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1、第一章 熱力學(xué)的基本規(guī)律11 試求理想氣體的體脹系數(shù)a,壓強(qiáng)系數(shù)b和等溫壓縮系數(shù)kT。解:已知理想氣體的物態(tài)方程為由此得到 體脹系數(shù),壓強(qiáng)系數(shù)等溫壓縮系數(shù)1.2試證明任何一種具有兩個獨立參量的物質(zhì),其物態(tài)方程可由實驗測得的體脹系數(shù)及等溫壓縮系數(shù),根據(jù)下述積分求得: 如果,試求物態(tài)方程。解 以為自變量,物質(zhì)的物態(tài)方程為其全微分為 (1)全式除以,有根據(jù)體脹系數(shù)和等溫壓縮系數(shù)的定義,可將上式改寫為 (2)有 (3)若,式(3)可表示為 (4)積分 (5)1.3測得一塊銅塊的體脹系數(shù)和等溫壓縮系數(shù)分別為和,和可近似看作常量,今使銅塊加熱至。問(1壓強(qiáng)要增加多少才能使銅塊體積不變?(2若壓強(qiáng)增加,銅塊
2、的體積改多少解:(1)有知,當(dāng)時,有故 即 分別設(shè)為,由定義得: 所以,1.4 理想氣體,在的恒溫下發(fā)生膨脹,其壓強(qiáng)由準(zhǔn)靜態(tài)地降到,求氣體所做的功和所吸取的熱量。解 將氣體的膨脹過程近似看作準(zhǔn)靜態(tài)過程。根據(jù)式(),在準(zhǔn)靜態(tài)等溫過程中氣體體積由膨脹到,外界對氣體所做的功為氣體所做的功是上式的負(fù)值,將題給數(shù)據(jù)代入,得在等溫過程中理想氣體的內(nèi)能不變,即根據(jù)熱力學(xué)第一定律(式(),氣體在過程中吸收的熱量為1.5在下,壓強(qiáng)在0至之間,測得水的體積為如果保持溫度不變,將的水從加壓至,求外界所做的功。 解 將題中給出的體積與壓強(qiáng)關(guān)系記為 (1)由此易得 (2)保持溫度不變,將的水由加壓至,外界所做的功為 在
3、上述計算中我們已將過程近似看作準(zhǔn)靜態(tài)過程。1.6在和下,空氣的密度為??諝獾亩▔罕葻崛?,。今有的空氣,試計算:(a)若維持體積不變,將空氣由加熱至所需的熱量。 (b)若維持壓強(qiáng)不變,將空氣由加熱至所需的熱量。 (c)若容器有裂縫,外界壓強(qiáng)為,使空氣由緩慢地加熱至所需的熱量。 解 (a)由題給空氣密度可以算得空氣的質(zhì)量為定容比熱容可由所給定壓比熱容算出 維持體積不變,將空氣由加熱至所需熱量為(b)維持壓強(qiáng)不變,將空氣由加熱至所需熱量為 (c)若容器有裂縫,在加熱過程中氣體將從裂縫漏出,使容器內(nèi)空氣質(zhì)量發(fā)生變化根據(jù)理想氣體的物態(tài)方程為空氣的平均摩爾質(zhì)量,在壓強(qiáng)和體積不變的情形下,容器內(nèi)氣體的質(zhì)量與
4、溫度成反比。以、表示氣體在初態(tài)的質(zhì)量和溫度,表示溫度為時氣體的質(zhì)量,有所以在過程(c)中所需的熱量為將所給數(shù)據(jù)代入,得1.7抽成真空的小匣帶有活門,打開活門讓氣體沖入。當(dāng)壓強(qiáng)達(dá)到外界壓強(qiáng)時將活門關(guān)上。試證明:小匣內(nèi)的空氣在沒有與外界交換熱量之前,它的內(nèi)能與原來在大氣中的內(nèi)能之差為,其中是它原來在大氣中的體積。若氣體是理想氣體,求它的溫度和體積。解 將沖入小匣的氣體看作系統(tǒng)。系統(tǒng)沖入小匣后的內(nèi)能與其原來在大氣中的內(nèi)能由式() (1)確定。由于過程進(jìn)行得很迅速,過程中系統(tǒng)與外界沒有熱量交換,。過程中外界對系統(tǒng)所做的功可以分為和兩部分來考慮。一方面,大氣將系統(tǒng)壓入小匣,使其在大氣中的體積由變?yōu)榱?。?/p>
5、于小匣很小,在將氣體壓入小匣的過程中大氣壓強(qiáng)可以認(rèn)為沒有變化,即過程是等壓的(但不是準(zhǔn)靜態(tài)的)。過程中大氣對系統(tǒng)所做的功為 另一方面,小匣既抽為真空,系統(tǒng)在沖入小匣的過程中不受外界阻力,與外界也就沒有功變換,則因此式(1)可表為 (2)如果氣體是理想氣體,根據(jù)式()和(1.7.10),有 (3) , (4)式中是系統(tǒng)所含物質(zhì)的量。代入式(2)即有 (5)活門是在系統(tǒng)的壓強(qiáng)達(dá)到時關(guān)上的,所以氣體在小匣內(nèi)的壓強(qiáng)也可看作,其物態(tài)方程為 (6)與式(3)比較,知 (7)1.8滿足PVn=C的過程稱為多方過程,其中常數(shù)n名為多方指數(shù)。試證明,理想氣體在多方過程中的熱容量為解法一: 理想氣體多方過程 P
