濕法磷酸化學凈化制磷酸鹽技術(shù)的現(xiàn)狀和改進-

1、磷酸鹽濕法磷酸化學凈化制磷酸鹽技術(shù)的現(xiàn)狀和改進晏明朗(廣西柳城縣川東磷化工有限公司,廣西柳城545213摘要介紹對濕法磷酸傳統(tǒng)化學除雜凈化技術(shù)進行革新改造后的新工藝:不僅可替代熱法磷酸制高品質(zhì)磷酸鹽產(chǎn)品;更有除雜凈化成本和原材料消耗低的優(yōu)勢。關(guān)鍵詞濕法磷酸;制磷酸鹽技術(shù);化學凈化技術(shù)的改進中圖分類號TQ442131;TQ12613+5文獻標識碼A文章編號10076220(200601004105Presen t sta tus and i m provem en t of technologyfor production of phospha tes from W PA by chem ica

2、 l pur if ica tionYAN M ing lang(Chuand ong P hosp horus Che m ical Ind ustry Co.,L td,L iucheng,Guang x i545213,Ch inaAbstract:A new p rocess fo r W PA pu rificati on is described,th rough the i m p rovem en t of conven ti onal chem ical p u rificati on techno logy.W h ich resu lts in the rep lacem

3、 en t of ther m al p rocess p ho spho ric acid fo r h igh class p ho sp hate p roduct,as w ell as the low er co st and con sum p ti on of raw m aterials.Key words:w et p rocess pho spho ric acid(W PA;p ho sp hate m anufactu ring techno logy;i m p rovem en t of chem ical pu rificati on techno logy1濕法

4、磷酸凈化制磷酸鹽技術(shù)國內(nèi)外發(fā)展概況用濕法磷酸制造磷酸三鈉、三聚磷酸鈉等產(chǎn)品的工業(yè)化技術(shù)在我國已有40多年的歷史,但20世紀70年代末以來,云、貴、川、鄂4省一些地方利用當?shù)亓畠r的礦、電、煤等資源優(yōu)勢全力發(fā)展黃磷生產(chǎn),使國內(nèi)磷酸鹽工業(yè)的興起和發(fā)展走了一條以高能耗的黃磷為原料的工藝道路。40多年來,國內(nèi)用濕法磷酸制造磷酸鹽的產(chǎn)能、技術(shù)一直停滯不前。同期國外磷酸鹽工業(yè)的發(fā)展由熱法工藝向濕法轉(zhuǎn)變,以黃磷為原料的產(chǎn)品轉(zhuǎn)向高附加值和精細化?？v觀國內(nèi)外磷酸鹽工業(yè)近幾十年的發(fā)展情況簡述如下。1我國的磷酸鹽工業(yè)通過20幾年的努力,已建成了比較完整地依賴黃磷為原料的生產(chǎn)體系。初級和原料型磷酸鹽產(chǎn)品的產(chǎn)能、產(chǎn)量和貿(mào)

5、易量居世界前列,其中黃磷、磷酸(熱法、五鈉、飼料級磷酸氫鈣居世界首位。精細的附加值高的磷酸鹽制品仍在起步階段,熱、濕法磷酸鹽的單套產(chǎn)能、規(guī)模技術(shù)水平與國外先進水平比仍有較大的差距,行業(yè)內(nèi)的多數(shù)企業(yè)效益不高,利潤微薄。220世紀70年代以來,美國、前蘇聯(lián)、西歐、日本等發(fā)達國家和地區(qū),對高能耗黃磷產(chǎn)品的生產(chǎn)進行限制、淘汰和向資源豐富的國家轉(zhuǎn)移,對必須使用黃磷加工高附加值精細產(chǎn)品,則借中國的資源和技術(shù)力量,瞄準國內(nèi)外市場組織開發(fā)生產(chǎn),推廣應(yīng)用。如羅地亞公司在中國設(shè)立研發(fā)中心,在華投資辦廠(已建成15家等舉措就是例證。部分使用熱法磷酸生產(chǎn)的原料型和初級磷酸鹽產(chǎn)品轉(zhuǎn)而從摩洛哥等國購買或自產(chǎn)濕法磷酸取而代

