環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制方案

1、質(zhì)量保證與質(zhì)量控制方案第一部分任務(wù)與目標(biāo)1. 監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)的確定1.1 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的目標(biāo)通常確定為：精密度、準(zhǔn)確度、代表性、可比性 和完整性。準(zhǔn)確性表示測量值與實際值的一致程度；精密性表示多次重復(fù)測定同 一樣品的分散程度；代表性表示在空間和時間分布上，所采樣品反映總體真實狀 況的程度。不僅要求各實驗室之間對同一樣品的監(jiān)測結(jié)果相互可比，也要求同一 實驗室分析相同樣品的監(jiān)測結(jié)果可比，實現(xiàn)時間、空間上的可比性，并實現(xiàn)國際 間、行業(yè)間數(shù)據(jù)的一致性；完整性表示取得有效監(jiān)測資料的總量滿足預(yù)期要求的 程度或表示相關(guān)資料收集的完整性。1.2 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制必須貫穿環(huán)境監(jiān)測的全過程，即布點與采樣

2、、預(yù)處理與 樣品分析、數(shù)據(jù)處理、監(jiān)測結(jié)果的綜合分析與評價等環(huán)節(jié)。表1 描述了各個環(huán)節(jié) 與監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)的影響關(guān)系。表 1各環(huán)節(jié)對監(jiān)測數(shù)據(jù)質(zhì)量目標(biāo)的影響監(jiān)測環(huán)節(jié)主要控制因素主要影響的目標(biāo)布點系統(tǒng)1.監(jiān)測目標(biāo)2.監(jiān)測點位、點數(shù)代表性、可比性、完整性采樣系統(tǒng)1.采樣次數(shù)或采樣頻率2.采樣儀器技術(shù)、方法準(zhǔn)確度、代表性、可比性、 完整性運貯系統(tǒng)1.樣品的運輸2.樣品保存準(zhǔn)確度分析測試系統(tǒng)1.樣品的預(yù)處理2.分析方法準(zhǔn)確度、精密度、檢測范圍控制3.分析人員素質(zhì)及實驗室的質(zhì)量控制精密度、準(zhǔn)確度、可比性、 完整性數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1.資料整理、處理及精度檢驗2.資料分布、分類管理制度的控制準(zhǔn)確度、可比性、完整性綜

3、合評價系統(tǒng)1.信息量的控制2.結(jié)果的表述及原因分析、對策準(zhǔn)確度、代表性、可比性、 完整性2. 工作計劃的制訂2.1 監(jiān)測數(shù)據(jù)的質(zhì)量目標(biāo)一旦確定后，便可編寫詳細(xì)的工作計劃，計劃應(yīng)針對以下問題給予明確的規(guī)定：2.1.1 實驗設(shè)計 組織機構(gòu) 實驗器材的準(zhǔn)備 分析測試 數(shù)據(jù)的處理和分析評價 數(shù)據(jù)質(zhì)量的評價3. 質(zhì)量控制指標(biāo)體系 為了完善全程質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的體系和制度，必須建立質(zhì)量控制指標(biāo)體系，即評價室內(nèi)和室間質(zhì)控效果的量化指標(biāo)，例如，工作曲線質(zhì)控指標(biāo)及評價方 法、空白試驗質(zhì)控指標(biāo)及評價方法、平行雙樣質(zhì)控指標(biāo)及評價方法、標(biāo)準(zhǔn)樣品和 質(zhì)控樣品質(zhì)控指標(biāo)及評價方法、加標(biāo)回收試驗質(zhì)控指標(biāo)及評價方法等。4.

4、質(zhì)量管理體系的建立、計量認(rèn)證和實驗室認(rèn)可 質(zhì)量保證（QA）和質(zhì)量控制（QC）是貫穿環(huán)境監(jiān)測全過程的技術(shù)手段和管理程序，其目的也是為了出具“五性”的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)。為了更好的實現(xiàn)全面質(zhì)量 管理，使質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的作用得到最大的發(fā)揮，刻不容緩的需要建立相應(yīng) 的質(zhì)量管理體系，并進(jìn)行計量認(rèn)證和實驗室認(rèn)可，從而使監(jiān)測數(shù)據(jù)具有法律作用 。 依據(jù)實驗室資質(zhì)認(rèn)定評審準(zhǔn)則或/和檢測和校準(zhǔn)實驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則（CNAS-CL01:2006）（等同采用 ISO/IEC 17025:2005）建立相應(yīng)的質(zhì)量管理體系 ，并以此體系進(jìn)行計量認(rèn)證和實驗室認(rèn)可，使整個環(huán)境監(jiān)測工作在質(zhì)量管理體系的 控制下高效、規(guī)范的運作。第二

5、部分質(zhì)量保證（QA）與質(zhì)量控制（QC)第一章地表水和廢水監(jiān)測1.1 監(jiān)測人員 監(jiān)測人員必須經(jīng)過相應(yīng)的培訓(xùn)，具備扎實的環(huán)境監(jiān)測基礎(chǔ)理論和專業(yè)知識；正確熟練地掌握環(huán)境監(jiān)測中操作技術(shù)和質(zhì)量控制程序；熟知有關(guān)環(huán)境監(jiān)測管理的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定；學(xué)習(xí)和了解國內(nèi)外環(huán)境監(jiān)測新技術(shù)，新方法；并按照環(huán)境 監(jiān)測人員持證上崗考核制度的要求持證上崗。持有合格證的人員，方能從事相 應(yīng)的監(jiān)測工作；未取得合格證者（如新調(diào)入人員、工作崗位變動人員等），只能 在持證人員的指導(dǎo)下開展工作，監(jiān)測質(zhì)量由持證人員負(fù)責(zé)。1.2 監(jiān)測儀器與設(shè)備 儀器設(shè)備的檢定與校準(zhǔn) 屬于國家強制檢定的儀器設(shè)備，應(yīng)依法送有資質(zhì)的計量檢定機構(gòu)進(jìn)行檢定，并在檢定有

