diǎn)及賦形劑的干擾與排除方法。2.掌握雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定復(fù)方磺胺甲噁 唑片中磺胺甲噁唑與甲氧芐啶含量的原理與方法。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1.供試品溶液的制備取本品10片，精密稱定，研細(xì)，精密稱取適量(約相當(dāng)于磺胺甲噁 唑50mg與氧芐啶10mg)，置于100ml量瓶中，加乙醇適量，振搖15分鐘磺胺甲口惡 唑與甲氧芐啶溶解，加乙醇稀釋至刻度，搖勻，濾過(guò)，取續(xù)濾液作為供試品溶液。2.對(duì)照品溶液的制備精密稱取105干

27、燥至恒重的磺胺甲噁 唑?qū)φ掌?0mg與甲氧芐啶對(duì)照品10mg，分置100ml量瓶中，各加乙醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，分別作為對(duì)照品溶液(1)與對(duì)照品溶液(2)。3.磺胺甲噁 唑的測(cè)定精密量取供試品溶液與對(duì)照品溶液(1)、(2)各2ml，分置100ml量瓶中，各加0.4氫氧化鈉溶液稀釋至刻度，搖勻。取對(duì)照品溶液(2)的稀釋液；以257nm為測(cè)定波長(zhǎng)(2)， 在304nm波長(zhǎng)附近(每間隔0.5nm)選擇等吸收點(diǎn)波長(zhǎng)為參與波長(zhǎng)(1)，要求A=A2A1=0。再在2與1波長(zhǎng)處分別測(cè)定供試品溶液的稀釋液與對(duì)照品溶液(1)的稀釋液的吸收度，求出各自的吸收度差值(A)，計(jì)算，即得。4.甲氧芐啶的測(cè)定精密量取上

28、述供試品溶液與對(duì)照品溶液(1)(2)各5ml，分置100ml量瓶中，各加鹽酸一氯化鉀溶液 取鹽酸液(0.1mol/L)75ml與氯化鉀6.9g，加水至1000ml搖勻 稀釋至刻度，搖勻。取對(duì)照品溶液(1)的稀釋液，以239.0nm為測(cè)定波長(zhǎng)(2)，在295nm波長(zhǎng)附近(每間隔0.2nm)選擇等吸收點(diǎn)波長(zhǎng)為參比波長(zhǎng)(1)，要求A=A2A1=0。再在2與1波長(zhǎng)處分別測(cè)定供試品溶液的稀釋液與對(duì)照品溶液(2)的稀釋液的吸收度，求出各自的吸收度差值(A)，計(jì)算，即得。本品每片中含磺胺甲噁 唑(C10H11N3O2S)應(yīng)為0.3600.440g，含甲氧芐啶(C14H12N4O3)應(yīng)為72.088.0mg。

29、三 說(shuō)明1.磺胺甲噁 唑與甲氧芐啶的結(jié)構(gòu)分別為： SMZ與TMP的紫外吸收?qǐng)D譜分別為： 圖1.SMZ的紫外吸收?qǐng)D譜 圖2.TMP的紫外吸收?qǐng)D譜1 TMP(2.0g/ml)； 2 SMZ(10.0g/ml) 1 TMP(5.0g/ml)； 2 SMZ(25.0g/ml)3 SMZTMP； 4 輔料 3 SMZTMP； 4 輔料2.復(fù)方磺胺甲噁唑片的處方為：磺胺甲噁唑 400g甲氧芐啶 80g 制成1000片3.本實(shí)驗(yàn)采用雙波長(zhǎng)分光光度法測(cè)定SMZ和TMP的含量。由于干擾組分在測(cè)定波長(zhǎng)和參比波長(zhǎng)處吸收度相等，可在計(jì)算A時(shí)消去，所以應(yīng)用本法可以不經(jīng)分離，直接測(cè)定復(fù)方制劑中SMZ和TMP的含量。四、思