6、之。3一些發(fā)展中國家,如印度、伊朗、印尼等國家近幾年在開發(fā)、發(fā)展原料型和初級磷酸鹽產(chǎn)品時,大都選用、尋求合作或購買濕法磷酸凈化加工技術(shù)。2我國濕法磷酸鹽技術(shù)的現(xiàn)狀和發(fā)展目前我國的濕法磷酸年產(chǎn)量估計500萬600萬t P2O5,其中約60%用于制造高濃度磷復(fù)肥,40%用于制造飼料級磷酸鈣鹽、工業(yè)級磷酸鈉鹽、銨鹽等,少量出口。用濕法磷酸深加工的產(chǎn)品按系列和類型可分為磷酸肥鹽(磷復(fù)肥,飼料級和工業(yè)級鈣鹽,工業(yè)級正、焦、偏、聚鈉鹽,工業(yè)級正、焦、偏、聚鉀和銨鹽5大類型。根據(jù)濕法磷酸及其含F(xiàn)e3+、A l3+、M g2+、Ca2+等陽離子和F、SiF62、SO42等陰離子雜質(zhì)的化學性質(zhì),在制取飼料級、工

7、業(yè)級及食品級磷酸鹽時,均涉及到除去磷酸中的雜質(zhì)和凈化處理技術(shù)。收稿日期20050812作者簡介晏明朗(1947,男,湖北隨州人,高級工程師,副總經(jīng)理。2006年1月第21卷第1期磷肥與復(fù)肥Pho sphate&Compound FertilizerJan.2006V o l.21N o.121飼料級、工業(yè)級、食品級磷酸一、二、三等鈣鹽產(chǎn)品制造工藝211工業(yè)級、食品級等磷酸鈣鹽產(chǎn)品制造工藝目前國內(nèi)均采用熱法磷酸或其鹽與鈣鹽(或堿反應(yīng)的制造工藝。該工藝具有流程短、投資少、易上馬、操作簡單、環(huán)境好、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的優(yōu)點,其缺點是能耗和制造成本高。212濕法磷酸濃縮脫氟法制飼料級一、二、三鈣鹽產(chǎn)

8、品工藝將濕法磷酸脫砷除鉛再濃縮脫氟后,與碳酸鈣粉按比例混合反應(yīng)、熟化、烘干、粉磨、篩分可制得磷酸一、二或三鈣產(chǎn)品,該工藝在國外已應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn),其優(yōu)缺點如下。1產(chǎn)品磷回收率可達95%,不產(chǎn)生副產(chǎn)品,生產(chǎn)環(huán)境較好。2磷酸中的鐵、鋁、鎂、硫酸根等雜質(zhì)幾乎全部進入產(chǎn)品中,因磷酸與碳酸鈣屬液、固反應(yīng),不易進行完全,產(chǎn)品中含有未反應(yīng)的碳酸鈣,產(chǎn)品純度低,雜質(zhì)含量高。3結(jié)晶細小,流動性差,色澤等均比用21113節(jié)介紹的工藝制造的產(chǎn)品差,在我國不受用戶的歡迎。4當用雜質(zhì)含量高的濕法磷酸制造磷酸一鈣時,因其水溶性磷含量下降,會導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不合格,此工藝只適用于富磷礦或精選磷礦制造的磷酸。5該工藝只能制得飼料

9、級磷酸鈣鹽,不能生產(chǎn)工業(yè)級或更高檔次的磷酸鈣鹽產(chǎn)品。生產(chǎn)裝置的投資比21113節(jié)介紹的工藝高得多。20世紀8090年代,國內(nèi)先后有幾家企業(yè)開發(fā)并花巨資新建了數(shù)條萬噸級的工藝裝置,因技術(shù)、質(zhì)量和成本等不過關(guān),均未成功,目前個別廠家又在開工建設(shè)濃縮脫氟法制飼料級鈣鹽的生產(chǎn)線。213兩段中和法制飼料級鈣鹽工藝第1段中和是先用石灰乳或碳酸鈣粉脫除濕法磷酸中的氟和鐵、鋁、鎂等雜質(zhì);第2段中和是再繼續(xù)向除雜質(zhì)凈化的濕法磷酸中加石灰乳中和制得需要的產(chǎn)品。目前國內(nèi)年產(chǎn)約150萬t 的磷酸一、二鈣生產(chǎn)裝置,幾乎全部采用此工藝。第1段中和濕法磷酸脫氟除雜的化學反應(yīng)過程中伴隨生成復(fù)鹽、不同的磷化合物和絡(luò)合物等沉淀。