6、效期內(nèi)使用（一般按照相應(yīng)儀器的檢定規(guī)程規(guī)定的周期進(jìn)行檢定，實 驗室須有相應(yīng)的檢定計劃）；屬于非強制檢定的儀器設(shè)備應(yīng)按照相應(yīng)的校準(zhǔn)方法 自行校準(zhǔn)或核查，或送有資質(zhì)的計量檢定（校準(zhǔn)）機構(gòu)進(jìn)行校準(zhǔn)，校準(zhǔn)合格并在 有效期內(nèi)使用。未按規(guī)定檢定或校準(zhǔn)的儀器設(shè)備不得使用。 儀器設(shè)備的核查與維護(hù)實驗室須制定儀器設(shè)備的期間核查計劃（期間核查一般 1 年至少進(jìn)行一次， 或兩次檢定（校準(zhǔn)）周期之間至少進(jìn)行一次），并按計劃進(jìn)行核查，保持在用儀 器設(shè)備校準(zhǔn)（檢定）狀態(tài)的置信度。期間核查可參考相應(yīng)的檢定或校準(zhǔn)規(guī)程進(jìn)行 ， 也可自行制定相關(guān)的核查方法。儀器設(shè)備應(yīng)定期進(jìn)行校驗和維護(hù)（如天平的零點，靈敏性和示值變動性；分光光度

7、計的波長準(zhǔn)確性、靈敏度和比色皿成套性；pH 計的示值總誤差；以及 儀器調(diào)節(jié)性誤差，應(yīng)參照有關(guān)計量檢定規(guī)程定期校驗），應(yīng)制定儀器設(shè)備管理程 序和相應(yīng)的操作規(guī)程（必要時），并按照操作規(guī)程（使用說明書）進(jìn)行操作使用， 使用過程中作好相應(yīng)的記錄，保證儀器設(shè)備處于完好狀態(tài)。每臺儀器設(shè)備都必須 有專門的責(zé)任人進(jìn)行管理，責(zé)任人應(yīng)有監(jiān)督儀器設(shè)備操作規(guī)范性的權(quán)利和義務(wù)。 質(zhì)控檢查每兩個月（周期可由實驗室根據(jù)實際情況自行制定）由質(zhì)控部（質(zhì)控室）進(jìn) 行現(xiàn)場抽查儀器設(shè)備的存放、使用及保管等情況。檢查儀器設(shè)備運行是否正常， 是否按規(guī)范進(jìn)行操作使用，使用記錄是否真實規(guī)范。每季度由質(zhì)控部（質(zhì)控室） 對儀器設(shè)備期間核查情況進(jìn)

8、行抽查，確認(rèn)核查用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有效，核查方法是否符 合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)程的要求。1.3 工況核查 運行狀況核查 運行狀況核查時，應(yīng)記錄企業(yè)生產(chǎn)和環(huán)保治理設(shè)施運行情況。監(jiān)測現(xiàn)場應(yīng)保證兩名以上工作人員共同確認(rèn)生產(chǎn)狀況，必要時與企業(yè)人員一 同確認(rèn)。 能耗核查.1 核查用水量和排水量 核實企業(yè)總排水量時，應(yīng)記錄企業(yè)一個季度（月）內(nèi)生產(chǎn)計劃、實際生產(chǎn)量和當(dāng)日生產(chǎn)量。對供水有計量裝置的企業(yè)，應(yīng)查看水表，記錄用水量；無計量裝 置的企業(yè)，記錄新鮮水水泵流量及水泵運行時間，計算用水量。當(dāng)企業(yè)實際用水 量與提供用水量不符時，應(yīng)現(xiàn)場核實并糾正。.2 核查產(chǎn)量及能耗 記錄能源（電、煤、油等）、生產(chǎn)原料消耗情況，記錄企業(yè)單位產(chǎn)

9、品能耗及產(chǎn)量，核查企業(yè)在監(jiān)測時的生產(chǎn)負(fù)荷。當(dāng)企業(yè)實際消耗與核算能耗不符時，應(yīng)當(dāng) 場查明原因，及時記錄正確信息。1.4 樣品采集 監(jiān)測項目地表水監(jiān)測項目根據(jù)地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB 38382002）6.1 和當(dāng)?shù)?地表水實際情況予以確定。廢水監(jiān)測項目執(zhí)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）及有關(guān)行業(yè)水污 染物排放標(biāo)準(zhǔn)(有地方標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行相應(yīng)的地方標(biāo)準(zhǔn))。 監(jiān)測點位.1 地表水監(jiān)測斷面、點位參照地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 91-2002）4.1 的相關(guān)要求執(zhí)行。.2 廢水監(jiān)測斷面、點位參照地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 91-2002）5.1 的要求執(zhí)行。 含第一類污染物的污水

10、，不分行業(yè)和污水排放方式，也不分受納水體的功能類別，一律在車間或車間排放口采樣。廢水采樣點位一般設(shè)在排污單位外排口。原則上外排口應(yīng)設(shè)置在廠界外,如設(shè)置于廠界內(nèi),溢流口及事故口排水處必須能夠納入采樣點位排水中。采樣口若為多個企業(yè)共用，則采樣點應(yīng)設(shè)在其它企業(yè)排放污水未匯集處。若一個企業(yè)有多 個排口，則應(yīng)對多個排口同時采樣并測流量，匯總各排口總量。如需對廢水處理 設(shè)施監(jiān)測，應(yīng)在各種廢水處理設(shè)施入口和總排口設(shè)置采樣點。當(dāng)有多個入口時， 應(yīng)對全部入口進(jìn)行監(jiān)測。采樣前應(yīng)檢查并確定采樣點符合規(guī)范化設(shè)置要求，并按地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 91-2002） 和5.1.3 的規(guī)定執(zhí)行采 樣點登記與管理。

