大學(xué)無機(jī)化學(xué)課后題答案

1、無機(jī)化學(xué)習(xí)題參考答案第一章1.解M（NaOH）= 40gmol-1M（2Ca2+）= 80gmol-1M（Na2CO3）= 53gmol-1它們的物質(zhì)的量分別為2.解 M（NaOH）= 40gmol-1M（CaCl2）= 55.5gmol-13.解 題中的反應(yīng)方程式為將上述反應(yīng)方程式按題意變換為KI +KMnO4 +H2SO4=I2 +MnSO4 +K2SO4 +H2O1mol moln（KI +KMnO4）mol mol則所消耗的反應(yīng)物的物質(zhì)的量為n（KI +KMnO4）= 2= 0.004（mol）4.解 混合溶液中KCl的質(zhì)量濃度所得混合溶液中KCl的質(zhì)量濃度超過了極限值。5. 質(zhì)量分?jǐn)?shù)

2、為3的某Na2CO3溶液，密度為1.05gmL-1，試求溶液的c(Na2CO3)、x(Na2CO3)和b(Na2CO3)。解M(Na2CO3) = 106gmol-16.解應(yīng)補充NaCl的質(zhì)量m(NaCl)=n(NaCl)M(NaCl)=0.05058.5=2.925（g）需生理鹽水的體積7.什么叫稀溶液的依數(shù)性？難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的四種依數(shù)性之間有什么聯(lián)系？答 溶液的蒸氣壓下降、沸點升高、凝固點降低和滲透壓力等性質(zhì)只與溶質(zhì)、溶劑微粒數(shù)的比值有關(guān)，而與溶質(zhì)的本性無關(guān)，因為這類性質(zhì)的變化規(guī)律只適用于稀溶液，所以統(tǒng)稱為稀溶液的依數(shù)性。難揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的四種依數(shù)性之間關(guān)系密切，可以根據(jù)下列

3、公式進(jìn)行換算8. 解 葡萄糖溶液中水的摩爾分?jǐn)?shù)為葡萄糖溶液的蒸氣壓為p = p0 x (H2O) = 2.3380.982 = 2.30 (kPa)9.解 由于兩溶液在同一溫度下結(jié)冰，則T f（尿素）= T f（未知物）M（未知物）= 342.4 (gmol-1)即該未知物的相對分子質(zhì)量為342.4。10. 測得人體血液的凝固點降低值T f= 0.56K，求在310 K時人體血液的滲透壓。解 K f（H2O）= 1.86 Kmol-1由于= 776（kPa）即310 K時人體血液的滲透壓為776kPa。11.解 在相同溫度下，溶液的滲透壓力與滲透濃度成正比，因此，可以通過比較溶液滲透濃度的大小

4、，確定溶液滲透壓力的大小。三種溶液的滲透濃度分別為cos(C6H12O6) = c(C6H12O6) = 0.20 (molL-1)cos(NaCl) = 2c(NaCl) = 20.20= 0.40 (molL-1)cos(Na2CO3) = 3c(Na2CO3) = 30.20= 0.60 (molL-1)所以溶液的滲透壓力由大到小的順序為(3)(2)(1)。12.解 (1) (50gL-1C6H12O6) +(生理鹽水)混合溶液的滲透濃度為所以該混合溶液為等滲溶液。(2) (18.7gL-1NaC3H5O3) +(生理鹽水)混合溶液的滲透濃度為所以該混合溶液為等滲溶液。(3) (12.5

5、gL-1NaHCO3) +(生理鹽水)混合溶液的滲透濃度為所以該混合溶液為等滲溶液。13. 將1.01g胰島素溶于適量水中配制成100mL溶液，測得298K時該溶液的滲透壓力為4.34kPa，試問該胰島素的相對分子質(zhì)量為多少？解 所以胰島素的相對分子質(zhì)量為5.77103。第二章1. I=（0.3012+0.1032）=0.62. 對于KCl I=0.1 lg=-0.509z+z-=-0.5091=-0.16 =0.693. (1)=icRT=20.0058.314398=33.09(kPa)(2)=icRT=20.920.0058.314398=30.44(kPa)4. NH3,HS-,HSO