10、加石灰乳脫氟除雜凈化的化學反應(yīng)式(均簡化為最簡式,下同如下:H 2SiF 6+3Ca (OH 23CaF 2+Si O 2+3H 2O (1Fe 3+PO 43+2H 2OFePO 42H 2O (2A l 3+PO 43+2H 2O A lPO 42H 2O (3H 2SO 4+Ca (OH 2CaSO 42H 2O (42H 3A s O 3+3Ca (OH 2Ca 3(A s O 32+6H 2O (52H 3PO 4+Ca (OH 2Ca (H 2PO 42+2H 2O(6隨著磷酸的第一H +被OH 中和不斷減少時,將產(chǎn)生下列副反應(yīng):Ca (OH 2+Ca (H 2PO 42+2H 2

11、O 2CaH PO 42H 2O (7H PO 42+M g 2+3H 2OM gH PO 43H 2O (8第2段中和分離上述化學反應(yīng)生成的沉淀物肥料級磷酸氫鈣(俗稱白磷肥,其溶液再加石灰乳中和,并控制磷酸中的一、二、三H +被OH 中和的完全程度,最終可制得一、二、三鈣產(chǎn)品或其混合物鈣鹽產(chǎn)品,其化學反應(yīng)式如下:2H 3PO 4+Ca (H 2PO 42+Ca (OH 22Ca (H 2PO 422H 2O CaH PO 42H 2O ,Ca 3(PO 42(9脫氟除雜的凈化程度與磷酸中的第一H +被中和的數(shù)量成正比例,依此性質(zhì),用濕法磷酸制取工業(yè)級、食品級等磷酸鈣鹽產(chǎn)品的工藝技術(shù)是可行的。

12、兩段中和法工藝的優(yōu)缺點:1產(chǎn)品中雜質(zhì)含量低,純度高,外觀白度值高,結(jié)晶顆粒粗大,流動性好,產(chǎn)品質(zhì)量比21112節(jié)生產(chǎn)的產(chǎn)品好得多。用于生產(chǎn)配合飼料時,配料混合粉塵小,流動性好,深受飼料制造廠商的歡迎。2生產(chǎn)裝置投資比21112節(jié)的工藝少20%40%,此工藝對使用的磷礦要求不高,適用于我國富礦少的國情。3制造不同標準的各種磷酸鈣鹽產(chǎn)品時,產(chǎn)生的廢水經(jīng)適當處理可封閉循環(huán)使用。4產(chǎn)品磷回收率75%左右,有副產(chǎn)品白磷肥生成,生產(chǎn)環(huán)境較差。5因流程中有諸多的缺陷造成副反應(yīng)(4的發(fā)生多消耗硫酸;副反應(yīng)(7的大量發(fā)生而使產(chǎn)品制造的磷回收率波動大且不高,產(chǎn)品制造成本偏高且波動大。6磷酸中的氟未回收利用,第1段

13、中和脫氟時,以CaF 2沉淀被富集進入白磷肥中,最終對環(huán)境、農(nóng)作物和植物造成污染。214兩次脫氟中和制飼料級鈣鹽產(chǎn)品工藝先向濕法磷酸中加入過量鉀或鈉鹽(或其堿,與H 2SiF 6生成K 2(N a 2SiF 6,脫除并回收磷酸中50%70%的氟。其化學反應(yīng)式:2N a (K E +H 2SiF 6N a 2(K 2SiF 6+2H E(10式中E 表示陰離子或陰離子基團將反應(yīng)生成的沉淀物分離洗滌、烘干制得N a 2(K 2SiF 6產(chǎn)品。由于氟硅酸鉀、鈉在磷酸溶液中24磷肥與復(fù)肥2006年第21卷第1期的溶解度較大,并且受脫氟磷酸溶液的濃度和溫度的影響,脫氟效力不高,達不到制造飼料級鈣鹽的含氟