11、采樣記錄中應(yīng)詳細(xì)記錄采樣點位具體位置，繪制采樣點位圖 。 監(jiān)測斷面及位置一般為：當(dāng)水深大于 1 米時，應(yīng)在表層下1/4深度處采樣； 水深小于或等于1 米時，在水深的1/2 處采樣。對含石油類和動植物油的工業(yè)廢 水，一般采集水面下1015 厘米處的乳化油水樣。在排水管道或渠道中流動的 廢水，由于管壁的滯留作用，同一斷面的不同部位流速和濃度都有可能互不相同, 采樣位置應(yīng)靠近采樣斷面的中心并符合水污染物排放總量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（ HJ/T922002）中的要求。 監(jiān)測頻次地表水監(jiān)測頻次根據(jù)地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 912002） 和當(dāng)?shù)氐乇硭畬嶋H情況予以確定。廢水監(jiān)測頻次參照地表水和污水監(jiān)測技

12、術(shù)規(guī)范（HJ/T 91-2002）中 的要求執(zhí)行，污染源廢水監(jiān)督性監(jiān)測每季度不少于 1 次。 采樣器具的要求.1 采樣器具 采樣器具應(yīng)能夠標(biāo)記采樣深度。采樣器的材質(zhì)和結(jié)構(gòu)應(yīng)符合水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)（ GB 12998-91）中的相關(guān)規(guī)定。.2 采樣器具的清洗 采樣器具的清洗按地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 91-2002）中.1 的要求執(zhí)行。.2 采樣容器的抽檢 采樣人員定期抽檢采樣容器并記錄，質(zhì)控人員隨機核查。每批采樣容器抽取3%，檢測其待測項目（不包括溶解氧、生化需氧量、細(xì)菌等特殊項目）能否檢出 。存在檢出，可根據(jù)該項目的分析精度要求確定是否合格。一旦確定為不合格，應(yīng)立即對采樣瓶來源及清洗

13、狀況進(jìn)行調(diào)查，找出原因，給予糾正。每次抽檢數(shù)量不得少于5 個。 樣品采集、保存、運輸和記錄 樣品采集應(yīng)符合地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 91-2002）（地表水）、（廢水） 的規(guī)定。采樣現(xiàn)場質(zhì)量保證措施應(yīng)符合水污染物 排放總量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 92-2002）9.2 的規(guī)定。樣品的保存、運輸和記 錄應(yīng)符合地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（地表水）、.4（地表水）、5.2.3 （廢水）的規(guī)定。其中在分時間單元采集樣品時，測定pH值、COD、BOD5、DO、硫化物、油類、 有機物、余氯、糞大腸菌群、懸浮物、放射性等項目的樣品，不能混合，只能單 獨采樣。測定懸浮物、BOD5、硫化物、油類、余氯的

14、水樣不能分樣，必須全部用于測 定。1.5 實驗室的基礎(chǔ)條件 實驗室測試基本條件應(yīng)符合地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 91-2002）中11.5 的規(guī)定，同一實驗室內(nèi)不得安排對測試項目有干擾的其它項目的 分析。 試驗用水參照分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法（GB/T 6682-1992）和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范進(jìn)行制取和檢驗，具體要求如下：.1 外觀 分析實驗室用水目視觀察應(yīng)為無色透明的液體。.2 級別 分析實驗室用水的原水應(yīng)為飲用水或適當(dāng)純度的水。分析實驗室用水共分為一級水、二級水和三級水三個級別。（1）一級水 一級水用于有嚴(yán)格要求的分析試驗，包括對顆粒有要求的試驗。如高壓液相色譜分析用水。一級水可用

15、二級水經(jīng)過石英設(shè)備蒸餾或離子交換混合床處理后， 再經(jīng)0.2 um微孔濾膜過濾來制取。（2）二級水二級水用于無機痕量分析等試驗，如原子吸收光譜分析用水。二級水可用多次蒸餾或離子交換等方法制取。（3）三級水 三級水用干一般化學(xué)分析試驗。三級水可用蒸餾或離子交換等方法制取。.3 技術(shù)要求 分析實驗室用水應(yīng)符合表2所列規(guī)格：表2分析實驗室用水的技術(shù)要求名稱一級二級三級pH值范圍（25）5.07.5電導(dǎo)率范圍（25）， mS/m0.11.05.0可氧化物質(zhì)（以 O計 ），mg/L0.080.40吸光度（254nm，1cm光程）0.0010.01蒸發(fā)殘渣（105±2）， mg/L1.02.0可溶

16、性硅（以SiO2計 ），mg/L0.010.02.4 特殊要求的實驗用水 對有特殊要求的實驗用水，常需要使用相應(yīng)的技術(shù)條件處理和檢驗，如無氯水、無氨水、無酚水等可參照水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）第四章（實 驗室用水的制備）及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、規(guī)范進(jìn)行制取和檢驗。1.6 實驗室分析質(zhì)量控制 分析測試方法 分析人員在承擔(dān)新的分析項目和分析方法時，應(yīng)對該項目的分析方法進(jìn)行適用性檢驗，以了解和掌握分析方法的原理和條件。 廢水分析測試方法按照污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）的規(guī)定執(zhí)行，地表水按照地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB 3838-2002）的規(guī)定執(zhí)行；若監(jiān)測項目 的分析方法未在上述標(biāo)準(zhǔn)中作出規(guī)定，

17、其分析方法可參照地表水和污水監(jiān)測技術(shù) 規(guī) 范 （HJ/T 91-2002）6.2 或水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版）進(jìn)行選 擇 。污染源樣品一般濃度較高。當(dāng)樣品濃度超過檢測上限，需要進(jìn)行稀釋時，應(yīng) 移取10ml（包含10 ml）以上樣品定容至容量瓶中，稀釋應(yīng)該一次完成，不可進(jìn)行二次稀釋，以減少過程誤差。對于必須逐級稀釋的高濃度樣品，應(yīng)在稀釋前制定逐級稀釋的操作方案。 實驗室內(nèi)質(zhì)量控制.1 全程序空白 每批次監(jiān)測應(yīng)做全程序空白（溶解氧、pH值等特殊項目除外）。若全程序空白樣品有檢出，應(yīng)查找原因，予以糾正。可根據(jù)分析方法的需要，在分析結(jié)果中 扣除全程序空白值對監(jiān)測結(jié)果進(jìn)行修正。全程序空白值的測定方法