6、4-,HPO4-,SO42-5. HSO4-,HS-,H3PO4,H2SO4,NH4+6. 酸：H2S,HAc堿：CO32-,NH3,OH-,NO2-兩性物質(zhì)：HS-,H2PO4-,H2O7. Ka(HSO4-)Ka(HAc)Ka(HCN)Ka(HCO3-)Ka(H2O) 酸性強(qiáng)度HSO4- HAc HCN HCO3- H2O8Kb=Kw/Ka=10-14/(1.7710-4)= 5.610-119.稀釋后丙酸濃度為0.4125/400=0.125(molL-1)c/Ka500 H+=(molL-1)pH=2.8810. (1)混合后，全部生成濃度為0.1molL-1的NH4Cl:Ka(NH4

7、+)= Kw/ Kb=10-14/(1.810-5)=5.5610-10c/Ka500 H+=(molL-1)pH=5.13 (2)混合后，全部生成濃度為0.1molL-1的NH4Ac:cKa(NH4+)20Kw, c20Ka(HAc)H+=(molL-1)pH=7.00(3)混合后，全部生成濃度為0.1molL-1的NaAc:Kb(Ac-)= Kw/ Ka(HAc)= 10-14/(1.810-5)=5.5610-10c/Kb500 OH-=(molL-1)pOH =5.13 pH=8.8711. 加入NH4Cl前c/Kb500 OH-=(molL-1)=OH-/ c=(1.3410-3/0

8、.1) 100%=1.34%加入NH4Cl后,有設(shè)平衡時溶液中OH-為x molL-1，則0.1-x0.1 0.2+ x0.2 x0.2x/0.1= Kb=1.810-5 OH-=x=9.010-6(molL-1)=OH-/ c=9.010-3%12. c/Ka1500 H+=(molL-1)H+=H2PO4-=2.7410-2(molL-1)HPO42-HPO42-=Ka2=6.210-8(molL-1) PO43-=Ka3HPO42-/H+=(2.210-136.210-8)/(2.7410-2)=3.7410-18(molL-1)13. Ka1Ka2=H+2S2-/H2SH+= =2.4

9、710-4(molL-1) pH=3.6114. 對解離常數(shù)均無影響 （1）NH4Cl pH(2) NaCl pH(3) H2O pH(4) NaOH pH第三章2.解：（2）正確。3解：Ksp=4s34解：(1)不正確，（2）不正確，（3）正確，（4）不正確。5解：BaCO3、Fe(OH)3、Fe2S3。7解：沉淀平衡時有： S 0.130+S 2S=0.1357即Pb2+=0.1357molL-1Cl-=2S = 25.710-3 (molL-1)Ksp（AgCl）= Pb2+ Cl-2 = 0.1357(22.5710-3)2= 1.7610-58解：查表得Ksp(Mn(OH)2)= 2

10、.0610-14Kb(NH3.H2O) = 1.810-5混合液中 c(Mn2+)= 0.001510/15 = 0.0010 (molL-1)c(NH3.H2O)= 0.155/15 = 0.050(molL-1)由NH3.H2O離解產(chǎn)生的OH-為：IP = c（Mn2+）c2（0H-）= 0.0010(9.510-4)2= 9.010-10IPKsp(Mn(OH)2)（2.0610-14）有Mn(OH)2沉淀生成由(NH4)2SO4離解產(chǎn)生的 NH4+為 (NH4)2SO4的加入對氨水的離解產(chǎn)生同離子效應(yīng)： 0.05-x 0.49+x x0.05 0.49 IP = c（Mn2+）c2（0

