例談有機物鑒別題的常見解法

1、.例談有機物鑒別題的常見解法一、只用一種試劑鑒別法：一般根據密度、溶解性及官能團如碳碳不飽和鍵、醛基、羧基等所具有的特性選用試劑進展鑒別。一般規(guī)律是：1.一組物質中含有C=C或C≡C、苯酚等，常用試劑是：溴水。如只用一種試劑鑒別：直餾汽油、裂化汽油、四氯化碳、酒精、苯酚用溴水;2.一組物質中含有羧基COOH、醛基CHO等，常用試劑是：新制氫氧化銅。如只用一種試劑鑒別： HCOOH、CH3COOH、C2H5OH、葡萄糖溶液、甲酸乙酯、乙酸乙酯、硝基苯用新制氫氧化銅;3.一組物質中含有苯及其同系物，常用試劑是：酸性KMnO4。如只用一種試劑鑒別：苯、甲苯、四氯化碳用酸性KMnO

2、4溶液。例12019上海卷以下各組有機物只用一種試劑無法鑒別的是 .A.乙醇、甲苯、硝基苯 B.苯、苯酚、己烯C.苯、甲苯、環(huán)己烷 D.甲酸、乙醛、乙酸解析：此題考察了化學實驗中的物質的檢驗知識。乙醇、甲苯和硝基苯中，乙醇可以和水互溶、甲苯不和水互溶但比水輕、硝基苯不和水互溶但比水重，可以鑒別，排除A;苯、苯酚和己烯可以選濃溴水，苯不和溴水反響、苯酚和濃溴水生成白色沉淀、己烯和溴水加成使其褪色，可以鑒別，排除B;苯、甲苯和環(huán)己烷三者性質相似，不能鑒別，選C;甲酸、乙醛、乙酸可以選新制氫氧化銅，甲酸能溶解新制氫氧化銅但加熱時生成紅色沉淀、乙醛不能溶解氫氧化銅但加熱時生成紅色沉淀、乙酸只能溶解氫氧

3、化銅，可以鑒別，排除D。答案為C。二、不外用試劑鑒別法：這類題目的特效試劑常隱含在待測物質中，根據待測物質的特殊物理性質如溶液的顏色、揮發(fā)性等先鑒別出一種物質，再借用這種鑒出物做試劑鑒別其它物質。也可根據有機物燃燒時產生的現(xiàn)象不同而將其逐一鑒別出來。例2.多羥基有機物與新制CuOH2懸濁液反響得到絳藍色溶液。請不外用試劑鑒別，如何鑒別：CuSO4、丙三醇、葡萄糖、乙醛、乙醇、乙酸、甲酸、NaOH八種溶液?解析：1根據觀察,在八瓶溶液中,呈藍色透明的是CuSO4溶液;2分別取剩下的七種溶液少許裝入7支試管中,然后分別參加已識別出來的CuSO4溶液,有藍色膠狀沉淀產生的是NaOH溶液;3再分別取剩

4、下的6種溶液少許裝入6支試管中，分別參加新制的CuOH2懸濁液，會出現(xiàn)三組現(xiàn)象：CuOH2懸濁液溶解，出現(xiàn)絳藍色溶液的是丙三醇、葡萄糖溶液;CuOH2懸濁液溶解，溶液變藍色的是乙酸、甲酸溶液;CuOH2懸濁液不溶解的是乙醛、乙醇溶液。然后加熱：組中出現(xiàn)磚紅色沉淀的原溶液是葡萄糖溶液;組中出現(xiàn)磚紅色沉淀的原溶液是甲酸溶液;組中出現(xiàn)磚紅色沉淀的原溶液是乙醛溶液。例3.不用任何試劑怎樣鑒別CH4、C2H4、C2H2三種無色氣體?解析：因CH4、C2H4、C2H2三種無色氣體燃燒時產生的現(xiàn)象不同可將其逐一鑒別出來：將這三種氣體分別用尖嘴玻璃導管導出，并點火，能燃燒產生淡藍色火焰的是CH4;能燃燒且有細

5、微煙產生的是C2H4;能燃燒且有濃煙產生的是C2H2。三、先后法：在含有多個官能團的有機物中，假如要將官能團逐一鑒定出來，必須考慮官能團之間的互相影響，參加試劑時應注意先后順序。例4.2019年全國高考理綜卷昆蟲能分泌信息素，以下是一種信息素的構造簡式：CH3CH25CH=CHCH29CHO,指出該物質中的任意一種官能團,為該官能團提供一種簡單的鑒別方法并簡述實驗現(xiàn)象,寫出與鑒別方法有關的化學反響方程式。解析：該信息素中含有的官能團為碳碳雙鍵C=C和醛基CHO，檢驗雙鍵可用溴水或酸性高錳酸鉀溶液，但溴水和酸性高錳酸鉀溶液均能氧化醛基，因此鑒別兩種官能團必須選擇適宜的試劑和操作順序。因為醛基具有