18、見地表水和 污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 91-2002）中.1 的規(guī)定?？瞻灼叫须p樣的相對差值不大于50%。.2 精密度控制 采用平行樣控制分析的精密度。每批次監(jiān)測分析應(yīng)隨機抽取10%20%的樣品做平行樣，樣品量少于10個時，至少做1份樣品的平行樣。測定平行雙樣的允許 差在相對偏差允許范圍內(nèi)，最終結(jié)果以雙樣測定值的平均值報出；若測試結(jié)果超 出規(guī)定允許偏差的范圍，在樣品允許保存期內(nèi)，再加測一次，監(jiān)測結(jié)果取相對偏 差符合質(zhì)控指標(biāo)的兩個監(jiān)測值的平均值。否則該批次監(jiān)測數(shù)據(jù)失控，應(yīng)予以重測 。 部分項目控制要求見表3。相對偏差按（1）、（ 2）公式計算：相對偏差（%）= Xi -X´ 100%

19、 （1） nX = å Xi / n （2）i=1式中：Xi第i次測量值；n次測量平均值；Xn測量次數(shù)。表3部分項目監(jiān)測控制指標(biāo)項目樣品含量范圍（mg/L）允許相對偏差%化學(xué)需氧量5-502050-1001510010氨氮20151.010總氮101.05總氰化物0.0520150.510六價鉻、總鉻0.0115101.05總鉛、總銅、總錳、總鋅0.0530251.015總鎘0.00520150.110總磷、磷酸鹽0.02525100.65揮發(fā)酚0.0525151.010陰離子表面活性劑0.225200.520總砷0.05200.0510總汞0.00130200.00515硝酸鹽氮0

20、.5250.5-420415五日生化需氧量3253-1002010015有機磷農(nóng)藥類20苯系物20揮發(fā)性鹵代烴20氯苯類20硝基苯類30酚類50酞酸脂類30多環(huán)芳烴30精密度實驗參照監(jiān)測項目方法標(biāo)準(zhǔn)，選一濃度點連續(xù)測五天后（每天測量一次）計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（復(fù)現(xiàn)性），或重復(fù)測量710次（或更多次）后進(jìn)行計算 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（重復(fù)性）。對于可以進(jìn)行留樣的項目（如部分重金屬項目），可按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)每半年進(jìn)行 一次留樣再檢驗，以檢驗相應(yīng)項目實驗分析的復(fù)現(xiàn)性。.3 準(zhǔn)確度控制 實驗室分析準(zhǔn)確度可隨機抽取10%20%的樣品進(jìn)行密碼樣或密碼加標(biāo)樣的測定，或用標(biāo)準(zhǔn)樣品（明碼或密碼）任意一種方法來控制。每批次樣品需帶

21、一個已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣品，在對樣品進(jìn)行分析的同時，對標(biāo)準(zhǔn)樣品或質(zhì)控樣品進(jìn)行同步測定，將所得結(jié)果與保證值（理論值）相 比，以評價其準(zhǔn)確度。若標(biāo)準(zhǔn)樣品測得值超出誤差允許范圍±5，或質(zhì)控樣品 測得值超出誤差允許范圍±10，應(yīng)查找原因，予以糾正。加標(biāo)回收率應(yīng)控制在80-120%范圍內(nèi)（特殊項目除外）。 部分項目的加標(biāo)回收率控制要求見表4。表4部分項目加標(biāo)回收率控制要求項目樣品含量范圍（mg/L）加標(biāo)回收率%氨氮90-11090-1051.090-105總氮90-1101.095-105總氰化物0.0585-11590-1100.590-110六價鉻、總鉻0.0185-115

22、90-1101.090-110總鉛、總銅、總錳、總鋅0.0580-1200.05-1.085-1151.090-110總鎘0.00585-11590-1100.190-110總磷、磷酸鹽0.02585-11590-1100.690-110揮發(fā)酚0.0585-11590-1101.090-110陰離子表面活性劑0.280-12085-1150.585-110總砷0.0585-1150.0590-110總汞0.00185-11590-1100.00590-110硝酸鹽氮0.585-1150.5-490-110495-110有機磷農(nóng)藥類70-130苯系物（非頂空法）80-120揮發(fā)性鹵代烴（非頂空法

23、）80-120氯苯類（非頂空法）75-130硝基苯類30-120酚類（色譜法）10-120酞酸脂類70-120多環(huán)芳烴30-130.4 最低檢出限（檢出濃度）檢出限為某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最 小濃度或量。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存有濃度高于空白的待 測物質(zhì)。檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性，全程序空白試驗值及其波動性的影響 。（1）全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)水監(jiān)測操作指南中規(guī)定： 給定置信水平為95%時 ， 樣品測定值與零濃度樣品的測定值有顯著性差異即為檢出限L含待測物質(zhì)的樣品。零濃度樣品為不式中：wb20時：L=4.6wb全程序空白平行測定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差。當(dāng)

24、空白測定次數(shù) 少于nL = 22tfSwb式中：Swb程序空白平行測定（批內(nèi)）標(biāo)準(zhǔn)偏差；f批內(nèi)自由度等于，m（n-1）； m為重復(fù)測定次數(shù)為平行測定次數(shù)；，ntf顯著性水平為0.05(單測)，自由度為f的 值。t（2）國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會（IUPAC）對檢出限作如下規(guī)定：L對各種光學(xué)分析，可測量的最小分析信號XL由下式確定：XL=+Sb¢X bK式中:全程序空白多次測得信號的平均值；X bSb全程序空白多次測得信號的標(biāo)準(zhǔn)偏差；¢ 根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)。Kb與XL- X (即Sb K ¢ )度或量即為檢出限L：L= = X L - X b K=¢