30、考題1.試簡(jiǎn)述雙波長(zhǎng)分光光度法的原理。2.試查閱本品的其它分析方法，從中了解復(fù)方制劑分析的特點(diǎn)及發(fā)展趨勢(shì)。實(shí)驗(yàn)六 鹽酸普魯卡因注射液的分析一、目的1.掌握用薄層層析法檢查鹽酸普魯卡因注射液中對(duì)氨基苯甲酸限量的原理及方法。2.掌握用重氮化滴定法、分光光度法測(cè)定鹽酸普魯卡因含量的原理及方法。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容(一)鑒別 取本品適量(約相當(dāng)于鹽酸普魯卡因50mg)，加稀鹽酸1ml，加0.1mol/L亞硝酸鈉溶液數(shù)滴，滴加堿性-萘酚試液數(shù)滴，生成橙紅色沉淀。(二)對(duì)氨基苯甲酸的檢查薄層層析法：精密量取本品，加乙醇稀使成每1ml中含鹽酸普魯卡因2.5mg的溶液，作為供試品溶液，另取對(duì)氨基苯甲酸對(duì)照品，加乙醇制

31、成每1ml含30g的溶液，作為對(duì)照品溶液，吸取上述兩種溶液各10l，分別點(diǎn)于含有羧甲基纖維素鈉為粘合劑的硅膠H薄層板上，用苯冰醋酸丙酮甲醇(14114)為展開(kāi)劑，展開(kāi)后，取出晾干，用對(duì)一二甲氨基苯甲醛溶液2對(duì)一二甲氨基苯甲醛乙醇溶液100ml，加入冰醋酸5ml制成噴霧顯色。供試溶液如顯與對(duì)照品相應(yīng)的雜質(zhì)斑點(diǎn)，與對(duì)照品溶液的主斑點(diǎn)比較，不得更深。薄層板的制備：取硅膠H 2g，加0.5羧甲基纖維素鈉水溶液適量調(diào)成糊狀，均勻涂布于玻璃板(515cm)上，置水平臺(tái)上，在空氣中晾干，再于110烘0.51小時(shí)，放置干燥器中備用。(三)含量測(cè)定1.重氮化法：調(diào)節(jié)永停滴定儀上電阻R使加于電極上電壓約為50mV

32、。精密量取本品適量(約相當(dāng)于鹽酸普魯卡因0.1g)，置燒杯中，加水40ml與鹽酸液(12)15ml，加溴化鉀2g，置電磁攪拌器上，插入鉑一鉑電極后，在1520，將滴定管的尖端插入液面下約2/3處，用亞硝酸液(0.05mol/L)迅速滴定，隨滴隨攪拌，至近終點(diǎn)時(shí)，將滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗尖端，洗液并入溶液中，繼續(xù)緩緩滴定，至電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，并不再回復(fù)，即為滴定終點(diǎn)。每1ml的亞硝酸鈉液(0.05mol/L)相當(dāng)于13.64mg的C13H20N2O2HCl。本品含鹽酸普魯卡因應(yīng)為標(biāo)示量的95.0105.0。2.分光光度法：精密量取本品1ml于100ml量瓶中，加水至刻度，搖勻，精密

33、量取此稀釋液10ml于另一100ml量瓶中，加水至刻度(即每1ml含鹽酸普魯卡因10g)，搖勻，照分光光度法在290nm的波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，按C13H20N2O2HCl的吸收系數(shù)(E)為680計(jì)算，即得。三、說(shuō)明1鹽酸普魯卡因，對(duì)氨基苯甲酸在冰醋酸中與對(duì)二甲氨基苯甲醛縮合而呈色。 四、思考題1. 計(jì)算用TLC法檢查對(duì)氨基苯甲酸的限量。實(shí)驗(yàn)七 維生素B1片的分析一、目的1.掌握維B1鑒別反應(yīng)的原理和方法；2. 掌握紫外分光光度法測(cè)定藥物含量的原理和方法。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容(一) 鑒別取本品的細(xì)粉適量，加水?dāng)嚢?，濾過(guò)，濾液蒸干。(1)取殘?jiān)s5mg，加氫氧化鈉試液2.5ml溶解后，加鐵氰化鉀試液0.5m