14、要求,此種磷酸必須經(jīng)石灰乳再次脫氟,才能制得各種合格的磷酸鈣鹽產(chǎn)品。后續(xù)的脫氟和制造鈣鹽的工藝與兩段中和法相同。此工藝與兩段中和法比較:1減少了帶入白磷肥中的氟含量,減輕了白磷肥對農(nóng)作物、土壤和環(huán)境的污染。2二次脫氟加入的石灰乳量大為減少,副反應(yīng)DCP的生成數(shù)量減少,鈣鹽產(chǎn)品的磷回收率有一定程度的提高。3工藝流程比21113節(jié)介紹的工藝長,工程投資比21113節(jié)介紹的工藝大,生產(chǎn)過程產(chǎn)生的母液水回收重復(fù)使用困難,磷酸中的游離硫酸仍未被利用,目前采用此工藝生產(chǎn)的廠家極少。215脫硫、加鈣、返溶脫氟除雜質(zhì)中和法制鈣鹽新工藝新工藝是在對上述制造磷酸鈣鹽的傳統(tǒng)工藝進行科學分析和總結(jié)的基礎(chǔ)上,借鑒行業(yè)內(nèi)

15、的先進技術(shù),經(jīng)大量的試驗而發(fā)展起來的。新工藝技術(shù)內(nèi)容的要點是:1依據(jù)磷酸二氫鈣在磷酸中有較大的溶解度和磷礦中富含有的鈣,在磷酸脫氟除雜凈化之前,加入磷礦粉脫除磷酸中游離硫酸,同時生成一定數(shù)量的磷酸一鈣。脫硫加鈣的化學反應(yīng)式:5H2SO4+Ca5F(PO43+10H2O5CaSO42H2O+3H3PO4+HF(117H3PO4+Ca5F(PO435Ca2+10H2PO42+H+F(122加鈣鹽(或堿脫氟除雜凈化反應(yīng)的后期,隨著磷酸第一H+的減少,副反應(yīng)(7生成DCP量是快速增加的,若反應(yīng)系統(tǒng)裝置和操作等存在對反應(yīng)物料加入的均勻性、分散性及加料速度、反應(yīng)物料濃度和反應(yīng)溫度控制不當?shù)炔焕蛩?會加劇

16、DCP的生成數(shù)量,為了減少生成和進入白磷肥中的DCP數(shù)量,反應(yīng)裝置結(jié)構(gòu)設(shè)計的科學性、合理性與操作規(guī)范的嚴格性及優(yōu)惠工藝條件的選擇是非常重要的。3為了減少白磷肥中DCP的數(shù)量,須將除雜反應(yīng)過程生成的磷酸二鈣沉淀最大限度地從白磷肥中分離出來,再加濕法磷酸和(或硫酸將其返溶,然后返回脫氟凈化系統(tǒng)再次進行除雜質(zhì)處理?；瘜W反應(yīng)如下:CaH PO42H2O+H2SO4CaSO42H2O+H3PO4(13 CaH PO42H2O+H3PO4Ca(H2PO422H2O(144選用弱堿性或中性的且在水中溶解度小的鈣鹽作濕法磷酸脫氟、除雜凈化劑,此類鹽和磷酸反應(yīng)速度較慢,不易造成反應(yīng)的局部Ca2+過飽和,并有避免

17、DCP大量生成的作用。5對白磷肥中的水溶性磷(主要是磷酸和磷酸二氫鈣要洗滌回收。上述5條是此新工藝的重要組成部分,它與目前的工藝比:1可操作性強,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。2以制飼料級磷酸二鈣為例,硫酸用量下降8%12%,氧化鈣用量下降8%12%,P2O5總回收率可提高10%15%。3磷酸二鈣制造成本下降約150元 t,用于制磷酸一鈣則成本下降約250元 t。與傳統(tǒng)工藝比,其進步(核心技術(shù)之處如下:1解決了過去不能用濕法磷酸制造工業(yè)級和食品級等高品質(zhì)鈣鹽的技術(shù)難題,使?jié)穹ㄌ娲鸁岱ㄗ優(yōu)楝F(xiàn)實。2解決了濕法磷酸除雜凈化過程,因(7式副反應(yīng)生成大量的DCP沉淀進入白磷肥導(dǎo)致產(chǎn)品制造的磷回收率低、原材料消耗高等技術(shù)