25、 ×KSb K式中：方法的靈敏度（即校準(zhǔn)曲線的斜率）。K為了評估X b和Sb ，實驗次數(shù)必須足夠多，例如20次。1975年，IUPAC建議對光譜化學(xué)分析法取¢ =3。由于低濃度水平的測量誤差K可能被遵從正態(tài)分布，且空白的測定次數(shù)有限，因而與¢ =3相應(yīng)的置信水平大K約為90%。此外，尚有建議將¢ 取為4、4.6、5及6者。K(3)光度法中，以扣除全程序空白值后的吸光度與0.01相對應(yīng)的濃度值為檢測限。(4)分析的最小檢測量和系檢測器恰能產(chǎn)生于噪聲相區(qū)別的響應(yīng)信號時所需進(jìn)入 色譜柱的物質(zhì)的最小量。一般認(rèn)為恰能辨別的響應(yīng)信號，最小應(yīng)為噪聲的兩倍。最小檢測濃度

26、系指最小檢測量與進(jìn)樣量（體積）之比。(5)選擇電極法規(guī)定：當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平 行于濃度軸的直線相交時，其相交點所對應(yīng)的濃度值即為各該離子選擇電極法的檢出線。.5 校準(zhǔn)曲線 校準(zhǔn)曲線是表述待測物質(zhì)濃度與所測量儀器響應(yīng)值的函數(shù)關(guān)系，制好校準(zhǔn)曲線是取得準(zhǔn)確測定結(jié)果的基礎(chǔ)。（1）使用的校準(zhǔn)曲線為該分析方法的直線范圍，根據(jù)方法的測量范圍（直線范 圍），配制一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，系列的濃度值應(yīng)較均勻分布在測量范圍內(nèi)， 系列點6個（包括零濃度)。（2）校準(zhǔn)曲線測量應(yīng)按樣品測定的相同操作步驟進(jìn)行（經(jīng)過實驗證實，標(biāo)準(zhǔn)溶液系列在省略部分操作步驟時，直接測量的響應(yīng)值與全部操作步驟具有

27、一致結(jié)果 時，可允許省略操作步驟），測得的儀器響應(yīng)值在扣除零濃度的響應(yīng)值后，繪制 曲線。（3）用線性回歸方程計算出校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)，截距和斜率，應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)方 法中規(guī)定的要求，一般情況相關(guān)系數(shù)(r ) 應(yīng)0.999。（4）用線性回歸方程計算結(jié)果時，要求r0.999。（5）對某些分析方法，如石墨爐原子吸收分光光度法、離子色譜法、等離子發(fā)射光譜法、氣相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜法、等離子發(fā)射光譜質(zhì)譜法等，應(yīng)檢查測量信號與測定濃度的線性關(guān)系，當(dāng)r 0.999 時，可用回歸方程處理數(shù)據(jù)；若r <0.999，而測量信號與濃度確實存在一定的線性關(guān)系，可用比例法計算結(jié)果。（6）線性檢驗：即檢驗校準(zhǔn)曲線的精密

28、度，分光光度法一般要求其相關(guān)系數(shù)r0.999，否則應(yīng)找出原因并加以糾正，重新繪制合格的曲線。（7）截距檢驗：即檢驗校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)確度，在線性檢驗合格的基礎(chǔ)上，對其進(jìn)bx行線性回歸，得出回歸方程y=a+，然后將所得截距a與0作t檢驗，當(dāng)取95%置y=信水平，經(jīng)檢驗無顯著性差異時，a可作0處理，方程簡化為，移項得bx。x=y/b在線性范圍內(nèi)，可代替查閱校準(zhǔn)曲線，直接將樣品測量信號值經(jīng)空白校正后，計算出試樣濃度。 當(dāng)a與0有顯著性差異時，表示曲線的回歸方程計算結(jié)果準(zhǔn)確度不高，應(yīng)找出原因并予以糾正后，重新繪制曲線并經(jīng)線性、截距檢驗合格后投入使用。 回歸方程如不經(jīng)上述檢驗和處理，就直接投入使用，必將給測定

29、結(jié)果引入差值相當(dāng)于截距a的系統(tǒng)誤差。（7）斜率檢驗：即檢驗分析方法的靈敏度，斜率常隨環(huán)境溫度、試劑批號和貯 存時間等實驗條件的改變而變動。因此，在測定試樣的同時，繪制曲線最為理想 ， 否則應(yīng)在測定試樣的同時，平行測定零濃度和中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液兩份，取均值相 減后與原曲線上的相應(yīng)點核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于5%10%。 一般分子吸收分光光度法要求其相對差值小于5%，原子吸收分光光度法要求其 差值小于10%。.6 現(xiàn)場實驗室質(zhì)控（1）實施條件 分析樣品時，要采取相應(yīng)的質(zhì)量控制手段。每批樣品均應(yīng)采取全程序空白、精密度控制以及準(zhǔn)確度控制實驗結(jié)果。當(dāng)上述質(zhì)控結(jié)果出現(xiàn)異常，并且未能在程 序、記錄

30、、剩余樣品中找到錯誤原因時，可采取本條（.6）規(guī)定的控制方 法。（2）現(xiàn)場工作每一批樣品采集一次現(xiàn)場實驗室質(zhì)控樣品，進(jìn)行質(zhì)控核查。 在同一采樣點上采集平行樣A樣。同時按照和采集樣品相同的操作，將實驗室所用純水采入空的樣品容器中，用作現(xiàn)場空白樣B樣。 將A樣分為A1和A2兩份子樣，再將A1樣分成兩份。其中一份加入一定濃度的待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液制成“A1標(biāo)現(xiàn)”。另一份帶回實驗室做相同處理，制成實驗室 加標(biāo)樣“A1標(biāo)實”，保留A2樣。將B樣分為三份，一份現(xiàn)場加標(biāo)制成樣品“B標(biāo)現(xiàn)”，另一份實驗室加標(biāo)制成 樣品“B標(biāo)實”，保留一份B樣。（3）實驗室工作測定實驗室空白及標(biāo)準(zhǔn)樣品，所得結(jié)果應(yīng)符合實驗室內(nèi)常規(guī)質(zhì)量