34、l與正丁醇5ml，強(qiáng)力振搖2分鐘，放置使分層，上面的醇層顯強(qiáng)烈的藍(lán)色熒光；加酸使成酸性，熒光即消失；再加堿使成堿性，熒光又顯出。(2)取殘?jiān)僭S，加水溶解，加硝酸使成酸性后，加硝酸銀試液，即生成白色凝乳狀沉淀；分離，沉淀加氨試液即溶解，再加硝酸，沉淀復(fù)生成。(3)取殘?jiān)僭S，置試管中、加等量的二氧化錳，混勻，加硫酸濕潤(rùn)，緩緩加熱，即發(fā)生氯氣，能使?jié)駶?rùn)的碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。(二)含量測(cè)定取本品20片，精密稱定，研細(xì)，精密稱取適量(約相當(dāng)于維生素B1 25mg)，置100ml量瓶中，加鹽酸溶液(91000ml)約70ml，振搖15分鐘使維生素B1溶解，加鹽酸溶液(91000)稀釋至刻度，搖勻，用

35、干燥濾紙濾過(guò)，精密量取續(xù)濾液5ml，置另一100ml量瓶中，再加鹽酸溶液(91000)稀釋至刻度，搖勻，照分光光度法，在246nm的波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度，按C12H17ClN4OSHCl的吸收系數(shù)(E)為421計(jì)算，即得。本品含維生素B1(C12H17ClN4OSHCl)應(yīng)為標(biāo)示量的90.0110.0。三、思考題1.試簡(jiǎn)述以上維生素B1鑒別反應(yīng)的原理。2.試簡(jiǎn)述吸收系數(shù)測(cè)定藥物含量的特點(diǎn)和一般方法。3.如何計(jì)算供試品中維生素B1的含量。實(shí)驗(yàn)八 維生素C注射液的分析一、目的1.掌握注射液分析的特點(diǎn)及附加成分的干擾與排除方法。2.掌握維生素C注射液鑒別和含量測(cè)定的原理和方法。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容(一)鑒別取本

36、品適量(約相當(dāng)于維生素C 0.2g)，加水稀釋至10ml，照下述方法試驗(yàn)。1.取溶液5ml，加硝酸銀試液0.5ml，即生成銀的黑色沉淀。 2.取溶液5ml，加二氯靛酚鈉度液12滴，試液的顏色即消失。(二)含量測(cè)定1.碘量法精密量取本品適量(約相當(dāng)于維生素C 0.2g)，加水15ml與丙酮2ml，搖勻，放置5分鐘，加稀醋酸4ml與淀粉指示液1ml，用碘液(0.1mol/L)滴定，至溶液顯藍(lán)色并持續(xù)30秒鐘不褪，即得。每1ml的碘液(0.1mol/L)相當(dāng)于8.806mg的C6H8O6。本品含維生素C應(yīng)為標(biāo)示量的90.0110.0。2.比色法(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：精密稱取維生素C對(duì)照品約100mg

37、，置100ml量瓶中，加水溶解并稀釋至刻度，搖勻。精密量取上述溶液5ml置另一100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得(50g/ml)。分別精密量取以上對(duì)照品溶液2、3、4、5、6ml，分置25ml量瓶中，加水稀釋至10ml，加1，10菲咯啉鐵()試液取1，10菲咯啉(一水物)0.198g，加鹽酸(1mol/L)2ml和硫酸鐵銨0.16g，加水溶解并稀釋至100ml。1ml，混勻，加水稀釋至刻度，搖勻，于510nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸收度。用吸收度對(duì)對(duì)照品量(mg)回歸，即得。(2)維生素C注射液的含量測(cè)定精密量取本品適量(約相當(dāng)于維生素C 500mg)，置100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。