11、H-）= 0.0010(1.810-6)2= 3.210-15IPKsp(Mn(OH)2)（2.0610-14）沒有Mn(OH)2沉淀生成9解：查表得Ksp(FeS) = 1.5910-19 H2S的Ka1 = 5.110-8, Ka2 = 1.210-15方法一：要使Fe2+不形成沉淀，S2-需用小于：而H2S飽和溶液的濃度為H2S = 0.10molL-1 代入數(shù)據(jù)得： 解得H+ = 1.9610-3(molL-1) pH= 2.71即溶液中最大pH值應(yīng)為2.71方法二：用HCl溶解0.10mol MS(s)所需的H+計算=(5.110-8)(1.2010-15)0.100.101.591

12、0-19 = 1.9610-3(molL-1)pH= 2.71 即溶液中最大pH值應(yīng)為2.7110解：查表得Ksp(Fe(OH)3) = 2.6410-39Ksp(Mg(OH)2) = 5.6610-12 根據(jù)溶度積原理，使Fe3+完全沉淀所需OH-的最低濃度為 pOH= 10.86 pH=3.14 Mg2+不沉淀，溶液中OH-的最高濃度為 = 7.510-6(molL-1) pOH= 5.12 pH=8.88 只要將OH-濃度控制在1.3810-117.510-6 molL-1之間，即pH控制在3.148.88之間，即可使Fe3+和Mg2+分離。若用NaOH來控制這樣的條件是困難的，NH4+

13、-NH3緩沖液可滿足這個要求。11解：（1）的酸性比鹽酸弱而比醋酸強(qiáng)。 （2）提示：由于pH的原因。第四章 緩沖溶液1解：（1）（2）具有緩沖作用，（3）（4）無緩沖作用。因為（1）（2）中存在著足夠濃度的共軛酸堿對，（3）（4）中無足夠濃度的共軛酸堿對。2解： 即解得： 則 4已知TrisHCl在37時的pKa為7.85，今欲配制pH為7.40的緩沖液，問在含有Tris和TrisHCl各為0.05 molL-1的溶液100ml中，需加入0.05 molL-1的HCl溶液多少ml？解：設(shè)需加入HCl的體積為x mol根據(jù)，有解得：x=47.6(ml)5.解：根據(jù)題意，應(yīng)用緩沖對。設(shè)需H3PO4

14、x ml，與H3PO4反應(yīng)的NaOH為 y1 ml，與反應(yīng)的NaOH為y2ml。H3PO4 + = + H2Ommol 0.025x 0.025y1 0.025y1 + = + H2O 0.025x-0.025y1 0.025y2 0.025y2x=y1x+y1+y2=100，x=y1y2=100-2x解得：x=38.34(ml)，即需要H3PO438.34ml。NaOH需要：100-38.34=61.66(ml)6解： （1）加后pH降低值為4.70，則： （2）聯(lián)立（1）（2）兩方程，解得：HA=0.50 molL-1=0.25 molL-17今有0.20 molL-1的NH3H2O和2.

15、00L 0.100 molL-1的HCl溶液，若配制pH=9.60的緩沖溶液，在不加水的情況下，最多可配制多少ml緩沖溶液？其中NH3H2O和NH4+的濃度各為多少?解：設(shè)配制前NH3H2O體積V1L。則 NH3H2O + HCl = NH4Cl + H2O起始 0.20V1 0.20 0平衡 0.20V1-0.20 0 0.20即 V1=3.24(L)緩沖溶液總體積V=3.24+2.00=5.24(L)NH3H2O= NH4+=8解：最大=0.576c總=0.5760.100=0.576（mmolml-1pH-1） 根據(jù)，有：，解得： 又+HB=0.100=0.08 molL-1HB=0.0

16、2 molL-1=0.037（mmolml-1pH-1）第七章1.答：（1）Cr2O72 + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O（2）2Mn2+ + 5BiO3 + 14H+ = 2MnO4 + 5Bi3+ + 7H2O（3）5H2O2 + 2MnO4 + 6H+ = 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O2.答：氧化劑由強(qiáng)到弱：H2O2 Cr2O72 Hg2+還原劑由強(qiáng)到弱：Zn Sn H2O2 Br3.答：（1）MnO4是最強(qiáng)的氧化劑，MnO42是最強(qiáng)的還原劑。 （2）Cr2O72是最強(qiáng)的氧化劑，Cr是最強(qiáng)的還原劑。4.若下列反應(yīng)在原電池中正向進(jìn)行，試寫出