31、控制指標(biāo)要 求，證明實驗室測試處于受控狀態(tài)。測定B、“B標(biāo)現(xiàn)”與“B標(biāo)實”。如果“B標(biāo)現(xiàn)”回收率失控，而“B標(biāo)實”回收率 合格，則誤差產(chǎn)生于樣品運交實驗室前；若“B標(biāo)實”回收率失控，而“B標(biāo)現(xiàn)”回 收率合格，證明在實驗室內(nèi)制作加標(biāo)樣品“B標(biāo)實”時產(chǎn)生誤差。測定A2、“A1標(biāo)實”與“A1標(biāo)現(xiàn)”樣品。如果“A1標(biāo)現(xiàn)”回收率失控，而“A1標(biāo)實”回收率合格，則誤差產(chǎn)生于樣品運交實驗室前；若“A1標(biāo)實”回收率失控，而“A1標(biāo)現(xiàn)”回收率合格，證明在實驗室內(nèi)制作加標(biāo)樣品“A1標(biāo)實”時產(chǎn)生誤差。 實驗室間質(zhì)量控制 實驗室間質(zhì)量控制可以密碼樣（密碼標(biāo)樣、密碼加標(biāo)樣）的方式實施，每年應(yīng)至少進(jìn)行一次（建議）。 實驗

32、室應(yīng)制定相應(yīng)的實驗室間比對計劃，自行組織與其他實驗室進(jìn)行比對，每年至少進(jìn)行一次。一般要求與具有同等資質(zhì)的實驗室之間進(jìn)行。應(yīng)積極參加由 其他實驗室組織或權(quán)威機構(gòu)組織的比對活動。通過認(rèn)可的實驗室應(yīng)定期參加CNAS或CNAS認(rèn)可、授權(quán)的機構(gòu)組織的能力驗 證試驗或測量審核。一般要求每四年至少參加一個項目的能力驗證。實驗室須制 定能力驗證的相關(guān)程序、計劃或作業(yè)指導(dǎo)書等文件。1.7 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、化學(xué)試劑與試液 監(jiān)測過程中使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（包括標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)樣品、標(biāo)準(zhǔn)試劑和標(biāo)準(zhǔn)氣體等），必須是經(jīng)權(quán)威機構(gòu)認(rèn)可的單位或機構(gòu)生產(chǎn)的有證產(chǎn)品，且須保證在其有 效期內(nèi)使用。必要時，需對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行核查，以保持其校準(zhǔn)狀態(tài)的置

33、信度。 化學(xué)試劑與試液應(yīng)是正規(guī)廠家生產(chǎn)的產(chǎn)品，購買時應(yīng)索取生產(chǎn)者資質(zhì)認(rèn)定證書并確認(rèn)在有效期內(nèi)。必要時，需對化學(xué)試劑與試液進(jìn)行有效性檢驗。1.8 總量監(jiān)測 廢水總量監(jiān)測應(yīng)在采樣同時測定廢水流量及廢水平均濃度，監(jiān)測方法按水污染物排放總量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 922002）的要求執(zhí)行。質(zhì)量控制按照水 污染物排放總量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 922002）第9條“質(zhì)量保證”的規(guī)定 執(zhí)行。1.9 數(shù)據(jù)處理參照空氣和廢氣監(jiān)測分析方法（第四版）第二篇第六章的要求執(zhí)行。1.10 監(jiān)測報告 實驗室應(yīng)建立專門的報告管理程序或規(guī)定。監(jiān)測報告應(yīng)執(zhí)行三級審核制度。審核范圍應(yīng)包括樣品采集、交接、實驗室分析原始記錄、數(shù)據(jù)報

34、表等。原始記錄 中應(yīng)包括質(zhì)控措施的記錄。質(zhì)控樣品測試結(jié)果合格，質(zhì)控核查結(jié)果無誤，監(jiān)測報 告方可通過審核。監(jiān)測報告至少包括以下信息：（1）標(biāo)題（例如“監(jiān)測報告”）；（2）實驗室的名稱和地址，進(jìn)行監(jiān)測的地點（如果與實驗室的地址不同）；（3）監(jiān)測報告的唯一性標(biāo)識（如系列號）和每一頁上的標(biāo)識，以確保能夠識別 該頁是屬于監(jiān)測報告的一部分，以及表明監(jiān)測報告結(jié)束的清晰標(biāo)識；（4）客戶的名稱和地址；（5）所用標(biāo)準(zhǔn)或方法的識別；（6）監(jiān)測樣品的描述、狀態(tài)和明確的標(biāo)識；（7）對結(jié)果的有效性和應(yīng)用至關(guān)重要的監(jiān)測樣品的接收日期和進(jìn)行監(jiān)測的日期； 如與結(jié)果的有效性或應(yīng)用相關(guān)時，實驗室或其他機構(gòu)所用的抽樣計劃和程序的說

35、明；（8）監(jiān)測的結(jié)果，適用時，帶有測量單位（須使用法定計量單位）；（9）監(jiān)測報告批準(zhǔn)人的姓名、職務(wù)、簽字或等效的標(biāo)識；（10）相關(guān)時，結(jié)果僅與被監(jiān)測樣品有關(guān)的聲明。第二章環(huán)境空氣和廢氣監(jiān)測2.1 監(jiān)測人員 參照第一章1.1的要求執(zhí)行。2.2 監(jiān)測儀器與設(shè)備 監(jiān)測儀器與設(shè)備 儀器與設(shè)備的檢定與校準(zhǔn)除參照第一章1.2的要求外，還應(yīng)符合以下要求：固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法（GB/T16157-1996）12.2 中規(guī)定的儀器設(shè)備（如排氣溫度測量儀表、空盒氣壓計、轉(zhuǎn)子流量計等）， 應(yīng)依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)至少半年自行校正一次。定電位電解法煙氣（SO2、NOX、CO）測定儀在每次使用前校準(zhǔn)，也可以