38、精密量取2ml置另一100ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得(100g/ml)。精密量取供試品溶液2ml于25ml量瓶中，加水稀釋至10ml，加入1，10菲咯啉鐵()試液1ml，以下按照標(biāo)準(zhǔn)曲線方法操作。根據(jù)供試品溶液的吸收度和標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出維生素C的含量，即得。三、說(shuō)明：1. 在酸性溶液中鐵（）氧化抗壞血酸生成去氫抗壞血酸，同時(shí)鐵()被還原成亞鐵離子，后者與1，10菲咯啉絡(luò)合生成紅色的亞鐵菲咯啉離子Fe(C12H8N2)32，在波長(zhǎng)510mm處有最大吸收?？捎米骺箟难峒捌渲苿┑暮繙y(cè)定。反應(yīng)式為： 2.經(jīng)試驗(yàn)，注射劑中抗氧劑焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉等不干擾測(cè)定。四、思考題1.試簡(jiǎn)述維生素C

39、的結(jié)構(gòu)與分析方法之間的關(guān)系。2.用碘量法測(cè)定含量時(shí)，加入丙酮和稀醋酸的目的是什么?3.用比色法測(cè)定維生素C含量時(shí)，空白對(duì)照溶液如何制備? 實(shí)驗(yàn)中應(yīng)注意哪些問(wèn)題，才能保證實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確?實(shí)驗(yàn)九 諾氟沙星(氟哌酸)含氟量的測(cè)定一、目的1.掌握氧瓶燃燒法的操作方法。2.掌握茜素氟藍(lán)比色法的原理和方法。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1.儀器裝置燃燒瓶為500ml磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶(或根據(jù)取樣量選用250mol、100ml或2000ml的磨口、硬質(zhì)玻璃錐形瓶)瓶塞應(yīng)嚴(yán)密，空心，底部熔封鉑絲一根(直徑為1mm)，鉑絲下端作成網(wǎng)狀或螺旋狀，長(zhǎng)度約為瓶身長(zhǎng)度的2/3，如圖A。2.供試品的燃燒破壞及供試溶液的配制取本品細(xì)粉35

40、mg，精密稱定。置于無(wú)灰濾紙(如圖B)中心，按虛線折疊(如圖C)后，固定于鉑絲下端的網(wǎng)內(nèi)或螺旋處，使尾部露出。另在燃燒瓶?jī)?nèi)加水20ml，作為吸收液，并將瓶頸用水濕潤(rùn)，小心急速通入氧氣約1分鐘(通氣管應(yīng)接近液面，使瓶?jī)?nèi)空氣排盡)，立即用表面皿覆蓋瓶口，移至他處；點(diǎn)燃包有供試品的濾紙尾部，迅速放入燃燒瓶中，按緊瓶塞，俟燃燒完畢(應(yīng)無(wú)黑色碎片)，用少量水封閉瓶口，充分振搖，使生成的煙霧完全吸入吸收液中，放置15分鐘，用水沖洗瓶塞及鉑絲，合并洗液及吸收液，轉(zhuǎn)移至100ml量瓶中，用水洗凈燃燒瓶，洗液并入量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，作為供試溶液。3.氟對(duì)照溶液的制備精密稱取經(jīng)105干燥1小時(shí)的氟化鈉2

41、2.1mg，置100ml量瓶中，加水溶解并稀釋至刻度，搖勻；臨用前，精密量取10ml，置另一50ml量瓶中，加水稀釋刻度，搖勻，即得。(每1ml相當(dāng)于20g的F)。4.比色測(cè)定精密量取供試溶液與對(duì)照溶液各2ml，分別置50ml量瓶中，各加茜素氟藍(lán)試液10ml，搖勻，再各加12醋酸鈉的稀醋酸溶液3.0ml與硝酸亞鈰試液10ml，加水稀釋至刻度，搖勻，在暗處放置1小時(shí)，置1cm吸收池中，在610nm的波長(zhǎng)處分別測(cè)定吸收度，并將供試液的吸收度用空白試驗(yàn)校正，計(jì)算，即得。含氟量應(yīng)不少于5.6。三、說(shuō)明1.氧瓶燃燒法系將有機(jī)藥物在充滿氧氣的燃燒瓶中燃燒破壞，使有機(jī)結(jié)合的測(cè)定元素轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)的離子狀態(tài)，俟燃