17、電池符號和電池電動勢的表示式。（1）Fe + Cu2+Fe2+ + Cu（2）Cu2+ + NiCu + Ni2+答：（1）（）Fe | Fe2+ (1 molL1) | Cu2+ (1molL1) | Cu（）E = (+)()= (Cu2+/Cu) (Fe2+/Fe) + lg（2）（）Ni | Ni2+ (1molL1) | Cu2+ (1molL1) | Cu（）E = (+)()= (Cu2+/Cu) (Ni2+/Ni) + lg5.求出下列原電池的電動勢，寫出電池反應(yīng)式，并指出正負(fù)極。（1） Pt | Fe2+(1molL1) , Fe3+(0.0001molL1) | I(0.0

18、001 molL1)，I2(s) | Pt解：設(shè)右邊為正極，左邊為負(fù)極E = (+) () = (I2/I) + 0.0592lg(Fe3+/Fe2+)0.0592 lg = 0.5350.7710.0592lg =0.238V 0假設(shè)正確，電池反應(yīng)式為 I2 + 2Fe2+ = 2I + 2Fe3+（2）Pt | Fe3+(0.5 molL1)，F(xiàn)e2+(0.05 molL1) | Mn2+(0.01 molL1)，H+(0.1 molL1)，MnO2（固）|Pt解：設(shè)右邊為正極，左邊為負(fù)極E = (+) ()=(MnO2/Mn2+)+lg(Fe3+/Fe2+)0.0592 lg=0.340

19、6V 0假設(shè)正確，電池反應(yīng)式為 MnO2 + 2Fe2+ 4H+= Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O6.將Cu片插入盛有0.5 molL1CuSO4溶液的燒杯中，銀片插入盛有0.5 molL1AgNO3溶液的燒杯中，組成一個原電池。（1）寫出原電池符號；（2）寫出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式（3）求該電池的電動勢。解：（1）（）Cu | Cu 2+ (0.5 molL1) | Ag + (0.5 molL1) | Ag（） （2）正極反應(yīng) Ag+ + eAg 負(fù)極反應(yīng) Cu 2+ +2eCu2得電池反應(yīng)式：2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu 2+ （3）E =(Ag +/Ag) (Cu

20、2+ /Cu) =(Ag +/Ag)+0.0592lgAg +(Cu 2+ /Cu)lgCu 2+0.337lg0.5 =0.454(V)7.在pH = 3 和 pH = 6時，KMnO4是否能氧化I離子和Br離子？解：(I2/I)=0.535V，(Br2/Br) = 1.08V在酸性條件下：MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2OMnO4= Mn2+=1 molL1(MnO4/Mn2+)=(MnO4/Mn2+)+lgH+8pH=3時(MnO4/Mn2+)=1.51+lg(103)8 =1.226(V)既大于(I2/I)，也大于(Br2/Br)，所以既能夠氧化I，也能夠氧化Br。

21、PH=6時(MnO4/Mn2+)=0.942V此時，(MnO4/Mn2+)(I2/I)，但(MnO4/Mn2+)(Br2/Br)KMnO4能氧化I，卻不能氧化Br。8.答：只能選擇Fe2(SO4)3。9.解：（1）E# =# (I2/I) #(Fe3+/Fe2+) = 0.5350.771 = 0.236V 0反應(yīng)正向進(jìn)行：Cl2 + Sn2+ = Sn4+ + 2Cl （3）E# =# (Fe3+/Fe2+) #(MnO2/Mn2+) = 0.437V 0反應(yīng)正向進(jìn)行：Hg2+ + Hg = Hg22+10.已知（H3AsO4/H3AsO3）= 0.559V，（I2/I）=0.535V，試計