36、根據(jù)儀器使用頻率，每3個月至半年校準(zhǔn)一次。在使用頻率較高的情況下，應(yīng)增加校 準(zhǔn)次數(shù)。用儀器量程中20%30%、50%60%、70%80%附近濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn) ， 若儀器示值偏差不高于±5%，則為合格。測氧儀至少每季度檢查校驗一次，使用高純氮檢查其零點，用干凈的環(huán)境空氣應(yīng)能調(diào)整其示值為20.9%。定電位電解法煙氣測定儀和測氧儀的電化學(xué)傳感器壽命一般為1到2年，若發(fā) 現(xiàn)傳感器、性能明顯下降或已失效，必須及時更換傳感器，送計量部門重新檢定（校準(zhǔn)）后方可使用。 監(jiān)測儀器設(shè)備的質(zhì)量檢驗 對微壓計、皮托管和煙氣采樣系統(tǒng)進(jìn)行氣密性檢驗，檢查漏氣的方法按照固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣

37、方法（GB/T16157-1996）中的.3 執(zhí)行。當(dāng)系統(tǒng)漏氣時，應(yīng)再分段檢查、堵漏或重新安裝采樣系統(tǒng)，直到 檢驗合格。氣態(tài)污染物采樣前，確認(rèn)采樣管材質(zhì)及濾料不吸收且不與待測污染物起化學(xué) 反應(yīng)，不被排氣成分腐蝕，并能耐受高溫排氣?？瞻诪V筒（膜）稱量前檢查外表有無裂痕、空隙或破損，有則需要更換濾筒（膜），如果濾筒（膜）掛毛或碎屑，應(yīng)清理干凈。當(dāng)用剛玉濾筒（膜）采樣時 ， 濾筒（膜）在空白稱重前，要用細(xì)砂紙將濾筒（膜）口磨平整，以保證濾筒（膜 ） 安裝后的氣密性。應(yīng)嚴(yán)格檢測皮托管和采樣嘴，發(fā)現(xiàn)變形或損壞者不能使用。 采樣前檢查儀器預(yù)處理裝置（除濕劑、氣液分離裝置、濾紙或濾膜）是否有效。除濕裝置應(yīng)使

38、除濕后氣體中污染物的損失不大于5%。檢驗各連接管是否存在折點或堵塞。 吸收瓶應(yīng)嚴(yán)密不漏氣，多孔篩板吸收瓶鼓泡要均勻，在流量為0.5L/min 時，其阻力應(yīng)為5±0.7kPa。 儀器與設(shè)備的運行和維護(hù) 參照第一章的要求進(jìn)行。采樣儀器須有專人管理及維護(hù)。每次使用后應(yīng)對儀器和設(shè)備全面檢查、清潔 、 修理。對于失效的消耗品（如干燥劑）及時更換，清潔儀器，檢查電源及接線， 發(fā)現(xiàn)破損及時修補。每次采樣結(jié)束后，將采樣器接通電源，通以干燥清潔空氣15 min，去除采樣路徑中可能存在的含濕廢氣。每臺儀器應(yīng)備有專門的儀器使用維護(hù)記錄，記錄要全面，應(yīng)包含儀器檢定、校準(zhǔn)、使用、維護(hù)等相關(guān)信息。2.3 工況核

39、查 核定風(fēng)量 核定風(fēng)量時，應(yīng)在采樣同時記錄鼓風(fēng)機和引風(fēng)機的風(fēng)壓、風(fēng)量等信息。初步核算實測風(fēng)量與風(fēng)機額定風(fēng)量的合理性，若存在不合理情況（如實測風(fēng)量大于風(fēng) 機額定風(fēng)量），應(yīng)立即現(xiàn)場核實與糾正。 核定二氧化硫排放量監(jiān)測二氧化硫時，可通過核算燃料含硫量, 初步核算二氧化硫?qū)崪y濃度,現(xiàn)場 向被測單位索要入爐煤質(zhì)檢驗數(shù)據(jù)報告,根據(jù)煤質(zhì)含硫量核算二氧化硫?qū)崪y濃度 與物料測算濃度的符合度，如需自測煤質(zhì)含硫量,應(yīng)采集現(xiàn)場入爐混合煤樣,檢測 煤質(zhì)含硫量, 核算二氧化硫?qū)崪y濃度與物料測算濃度的符合度，若兩者相差大于±50%，應(yīng)立即現(xiàn)場復(fù)核，找到原因，予以更正并記錄。 二氧化硫測算可參考公式（3）、（4）。

40、 燃煤二氧化硫排放量（千克）=16×燃煤量（噸）×全硫分%×（1-脫硫效率%） （3）燃油二氧化硫排放量（千克）=20×燃油量（噸）×全硫分%×（1-脫硫效率%） （4） 燃?xì)馀欧帕浚喝紵?00萬立方米燃?xì)饧s產(chǎn)生630千克二氧化硫 核定煙塵排放量核定煙塵排放量時，可在現(xiàn)場調(diào)查企業(yè)燃料類型、除塵器設(shè)計除塵效率等參 數(shù)，測算排放的煙塵量。若實測煙塵量與測算煙塵量相差大于±50%，應(yīng)立即查 找原因，必要時重新監(jiān)測或增加抽測頻次。煙塵排放量可參照公式（5）計算。 煙塵排放量(千克)=煤（油）消耗量（噸）×煙塵排放系數(shù)（千克