6、V = RT P V n = C 有 所以 另一方面,理想氣體 所以得 , 證畢解法二:根據(jù)熱力學(xué)第一定律,有利用理想氣體的物態(tài)方程,可將可化為 (1)將上式微分,得 (2)將(2)代入(1)式,得,由于,即得1.10 假設(shè)理想氣體的Cp和CV之比是溫度的函數(shù),試求在準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過程中T和V的關(guān)系。該關(guān)系試中要用到一個函數(shù)F(T),其表達(dá)式為:解:準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過程中: (1)對于理想氣體,由焦耳定律知內(nèi)能的全微分為 (2)物態(tài)方程 (3)(2),(3)代入(1)得: (其中) 關(guān)系式為T的函數(shù) 為T的函數(shù)。 1.11利用上題的結(jié)果證明,當(dāng)是溫度的函數(shù)時,理想氣體卡諾循環(huán)的效率仍為。解 在是溫度的函
7、數(shù)的情形下,§1.9就理想氣體卡諾循環(huán)得到的式(1.6.18)仍然成立,即仍有 (1), (2) (3)對于狀態(tài)1、4和2、3有下面的關(guān)系: (4) (5) 從這兩個方程消去和,得 (6)故 (7)所以在是溫度的函數(shù)的情形下,理想氣體卡諾循環(huán)的效率仍為 (8)1.13熱機(jī)在循環(huán)中與多個熱源交換熱量,在熱機(jī)從其中吸取熱量的熱源中,熱源的最高溫度為,在熱機(jī)向其放出熱量的熱源中,熱源的最低溫度為。試根據(jù)克勞修斯不等式證明,熱機(jī)的效率不超過。解 根據(jù)克勞修斯不等式(1.9.4),有 (1) 式中是熱機(jī)從溫度為的熱源吸取的熱量(吸熱為正,放熱為負(fù))。將熱量重新定義,可以將式(1)改寫為 (2)
8、式中是熱機(jī)從熱源吸取的熱量,是熱機(jī)在熱源放出的熱量,恒正。將式(2)改寫為 (3)假設(shè)熱機(jī)從其中吸取熱量的熱源中,熱源的最高溫度為,在熱機(jī)向其放出熱量的熱源中,熱源的最低溫度為,必有 故由式(3)得 (4)定義為熱機(jī)在過程中吸取的總熱量,為熱機(jī)放出的總熱量,則式(4)可表為 (5)或 (6)根據(jù)熱力學(xué)第一定律,熱機(jī)在循環(huán)過程中所做的功為熱機(jī)的效率為 (7)1.14 理想氣體分別經(jīng)過等壓過程和等容過程,溫度由升至。假設(shè)是常數(shù),試證明前者的熵增加值為后者的倍。 解 根據(jù)式(),理想氣體的熵函數(shù)可表達(dá)為 (1)在等壓過程中溫度由,升到時,熵增加值為 (2)根據(jù)式(),理想氣體的熵函數(shù)也可表達(dá)為 (3
9、)在等容過程中溫度由,升到時,熵增加值為 (4)所以 (5)1.15溫度為的水與溫度為的恒溫?zé)嵩唇佑|后,水溫達(dá)到。試分別求水和熱源的熵變以及整個系統(tǒng)的總熵變。欲使參與過程的整個系統(tǒng)的熵保持不變,應(yīng)如何使水溫從升至?已知水的比熱容為。解 的水與溫度為的恒溫?zé)嵩唇佑|后水溫升為,這一過程是不可逆過程。為求水、熱源和整個系統(tǒng)的熵變,可以設(shè)想一個可逆過程,它使水和熱源分別產(chǎn)生原來不可逆過程中的同樣變化,通過設(shè)想的可逆過程來求不可逆過程前后的熵變。為求水的熵變,設(shè)想有一系列彼此溫差為無窮小的熱源,其溫度分布在與之間。令水依次從這些熱源吸熱,使水溫由升至。在這可逆過程中,水的熵變?yōu)?(1)水從升溫至所吸收的
10、總熱量為 為求熱源的熵變,可令熱源向溫度為的另一熱源放出熱量。在這可逆過程中,熱源的熵變?yōu)?(2)由于熱源的變化相同,式(2)給出的熵變也就是原來的不可逆過程中熱源的熵變。則整個系統(tǒng)的總熵變?yōu)?(3) 為使水溫從升至而參與過程的整個系統(tǒng)的熵保持不變,應(yīng)令水與溫度分布在與之間的一系列熱源吸熱。水的熵變?nèi)杂墒?2)給出。這一系列熱源的熵變之和為 (4)參與過程的整個系統(tǒng)的總熵變?yōu)?(5)1.16的電流通過一個的電阻器,歷時。 (a)若電阻器保持為室溫,試求電阻器的熵增加值。 (b)若電阻器被一絕熱殼包裝起來,其初溫為,電阻器的質(zhì)量為,比熱容為,問電阻器的熵增加值為多少? 解 (a)以,為電阻器的狀態(tài)參量。設(shè)想過程是在大氣壓下進(jìn)行的,如果電阻器的溫度也保持為室溫不變,則電阻器的熵作為狀態(tài)函數(shù)也就保持不變。 (b)如果電阻器被絕熱殼包裝起來,電流產(chǎn)生的焦耳熱將全部被電阻器吸收而使其溫度由升為,所以有,故1.17均勻桿的溫度一端為,另一端為。試計算達(dá)到均勻溫度后的熵增加值。解 以表示桿的長度。桿的初始狀態(tài)是端
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