格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用及限制條件

1、精品文檔格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用及限制條件1.格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用1. 合成炫類與活潑氫（HOHHX=、酚、硫醇等）反應(yīng)與鹵代炫反應(yīng)偶聯(lián)可以用來制備炫類，但用飽和鹵代炫進(jìn)行反應(yīng)，往往產(chǎn)率不高，若用活潑的鹵代炫，如烯丙型、苯甲型鹵代炫（-鹵代炫）與格氏試劑反應(yīng)則產(chǎn)率較高，是合成末端烯煌的一個(gè)方法：也可以與硫酸酯、磺酸酯等發(fā)生偶聯(lián)：格氏試劑還可在亞銅鹽或銀鹽等的催化下自行偶聯(lián)，制取對(duì)稱燒，產(chǎn)物保持原有構(gòu)型2. 合成醇類格氏試劑與撥基化合物可進(jìn)行加成反應(yīng)，經(jīng)水解后生成醇類化合物。一般由甲醛和格氏試劑反應(yīng)可制得伯醇；與其他醛類的反應(yīng)產(chǎn)物則為仲醇；與酮和醋等進(jìn)行的格氏反應(yīng)可制得叔醇。與環(huán)氧化物反

2、應(yīng)，合成比原格氏試劑增加兩個(gè)碳原子的伯醇:/。DjmaYCH.C/R.門久以加X皿網(wǎng)£nujj酰鹵與格氏試劑反應(yīng)，首先生成酮，在RMgX過量的情況下，進(jìn)一步反應(yīng)生成叔醇：如果控制RMgX勺用量，在低溫下反應(yīng)，且增加酰鹵或格氏試劑的空間位阻，則可避免反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行，從而得到酮？酯與格氏試劑反應(yīng),先得酮，因?yàn)橥cRMgX的反應(yīng)活性大于酯,因此酮與RMgX繼續(xù)反應(yīng)，得叔醇。這種叔醇的特點(diǎn)是有兩個(gè)相同的炫基:與富或氫富酸反應(yīng)，睛可與格氏試劑反應(yīng)項(xiàng)加成產(chǎn)物亞胺鹽不再進(jìn)一步反應(yīng)經(jīng)水解得到酮或醛:與二氧化碳反應(yīng)2.格氏試劑制備、使用時(shí)的注意事項(xiàng)與酸酊反應(yīng)：1 .所用的鹵化物中不能同時(shí)存在含活潑氫的官能團(tuán)，如竣基、羥基、氨基等，因?yàn)楦袷显噭┛梢员换钚詺浞纸狻? .制備格氏試劑的反應(yīng)物不能是鄰二鹵代烷，否則將發(fā)生脫鹵反應(yīng)，女口：合成醛類、酮類fir3 .柔性碳鏈也無法制備雙格氏試劑，否則容易發(fā)生自身偶聯(lián)成環(huán)，對(duì)于小環(huán)尤其迅速。4 .鹵化物分子中不能同時(shí)存在不飽和極性共價(jià)鍵，如?；?、亞硝基等，否則容易分子內(nèi)或分子間的親核加成反應(yīng)。5 .利用格式試劑進(jìn)行有機(jī)合成時(shí)，應(yīng)注意其他原料中某些基團(tuán)對(duì)反應(yīng)的影響，如期中考試的改