18、問題。3提高了濕法工藝產(chǎn)品的質(zhì)量、經(jīng)濟效益和競爭優(yōu)勢。216工業(yè)級磷酸鈣鹽的制造新工藝將活性磷酸鈣Ca3(PO42(OHCa3(PO42、食品用磷酸三鈣Ca3(PO42等用熱法磷酸生產(chǎn)的工業(yè)級以上鈣鹽的傳統(tǒng)工藝改為用濕法磷酸生產(chǎn)飼料級鈣鹽工業(yè)級(食品級鈣鹽副產(chǎn)肥料鈣鹽的工藝,以濕法代替熱法,工藝技術(shù)是可行的,可使工業(yè)級的鈣鹽制造成本大幅度下降。總之,為了提高磷酸鈣鹽產(chǎn)品的經(jīng)濟效益:1濕法工藝技術(shù)必須推陳出新;2肥料(副產(chǎn)品白磷肥、飼料磷酸鹽和工業(yè)磷酸鹽三位一體化聯(lián)產(chǎn),可減少和(或替代熱法磷酸生產(chǎn)工業(yè)鈣鹽產(chǎn)品,降低鈣鹽的制造成本。22制工業(yè)級與食品級正、焦、偏、聚磷酸鈉鹽產(chǎn)品221熱法磷酸中和法

19、(傳統(tǒng)法將熱法磷酸與鈉鹽(或其堿按比例加入,控制反應(yīng)終點,經(jīng)繼續(xù)加工便可得到所需的正、焦、偏、聚磷酸鈉產(chǎn)品。目前國內(nèi)年產(chǎn)近200萬t的產(chǎn)品,95%以上采用此法生產(chǎn)。該工藝優(yōu)缺點參見21111節(jié)。222濕法磷酸制正、焦、偏、聚磷酸鈉鹽傳統(tǒng)工藝是先加碳酸鋇脫除濕法磷酸中的游離硫酸,再加入鈉鹽(或其堿控制工藝規(guī)定的中和反應(yīng)終點,利用正磷酸鉀、鈉、銨鹽溶于水,而其它磷酸鹽類難溶于水的化學性質(zhì),將進入濕法磷酸中的鐵、342006年第21卷第1期晏明朗濕法磷酸化學凈化制磷酸鹽技術(shù)的現(xiàn)狀和改進鋁、鎂等雜質(zhì)分離除去。將凈化的磷酸鈉鹽溶液繼續(xù)加工制得所需要的產(chǎn)品。除雜質(zhì)凈化化學反應(yīng):H 2SO 4+BaCO 3

20、BaSO 4+H 2O +CO 2(15H 2SiF 6+BaCO 3BaSiF 6+H 2O +CO 2(16N a 2CO 3(N aOH +H 2SiF 6N a 2SiF 6+H 2O +CO 2(17Ca 2+SO 42+2H 2O CaSO 42H 2O (182N a +SO 42N a 2SO 4(19用濕法磷酸制造的產(chǎn)品,以三聚磷酸鈉(五鈉為例,20年前可100%達到一級和優(yōu)級品標準。但傳統(tǒng)制濕法五鈉工藝有4大缺點:1用碳酸鋇(100120k t t 脫除磷酸中的游離硫酸使五鈉的成本增加150180元 t 。2凈化過程的N a 2SiF 6未回收,使鈉鹽或其堿的損失量增加30

21、kg t 左右。3生成的B aSO 4和N a 2SiF 6隨同鐵、鋁、鎂等的磷酸鹽沉淀物一起被分離而進入堿渣(磷肥之中,B aSO 4和N a 2SiF 6使磷肥的質(zhì)量(干基約增加150200kg ,其危害有二:鋇、氟最終造成對土壤、農(nóng)作物和環(huán)境的污染;增加磷酸鈉鹽(干基損失量2030kg ,使產(chǎn)品的制造成本增加6090元 t 。4分離出的沉淀物(磷肥不可避免地夾帶損失磷酸鈉鹽溶液,最終使?jié)穹ㄖ莆邂c的堿(N a 2CO 3消耗比熱法多120140k t t ;磷肥中水溶性P 2O 5(磷酸鈉鹽損失增加量約占磷肥P 2O 5總量的1 3。工藝的落后造成濕法五鈉制造成本增加了450500元 t