42、燒產(chǎn)物被吸收液完全吸收后，再采用適當(dāng)?shù)姆椒▉?lái)鑒別、檢查或測(cè)定鹵素、硫、硒、磷等元素的方法。2.本實(shí)驗(yàn)的原理是將諾氟沙星用氧瓶燃燒法燃燒破壞，使有機(jī)結(jié)合的氟轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)的F，再用茜素氟藍(lán)比色法測(cè)定其含量。3.本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵在于供試品是否燃燒完全和吸收完全。4.本實(shí)驗(yàn)應(yīng)有防護(hù)措施，如戴防護(hù)罩、眼鏡等。5.比色法中的空白試驗(yàn)，是取同體積的溶劑代替供試品溶液或?qū)φ掌啡芤?，然后在與供試品溶液和對(duì)照品溶液完全平行的條件下加入有關(guān)試劑，作為空白對(duì)照溶液(又稱試劑空白)。測(cè)定吸收度時(shí)，先將空白對(duì)照溶液的吸收度作為零(或透光率為100)，再測(cè)定供試品溶液和對(duì)照品溶液的吸收度。四、思考題1.為使供試品燃燒完全和吸收完

43、全，應(yīng)注意哪些問(wèn)題?2.氧瓶燃燒法有哪些優(yōu)點(diǎn)? 有什么不足?3.寫出供試品中氟含量的計(jì)算公式。已知諾氟沙星(C16H18FN3O3)的分子量為319.24，氟(F)的原子量為19.00，試計(jì)算諾氟沙星的理論含氟量。實(shí)驗(yàn)十 諾氟沙星(氟哌酸)膠囊含量測(cè)定一、目的1.掌握非水滴定法的原理及操作;2.熟悉非水滴定在藥物分析中的應(yīng)用。二、操作1.諾氟沙星的鑒別(1)取本品內(nèi)容物適量(約相當(dāng)于諾氟沙星0.15g)置干燥試管中，加丙二酸0.1g與醋酐2ml，振搖，并在8090水浴中加熱1015mm，顯紅棕色。(2)取本品內(nèi)容物適量，加0.4氫氧化物溶液適量，振搖使諾氧沙星溶解，稀釋成每1ml中含諾氟沙星5

44、g，濾過(guò)，充去初濾液，取續(xù)濾液，在273，325與336nm波長(zhǎng)處測(cè)定有最大吸收。2.含量測(cè)定 精密稱取本品內(nèi)容物適量(約相當(dāng)于諾氟沙星0.25g)，加冰醋酸30ml，振搖使諾氟沙星溶解，加橙黃指示液10滴，用高氯酸液(0.1mol/L)滴定，至溶液顯紫紅色，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。三、說(shuō)明1.ChP1995版規(guī)定本品含諾氟沙星應(yīng)為標(biāo)示量的90.0110.0,滴定時(shí),每1ml0.1mol/L的高氯酸液相當(dāng)于31.93mg的C16H18FN3O3。 2. 0.1mol/L的高氯酸溶液的配制及標(biāo)定參見(jiàn)ChP1995版附錄。高氯酸不穩(wěn)定，注意避光保存。3.水的體膨脹系數(shù)較?。?.2110-3/