6、強復原性，用銀氨溶液或新制的CuOH2懸濁液檢驗醛基可對雙鍵起到保護作用.用足量的銀氨溶液檢驗完醛基后,把所的溶液用硝酸酸化后,再滴加溴水,假設溴水褪色證明有雙鍵存在。鑒別方法：將信息素與足量銀氨溶液混合共熱，如生成銀鏡，證明有醛基存在，反響方程式為：水浴 CH3CH25CH=CHCH29CHO+2AgNH32OHCH3CH25CH=CHCH29CCOONH4+2Ag+3NH3+H2O加稀HNO3溶液酸化后,再加溴水,溴水褪色,證明有雙鍵存在,反響方程式為：CH3CH25CH=CHCH29COOH+Br2→CH3CH25CH - CHCH29COOHBr Br四、別離法：要鑒

7、定一種有機物中混有另一種有機物，且這兩種有機物具有相似的構造與性質，參加試劑時均產生一樣的現(xiàn)象從而不能斷定其有無時，可采用別離法。例5.甲醛在濃NaOH溶液中會發(fā)生如下反響：2HCHO+NaOH→HCOONa+CH3OH;甲酸的沸點100.7，甲醛的沸點-21。請設計一個實驗，鑒定甲酸溶液中是否混有甲醛。解析：由于甲酸、甲醛分子中都有醛基，性質相似，兩者混在一起，是無法鑒定出甲醛的。因此，必須將兩者別分開來，根據兩者沸點不同，可用蒸餾法，為了不使甲酸蒸餾出來，可把甲酸變?yōu)榉悬c更高的化合物HCOONa,但又不能使甲醛變質，因此應向混合物中參加過量稀NaOH溶液。鑒定方法為：取一

8、定量甲酸試樣，參加過量稀NaOH溶液，然后蒸餾，將蒸餾得到的蒸氣用冷的蒸餾水吸收，冷卻后，向所得到的蒸餾水溶液中參加銀氨溶液，水浴加熱，假設產生了銀鏡，那么甲酸溶液中混有甲醛。五、排擾法：將對待鑒別物質有干擾的其他物質除去，以排除干擾。例6.要鑒別己烯中是否混有少量甲苯，正確的實驗方法是 A.先加足量的KMnO4酸性溶液,然后再加溴水B.先加足量溴水,然后再參加KMnO4酸性溶液C.點燃這兩種液體,然后再觀察火焰的亮堂程度D.參加濃硫酸與濃HNO3后加熱解析：鑒別苯的同系物，通常是用酸性KMnO4溶液，甲苯能使酸KMnO4溶液褪色，但己烯中含有碳碳雙鍵C=C，也能使酸KMnO4溶液褪色，因此要

9、排除己烯的干擾，可向試樣中先加足量溴水，使己烯全部轉化為二溴己烷后，就不能能使酸KMnO4溶液褪色了。答案選B.六、酸化法：檢驗鹵代烴中的鹵原子，一般是在NaOH溶液中水解，產生鹵素陰離子Cl、Br、I,然后用AgNO3溶液來檢驗鹵素離子Cl、Br、I，如AgCl為白色沉淀AgBr為淺黃色沉淀，AgI為黃色沉淀。但必須注意的是：假設未用硝酸中和NaOH溶液，直接參加AgNO3溶液：Ag+OH-=AgOH白色↓,2AgOH=Ag2O黑色+H2O。生成的黑色Ag2O會將鹵化銀的顏色掩蓋，無法鑒定出鹵素離子。因此，要鑒定鹵代烴水解后的鹵素離子，必須先加稀HNO3中和NaOH后，再參

10、加AgNO3溶液。否那么實驗失敗。例7.檢驗溴乙烷中是否有溴元素,主要的實驗方法是 A.參加硝酸銀溶液,再加稀硝酸,觀察有淺黃色沉淀生成B.參加氯水后振蕩,看水層里是否有紅棕色的溴出現(xiàn)C.參加NaOH溶液共熱,冷卻后加AgNO3溶液,觀察有淺黃色沉淀生成D. 參加NaOH溶液共熱,冷卻后用過量稀HNO3中和過量堿后,再加AgNO3溶液,觀察有淺黃色沉淀生成解析：溴乙烷中無溴離子Br，參加硝酸銀溶液,再加稀硝酸,根本就沒有淺黃色沉淀生成，A不正確;溴乙烷中參加氯水不反響，B不正確;溴乙烷與NaOH溶液共熱水解后，要鑒定溴離子Br，必須先參加稀HNO3中和NaOH后，再參加AgNO3溶液，觀察有淺

11、黃色沉淀生成。C不正確，正確答案為D。七、堿化法：二糖或多糖的水解反響要在硫酸的催化作用下才能發(fā)生，檢驗水解產物葡萄糖含有醛基常用的試劑是銀氨溶液或新制CuOH2懸濁液，而用這兩種試劑檢驗含有醛基的物質時，發(fā)生反響的溶液必須呈堿性，在酸性條件下這兩種試劑都會被破壞AgNH32OH +3H+=Ag+ +2NH4+ + H2O、CuOH2+2H+=Cu2+2H2O，無法檢驗出醛基。因此檢驗糖類的水解產物葡萄糖，必須先參加過量NaOH溶液中和硫酸后，再參加銀氨溶液水浴加熱或新制CuOH2懸濁液加熱，假設出現(xiàn)銀鏡或磚紅色沉淀，就能確定有葡萄糖生成。例8.某學生設計了四個實驗方案,用以檢驗淀粉的水解情況：結論：淀粉部分水解上述四種方案的結論是否正確?并簡述理由。解析：方案甲結論不正確，因為沒有檢驗是否有葡