22、算下列反應(yīng)：H3AsO3 + I2+ H2OH3AsO4 + 2I + 2H+在298K時的平衡常數(shù)。如果pH = 7，反應(yīng)向什么方向進(jìn)行？解：lgK = = = 0.81K = 0.15由于E#0反應(yīng)正向進(jìn)行。11.解：E# =()() = 0.440.771 = 1.211V 0 反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。12.根據(jù)下列反應(yīng)組成電池，寫出電池組成式，計算298K時的電動勢，并判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向。（1）2Ag(s) + Cu(NO3)2(0.01 molL1) 2AgNO3(0.1 molL1) + Cu(s)（2）2Cr3+(0.01 molL1) + 2 Br(0.1 molL1) 2Cr

23、2+ (1 molL1) + Br2(l)解：（1）()Ag | Ag+(0.1molL1) | Cu2+(0.01molL1) | Cu(+)E = ()() =0.340.7996lg=0.46+lg =0.46(V) 0 故反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。 （2）()Pt | Br2(l)，Br(0.1molL1) | Cr3+(0.01molL1)，Cr2+(1molL1) | Pt(+)E = ()() =0.411.087lg =1.68(V) 0故反應(yīng)正向進(jìn)行。 （2）lgK = = = 0.34 K = 2.1814.解：（1）(IO3，H+/I2) (Br2/Br)故電池反應(yīng)為：2IO3

24、+ 10Br + 12H+ = I2 + 5Br2 + 6H2O（2）E =(IO3，H+/I2) (Br2/Br) + (0.0592/10)lgBr10 =1.20 1.065 + 0.0592lg0.0001 =0.101(V) 0 故反應(yīng)逆向進(jìn)行。（3）E =(IO3，H+/I2) (Br2/Br) + (0.0592/10)lgH+12 =1.20 1.065 + (0.059212/10)lg104 =0.15(V) 0 故反應(yīng)逆向進(jìn)行。15.解：（1）(MnO4/Mn2) = (0.564 +22.26 +0.95 + 1.51)/5 = 1.51(V)（2）MnO 2.26 M

25、nO20.95Mn3+E# =(右)(左) 0，MnO2不能歧化成MnO和Mn3+MnO4 1.69 MnO2 1.23 Mn 2+E# =(右)(左)O2。11.寫出NO、NO、NO的分子軌道表達(dá)式，指出它們的鍵級和磁性，比較穩(wěn)定性。解：NO (1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2 ()2()2()2其鍵級為 = 3，無單電子，具有反磁性。NO其鍵級為 = 2.5，有1個單電子，具有順磁性。NO其鍵級為 = 2，2個單電子，具有順磁性。穩(wěn)定性順序：NONONO。12.解：（1）不正確，原子形成共價鍵的數(shù)目也可能與其激發(fā)態(tài)時所含有的未成對電子數(shù)相等，如C。(2) 不正確，直線形分子可以是

26、非極性分子（如CO2）也可以是極性分子（如HCN）。（3）不正確，也可能是sp3d雜化中的AB2型分子，如XeF2。(4) 不正確。一般來說分子越大，變形性越大，色散力就越大。但有例外如HF與HCl.13.下列分子中，哪些是極性分子？哪些是非極性分子？為什么？SO2、NH3、H2S、CHCl3、PCl3、BeF2、CCl4、Cl2解：（1）SO2分子的空間構(gòu)型為V字形，結(jié)構(gòu)不對稱，其電偶極矩不為零，為極性分子。（2）NH3分子的空間構(gòu)型為三角錐形，結(jié)構(gòu)不對稱，其 O，為極性分子。（3）H2S分子的空間構(gòu)型為V字形，結(jié)構(gòu)不對稱，其 O，為極性分子。 （4）CHCl3分子的空間構(gòu)型為變形四面體，結(jié)