45、C0），一般酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度受室溫改變的影響不大。而多數(shù)有機(jī)溶劑的體膨脹系數(shù)較大，例如，冰醋酸的體膨脹系數(shù)為（1.110-3/C0）其體積隨溫度改變較大。所以高氯酸冰醋酸溶液滴定樣品時(shí)和標(biāo)定時(shí)溫度若有差別，則應(yīng)重新標(biāo)定或按下式將標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度加以校正： 式中：0.0011為冰醋酸的體膨脹系數(shù)，t0為標(biāo)定時(shí)的溫度，t1為測(cè)定時(shí)的溫度，C0為標(biāo)定時(shí)的濃度，C1為測(cè)定時(shí)的濃度。 4.現(xiàn)行藥典對(duì)本品含量測(cè)定的方法為HPLC法。四、思考題非水滴定應(yīng)用于藥物分析有何特點(diǎn)? 哪幾類藥物適合用非水滴定法測(cè)定其含量。實(shí)驗(yàn)十一 藥房制劑的快速檢驗(yàn)一、目的1.了解快速檢驗(yàn)的特點(diǎn)。2.熟悉容量分析，比色分析在醫(yī)院藥

46、房制劑檢驗(yàn)中的應(yīng)用。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容(一)氯化鈉注射液含量的快速檢驗(yàn)精密量取本品10ml，加水40ml，加糊精溶液(150)5ml與熒光黃指示液58滴，用硝酸銀液(0.1mol/L)滴定，隨滴隨振搖，至14.54ml時(shí)，應(yīng)無(wú)明顯變色，至16.26ml時(shí)，應(yīng)為微紅色，(每1ml0.1mol/L AgNO3溶液相當(dāng)于5.844mg的NaCl)即合格品應(yīng)耗0.1mol/L AgNO3溶液的限度為14.5416.26ml。（按藥典規(guī)定本品含氯化鈉應(yīng)為0.8500.950%）（二）3%硼酸溶液的快速檢驗(yàn)精密量取本品5ml，置25ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，精密量取2ml，加中性甘油5ml，水4ml，酚

47、酞指示液3滴，用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定，至ml時(shí)，應(yīng)無(wú)明顯淡紅色；至ml時(shí)，應(yīng)呈明顯淡紅色。（三）5葡萄糖注射液的快速檢驗(yàn)1.旋光法：精密量取本品適量(約相當(dāng)于葡萄糖10g)，置100ml量瓶中，加氨試液0.2ml(10或10以下規(guī)格的本品可直接取樣測(cè)定)，用水稀釋至刻度，搖勻，靜置10分鐘，測(cè)定旋光度與2.0852相乘，即得供試品量中含有C6H12O6H2O的重量(g)。2.碘量法：精密量取本品2ml，置25ml量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。吸取5.00ml置碘量瓶中，準(zhǔn)確加入碘滴定液(0.1mol/L)5ml，再分二次加入氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)，每次5ml，密塞

48、，振搖約10秒種，加完后，密塞，于暗處放置10分鐘，加稀硫酸1ml，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定，至2.88ml時(shí)，淺黃色不應(yīng)消失，至3.09ml時(shí)，應(yīng)為無(wú)色溶液。三、說(shuō)明1.為了保證醫(yī)院藥房自配制劑的質(zhì)量，常采用溶量分析的方法測(cè)定制劑中各組分含量，其方法為：根據(jù)各種制劑的處方及上下限要求(一般為5)，按取樣量預(yù)先計(jì)算出應(yīng)該消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)的范圍，實(shí)驗(yàn)時(shí)，實(shí)際用量在此范圍內(nèi)含量為合格，不必再行計(jì)算。消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)(V)的計(jì)算：V=G/T 下限=V95 上限=V105G：供試品中應(yīng)含被測(cè)組分的量，即標(biāo)示量。T：每1ml標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)組分的重量，即滴定度。2.硼酸含量測(cè)定原

49、理：C3H5(OH)3H3BO3C3H5(OH)HBO32H2OKa=7.310 -10 Ka=310 -7C3H5(OH)HBO3NaOHC3H5(OH)NaBO3H2O3.葡萄糖含量測(cè)定原理I22NaOHNaIONaIH2OCH2OH(CHOH)4CHONaIONaOHCH2OH(CHOH)4COONaNaIH2O3NaIO(剩余)NaIO32NaINaIO36HCl5NaI3I26NaCl3H2OI22Na2S2O32NaINa2S4O6 計(jì)算公式：C=100 / d 按藥典規(guī)定, 葡萄糖的tD為52.553.0o四、思考題1.測(cè)定硼酸溶液時(shí)，若加NaOH液(0.1mol/L)至2.19