22、。當黃磷市場售價低于9000元 t 時,濕法無任何優(yōu)勢。這也是國內(nèi)濕法制五鈉起步早(20世紀60年代,而到目前幾乎全部被熱法工藝所取代的根本原因。因為同期用濕法磷酸制其它工業(yè)級鉀、鈉、銨磷酸鹽的工藝技術(shù)基本套用或模仿濕法制五鈉,所以其命運雷同。223濕法磷酸制五鈉的新工藝針對濕法磷酸制造五鈉傳統(tǒng)工藝存在的問題進行更新改造和創(chuàng)新。1預(yù)先向濕法磷酸中加入一定數(shù)量的堿脫氟,分離回收氟硅酸鈉副產(chǎn)品。2加入磷礦粉脫除磷酸中的游離硫酸。3應(yīng)用新的除雜質(zhì)技術(shù),使用新的廉價易得的化合物除去鐵、鋁、鎂、鈣等雜質(zhì)(磷肥,使?jié)穹姿岬玫絻艋?引入新的除雜技術(shù),增加輔助除雜質(zhì)凈化的生產(chǎn)裝置。新工藝與傳統(tǒng)工藝比,優(yōu)點

23、如下:1制濕法五鈉的原輔材料可下降( :硫酸120160、碳酸鋇80100、純堿80100,磷礦粉250左右。五鈉產(chǎn)品制造成本可下降350400元 t 。以目前全部外購原材料濕法制造五鈉為標準,估算含稅成本不超過3650元 t (不計副產(chǎn)品收益。2產(chǎn)品質(zhì)量可全部達到國家GB T 99842004標準規(guī)定的一級和優(yōu)級品。3磷肥中水溶性磷下降50%以下,副產(chǎn)品的肥料量下降約200kg t ,可消除和大大減少鋇和氟對土壤、植物和環(huán)境的污染。4當市場黃磷售價為8500元 t 時,用新工藝制造的五鈉成本比熱法的成本約低200500元 t (視磷礦的質(zhì)量和交貨價。5新工藝適用于所有濕法磷酸制造鈉鹽的工藝改

24、造,具有通用性。6新工藝與引進的濕法磷酸凈化(化學溶劑萃取法制工業(yè)級磷酸鹽的方法比:運行費用低,前者凈化費用約為后者的20%40%;流程較后者短,裝置投資是后者的20%30%。二者的產(chǎn)品質(zhì)量達到同等標準。224工業(yè)級和飼料級鉀、銨的正、焦、偏、聚磷酸鹽的制造工藝由于鉀、鈉、銨的同類磷酸鹽有諸多化學共性,所以其生產(chǎn)工藝流程有相似性和通用性。將制造鈉鹽新技術(shù)推而廣之,移植、稼接應(yīng)用于鉀、銨的磷酸鹽制造是可行的,其所獲的經(jīng)濟效益不亞于新技術(shù)給磷酸鈉鹽帶來的效益水平(見21115和21213節(jié)。225國外濕法磷酸凈化聯(lián)產(chǎn)肥料工藝20世紀70年代,由于國際能源危機和能源價格的不斷上漲,加之磷礦資源受限和

25、價格上揚,濕法磷酸的凈化技術(shù)在一些非資源產(chǎn)地和國家有了較快的發(fā)展,并成功地實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。目前,國外濕法磷酸工業(yè)化凈化技術(shù)主要的和代表性的流程有:德國的巴登化學法,以色列的I M I 流程(鹽酸法制濕法磷酸,日本的東 法,英國的A &W 法,法國的R hon t Pou lenc 法等。這些方法的共同特點是:1均采用化學有機溶劑萃取聯(lián)合的凈化精制方法。工藝流程長并涉及溶劑的消耗和回收等問題。2粗濕法磷酸凈化精制得到的精制磷酸產(chǎn)率低,約50%70%。3必須配套含磷肥料的生產(chǎn)裝置,以加工處理萃余相帶出的含有大量雜質(zhì)的磷酸,即必須有肥料生產(chǎn)工廠。4由于精制磷酸產(chǎn)率低,加之溶劑和蒸汽的44磷