27、構(gòu)不對稱，其O，為極性分子。（5）PCl3分子的空間構(gòu)型為三角錐形，結(jié)構(gòu)不對稱，其 O，為極性分子。（6）BeF2分子的空間構(gòu)型為直線形，結(jié)構(gòu)對稱，其O，為非極性分子。（7）CCl4分子的空間構(gòu)型為正四面體，結(jié)構(gòu)對稱，其O，為非極性分子。（8）Cl2分子的空間構(gòu)型為直線形，結(jié)構(gòu)對稱，其O，為非極性分子。14.解：（1）四種鹵素單質(zhì)分子，均為非極性分子，分子間只存在色散力。隨著F2、Cl2、Br2、I2雙原子分子的相對分子質(zhì)量的增大，分子的變形性增大，分子間的色散力增大，分子間的凝聚力依次增強(qiáng)，所以在常溫下，鹵素單質(zhì)中F2、Cl2為氣態(tài)，Br2為液態(tài)，I2為固態(tài)。 （2）水分子能形成分子間氫鍵，

28、而H2S不能，故室溫下水是液體而H2S是氣體。 （3）HF和H2O分子都可形成分子間氫鍵，F(xiàn)的電負(fù)性大于O，HF分子間的氫鍵強(qiáng)于H2O分子，但水分子可以形成兩個氫鍵，HF只能形成一個氫鍵，要使氫鍵完全斷裂成為氣體分子，水分子需要更高的能量，故HF的沸點低于H2O。（4）乙醇和二甲醚分子都是極性分子，分子間都存在取向力、誘導(dǎo)力和色散力，但乙醇分子能形成分子間氫鍵；而二甲醚分子中雖然也有氧原子和氫原子，但氫原子沒有與氧原子直接結(jié)合，不能形成氫鍵。故乙醇的沸點比二甲醚的沸點高。（5）鄰羥基苯甲酸能形成分子內(nèi)氫鍵，對羥基苯甲酸能形成分子間氫鍵，前者偶極矩較小，具有較小的極性，因而在非極性溶劑CCl4中

29、的溶解度比對羥基苯甲酸大。15.下列化合物中哪些存在氫鍵？是分子內(nèi)氫鍵還是分子間氫鍵？ C6H6、NH3、C2H6、鄰羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、對羥基苯甲醛。解：NH3、鄰羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、對羥基苯甲醛存在氫鍵。NH3、間羥基苯甲醛、對羥基苯甲醛是分子間氫鍵，鄰羥基苯甲酸是分子內(nèi)氫鍵。16. 下列分子間存在什么形式的分子間力（取向力、誘導(dǎo)力、色散力和氫鍵）？（1）苯和四氯化碳；(2)乙醇和水；(3)液氨；(4)氯化氫氣體；（5）苯和乙醇。解：（1）色散力；(2) 取向力、誘導(dǎo)力、色散力和氫鍵；(3) 取向力、誘導(dǎo)力、色散力和氫鍵；(4)取向力，誘導(dǎo)力，色散力同時存在。（5）誘導(dǎo)力、色散

30、力。第十章1.解 中心原子 配體 配原子 配位數(shù) 名稱（1） Al3+ F- F 6 六氟合鋁（）酸鈉（2） Fe3+ CN- NO2- C N 6 四氰二硝基合鐵（）配離子（3） Co3+ enNH3H2OCl- NNOCl 6 氯化氯二氨水（乙二胺）合鈷（）（4） Ag+S2O32- O 2 二硫代硫酸根合銀（）酸鉀（5） Fe3+H2OOH- SCN- O O S 6 硝酸氫氧根硫氰酸四水合鐵（）（6） Ni2+ CO CN- C C 4 二氰二羰基合鎳（）3.根據(jù)價鍵理論,指出下列配合物的中心原子的雜化類型和配合物的空間構(gòu)型、內(nèi)外軌型以及磁性。（1）Fe(CN)63- （2）FeF63