50、ml時(shí)，呈現(xiàn)明顯紅色，供試品含量偏低還是高?對(duì)該制劑怎樣處理才能得到合格品?2.今有碘液，濃度為0.1095mol/L，若要配制成0.1000mol/L的碘液100ml應(yīng)如何制備?3.述5葡萄注射液含量測(cè)定的原理、條件、并計(jì)算供試液消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的上下限范圍。實(shí)驗(yàn)十二 常用安眠鎮(zhèn)靜類藥物的鑒別一、目的：1.掌握常用巴比妥類、吩噻嗪類藥物鑒別反應(yīng)的原理和方法。2.熟悉片劑中賦形劑對(duì)鑒別試驗(yàn)的干擾及排除方法。3.熟悉生物樣品分析前預(yù)處理方法及TLC法在鑒別試驗(yàn)中的應(yīng)用。二、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容(一)苯巴比妥片的鑒別：取本品的細(xì)粉適量(約相當(dāng)于苯巴比妥0.2g)，加無(wú)水乙醇10ml，充分振搖，濾過(guò)，濾液置水浴上蒸

51、干，殘?jiān)匆韵路椒ㄔ囼?yàn)。1.丙二酰脲類的鑒別反應(yīng)：(1)取殘?jiān)s0.1g，加碳酸鈉試液1ml與水10ml，振搖2分鐘，濾過(guò)，濾液中逐滴加入硝酸銀試液，即生成白色沉淀，振搖，沉淀即溶解；繼續(xù)滴加過(guò)量的硝酸銀試液，沉淀不再溶解。(2)取殘?jiān)s50mg，加吡啶溶液(110)5ml，溶解后，加銅吡啶試液1ml，即生成紫色沉淀。2.取殘?jiān)s10mg，加硫酸2滴與亞硝酸鈉約5mg，混合，即顯橙黃色，隨即轉(zhuǎn)橙紅色。3.取殘?jiān)s50mg，置試管中，加甲醛試液1ml，加熱煮沸、冷卻、沿管壁緩緩加硫酸0.5ml，使成兩液層，置水浴中加熱，接界面顯玫瑰紅色。(二)注射用硫噴妥鈉的鑒別：1.取本品約0.5g，加水10

52、ml溶解后，加過(guò)量的稀鹽酸，即生產(chǎn)白色沉淀；濾過(guò)，沉淀用水洗凈，在105干燥后，依法測(cè)定，溶點(diǎn)為157161。2.取本品約0.1g，加吡啶溶液(110)10ml溶解后，加銅吡啶試液1ml，振搖，放置1分鐘，即生成綠色沉淀。3.取本品約0.2g，加氫氧化鈉試液5ml與醋酸鉛試液2ml，生成白色沉淀；加熱后，沉淀變?yōu)楹谏?.取本品，熾灼后，顯鈉鹽的焰色反應(yīng)。(三)尿中巴比妥類藥物的鑒別：1.對(duì)照品溶液的制備：取硫噴妥、苯巴比妥各50mg，加甲醇5ml溶解。2.供試品溶液的制備：取供試尿液2ml，加鹽酸(1mol/L)3滴使溶液pH值為56，加乙醚4ml，振搖提取約5分鐘，靜置，分取乙醚層，再分別加乙醚2ml同法提取2次，合并乙醚提取液，加無(wú)水硫酸鈉脫水后，過(guò)濾，濾液置蒸發(fā)皿中，水浴上揮盡乙醚，殘?jiān)蛹状紨?shù)滴溶解。3.薄層板的制備：取硅膠GF254 2g，加0.5羧甲基纖維素鈉水溶液5.5ml調(diào)成糊狀，均勻涂布于玻璃板(515cm)上，置水平臺(tái)上晾干