26、肥與復(fù)肥2006年第21卷第1期大量消耗,凈化成本高。在黃磷、濕法磷酸或原料磷礦需要進口的國家和地區(qū)采用上述方法制取高純度的磷酸是有經(jīng)濟價值和意義的。如果將濕法磷酸用上述方法制得高純度磷酸再進一步加工成工業(yè)級磷酸鹽產(chǎn)品,大為不必,其理由是:工藝流程長,裝置投資加大,制造成本高,經(jīng)濟效益差。226國內(nèi)濕法磷酸凈化制磷酸鹽工藝研發(fā)之商榷我國國民經(jīng)濟持續(xù)保持高速發(fā)展,近年來能源短缺且價格上漲,導(dǎo)致國內(nèi)已沉睡數(shù)十年的濕法磷酸凈化制工業(yè)級磷酸鹽的技術(shù),受到行業(yè)內(nèi)的企業(yè)、有關(guān)院校和科研設(shè)計單位的關(guān)注和重視,并掀起了一股研究、開發(fā)和引進熱。它是行業(yè)濕法技術(shù)發(fā)展的進步,也符合當今國際磷酸鹽工業(yè)發(fā)展的方向。但企

27、業(yè)引進濕法磷酸凈化技術(shù)應(yīng)結(jié)合國情,對項目投資、凈化成本(費用和經(jīng)濟效益的可行性要與熱法磷酸進行比較,特別是在作經(jīng)濟分析評估時,應(yīng)剔除企業(yè)已有的如自有磷礦等優(yōu)勢,一切定位于市場。對濕法磷酸的除雜、凈化新技術(shù)開發(fā)也須考慮國情。技術(shù)上可行不等于經(jīng)濟上有價值。濕法磷酸凈化制工業(yè)級磷酸鹽的技術(shù)已有幾十年的歷史,目前對其研究、開發(fā)時應(yīng)承前啟后,對國內(nèi)外的老工藝路線要認真研究,吸取其精華,對其落后的、欠缺的和受當時客觀限制的等進行剔除、改造和提升,可收到事半功倍的效果。近3年,由于黃磷原料價高貨缺,正是濕法磷酸凈化制工業(yè)磷酸鹽產(chǎn)品的發(fā)展機遇,但并沒有被業(yè)內(nèi)抓住,其主要原因是對傳統(tǒng)工藝了解甚少,宣傳報道失真,

28、研究開發(fā)工作沒有結(jié)合原濕法工藝的實際情況,而是套用模仿國外化學溶劑萃取工藝,使研發(fā)工藝進展緩慢;有的另辟蹊徑,使研發(fā)走入誤區(qū),導(dǎo)致濕法工藝技術(shù)研究開發(fā)復(fù)雜化,坐失呼之欲出的濕法工藝發(fā)展的良機。利用化學的方法凈化濕法磷酸的同時,得到合格半成品是老工藝的特點,該方法同化學有機溶劑萃取法比,具有工藝流程短、投資少、凈化成本低、P2O5回收率高等優(yōu)點。筆者認為:只要將其缺陷和不足之處改造革新,應(yīng)是目前最優(yōu)的工藝選擇,也是投入少、見效快的最佳方案,且有好的經(jīng)濟效益,對我國磷酸鹽工業(yè)的穩(wěn)定發(fā)展將起到積極的推動作用。3提高經(jīng)濟效益的措施31使用高品位磷礦(富或精選磷礦從上述討論可以看出,濕法磷酸凈化制磷酸鹽產(chǎn)品時,雜質(zhì)不僅直接損失磷還夾帶損失水溶磷,其損失量與雜質(zhì)含量成正比例,且不是簡單算術(shù)級數(shù)關(guān)系,所以,磷礦的品質(zhì)(P2O5含量和其中有害雜質(zhì)對濕法磷酸鹽制造的產(chǎn)品質(zhì)量、經(jīng)濟效益和生產(chǎn)能力等