31、- （3）Co(NH3)63+ （4）Co(NH3)62+（5）Ni(H2O)42+ （6）Ni(CN)42-解 中心原子雜化類型 配合物的空間構(gòu)型 內(nèi)、外軌型 磁性 （1） d2sp3 八面體 內(nèi) 順（2） sp3d2 八面體 外 順（3） d2sp3八面體 內(nèi) 反（4） sp3d2 八面體 外 順（5） sp3 正四面體 外 順（6） dsp2 平面四方形 內(nèi) 反5.實驗測得Mn(CN)64-配離子的磁矩為2.00B，而Pt(CN)42-的磁矩為0B。試推斷它們的中心原子的雜化類型和配合物的空間構(gòu)型,指出是內(nèi)軌型還是外軌型。解（1）Mn2+的價電子構(gòu)型為3d5 ，B = 2.00B 未成對

32、電子數(shù) = 1 3d d2sp3Mn(CN)64- 的外層電子構(gòu)型 電子由C提供 所以，中心原子Mn2+采取d2sp3雜化，配合物為八面體形，內(nèi)軌配合物。（2）Pt2+的價電子構(gòu)型為5d8 ，B = 0B 未成對電子數(shù) = 0 5d dsp2 6p Pt（CN）42- 的外層電子構(gòu)型電子由C提供所以，中心原子Pt2+采取dsp2雜化，配合物為平面四方形，內(nèi)軌配合物。6.判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向（1） Zn(NH3)42+ + Cu2+ Cu(NH3)42+ + Zn2+（2） Fe（C2O4）33- + 6CN- Fe（CN）63-+ 3C2O42-（3） AgI + 2NH3 Ag(NH3)2

33、+ I-（4） Co(NH3)63+ + Co2+ Co(NH3)62+ + Co3+解（1）反應(yīng)的平衡常數(shù)為K = = = = = 7.2103 所以，反應(yīng)正向進(jìn)行。 （2） K = = = = 6.21021 反應(yīng)正向進(jìn)行（3）反應(yīng)逆向進(jìn)行。 （4）反應(yīng)逆向進(jìn)行。7.已知Co(CN)64- 和Co(CN)63-配離子均屬內(nèi)軌配合物,試根據(jù)VB法解釋Co(CN)64-易被氧化成Co(CN)63-的原因。解 3d d2sp3 4d Co(CN)64- 的外層電子構(gòu)型由此可見，Co(CN)64- 中有一個能量較高的4d電子容易失去，被氧化成Co(CN)63-。8.已知CoCl42- 為高自旋的四

34、面體配合物，分別用價鍵理論和晶體場理論討論它的成鍵情況。解:價鍵理論：Co2+的價電子構(gòu)型為3d7 ，因為CoCl42- 為高自旋的四面體配合物。所以中心原子Co2+采取sp3雜化軌道成鍵。 晶體場理論：因為CoCl42- 為高自旋的四面體配合物。所以中心原子Co2+的d電子排布為d4d3 。9. 分別寫出Fe（CN）63和 FeF63中Fe3+的d電子排布，計算它們的CFSE，并比較二者的穩(wěn)定性。解Fe（CN）63中Fe3+的d電子排布d5d0 CFSE5（0.4o）0（0.6o）（2-0）P2.0o2P0 （oP） FeF63中Fe3+的d電子排布 d3d2 CFSE3（0.4o）2（0.6o）0 所以，F(xiàn)e（CN）63比FeF63更穩(wěn)定。10.在含有1.3molL-1 AgNO3和0.054 molL-1NaBr溶液中,如果不使AgBr沉淀生成,溶液中游離的CN-離子的最低濃度應(yīng)是多少？解 為不生成AgBr沉淀， Ag+的最高濃度為 Ag+= Ksp（AgBr）/Br-= 5.3510-13/0.054=1.010-11（molL-1）由此可見，溶液中原有的Ag+離子幾乎全部生成Ag(CN)2- 1.010-11 CN-10-11KS = = =1.31021 所以，平衡時溶液中CN-=