41、/噸）×（1-除塵效率%）（5）普通工業(yè)鍋爐的煙塵排放參考系數(shù)見表5。表5普通工業(yè)鍋爐的煙塵排放參考系數(shù)燃料種類參考系數(shù)煤型參考系數(shù)煤型參考系數(shù)撫順煤73.29阜新煤69.43本溪煤66.86煙臺煤79.71遼源煤81.50通化煤91.29鐵法煤73.93南票煤90.00沈北煤87.43舒蘭煤101.6蛟河煤11.19延邊煤10.6雞西煤75.86雙鴨山煤63.00開灤煤93.86雞西煤61.71大同煤25.71陽泉煤74.57原油0.56重油1.60 核定工業(yè)粉塵排放量核算粉塵排放量時，有凈化處理裝置的計算去除量，否則全部為排放量。若 實測粉塵量與測算粉塵量相差大于±50

42、%，應(yīng)立即查找原因，必要時重新監(jiān)測或 增加抽測頻次。工業(yè)粉塵排放量可參考公式（6）、（7）計算。 工業(yè)粉塵去除量（千克）=工業(yè)產(chǎn)品年產(chǎn)量（噸）×系數(shù)（千克/噸）×去除效率%（6） 工業(yè)粉塵排放量（千克）=工業(yè)產(chǎn)品年產(chǎn)量（噸）×系數(shù)（千克/噸）×（1-去除效率%）（7）計算粉塵排放量時，可參考表6系數(shù):表6工業(yè)粉塵排放參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)焦碳鐵精礦燒結(jié)4-20旋轉(zhuǎn)窯100焦碳高爐生鐵50-100鉛鼓風(fēng)爐熔煉33-35水泥50-100豎窯10沖天爐生鐵鑄造8.9-10石棉40-80 核定氮氧化物排放量 核定氮氧化物排放量時

43、，可現(xiàn)場測算氮氧化物排放量，與實測氮氧化物濃度對比，若兩者相差大于±50%，應(yīng)立即現(xiàn)場復(fù)核，查找原因。燃料燃燒過程中氮 氧化物排放量可參考公式（8）計算。氮氧化物排放量（千克）=燃料消耗量（噸）×排放系數(shù)（千克/噸）（8）計算燃燒過程中氮氧化物排放量時，可參考表7系數(shù)。表7燃燒過程中氮氧化物排放參考系數(shù)燃料種類參考系數(shù)燃料種類參考系數(shù)燃料種類參考系數(shù)煤10.1焦碳9.0原油5.0汽油16.7煤油7.46柴油9.62燃料油5.84天然氣20.85(千克/萬標(biāo)立米)煤氣(千克/萬標(biāo)立米)9.5生產(chǎn)工藝過程產(chǎn)生的氮氧化物排放量可按公式（9）計算。生產(chǎn)工藝過程中氮氧化物排放量(千克

44、)=工業(yè)產(chǎn)品年產(chǎn)量(噸)×排放系數(shù)(千克/噸) （9）計算工藝過程中氮氧化物排放量時，可參考表8中參考系數(shù)。表8生產(chǎn)工藝過程中氮氧化物排放參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)工藝類型參考系數(shù)鐵合金0.05軋鋼0.04制漿與造紙1.5碳黑0.4生鐵出渣0.076 燃煤量測算 測算燃煤量消耗，現(xiàn)場向被測單位索要入爐煤質(zhì)檢驗數(shù)據(jù)報告,根據(jù)煤質(zhì)熱值熱值及鍋爐蒸發(fā)量(噸位),測算單位小時燃煤質(zhì)熱值,如需自測煤質(zhì)熱值,應(yīng)采集 現(xiàn)場入爐混合樣,檢測煤值.若實際燃煤與測算量相差超過±25%,應(yīng)立即核實現(xiàn) 場工況,必要時重新監(jiān)測或增加抽測頻次。質(zhì)熱值測試的結(jié)果確定的公況可作為 工況系數(shù)的

45、參數(shù)依據(jù),測算方法可參考固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技 術(shù)規(guī)范（試行）（HJ/T 373-2007）附錄B 熱工儀表核查 記錄鍋爐熱工儀表輸入及輸出量，通過熱水量及熱水升高溫度計算熱耗量，測算生產(chǎn)負(fù)荷。與現(xiàn)場實際負(fù)荷比較。若存在較大差異（超過±25%），不能達(dá) 到測試工況要求時,應(yīng)立即現(xiàn)場核查,予以糾正.熱工儀表核查確定的工況作為工 況系數(shù)的參考依據(jù)。 非燃燒工藝工況核查 非燃燒工藝工業(yè)生產(chǎn)可通過實際生產(chǎn)原材料、產(chǎn)品產(chǎn)量與相關(guān)的設(shè)計指標(biāo)進(jìn)行比較，計算其生產(chǎn)負(fù)荷。2.4 樣品采集 監(jiān)測項目.1 廢氣根據(jù)大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 16297-1996）及有關(guān)行業(yè) 大氣污染物排放標(biāo)

46、準(zhǔn)(有地方標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行相應(yīng)的地方標(biāo)準(zhǔn))、原材料及生產(chǎn)工藝確 定監(jiān)測項目。.2 環(huán)境空氣按照環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3095-1996）的要求執(zhí)行。根 據(jù)國家環(huán)保總局（環(huán)發(fā)20001號文件）對環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB3095-1996） 作如下修改：（1）取消NOX 指標(biāo)。（2）二氧化氮（NO ）的二級標(biāo)準(zhǔn)的年平均濃度限值由0.04mg/m3改為0.08mg/m3；2日平均濃度限值由0.08mg/m3改為0.12mg/m3 ；小時平均濃度限值由0.12mg/m3改 為0.24mg/m3 。3（3）臭氧（O ）的一級標(biāo)準(zhǔn)的小時平均濃度限值由0.12mg/m3 改為0.16mg/m3 ；二級標(biāo)準(zhǔn)的小時平均

47、濃度限值由0.16mg/m3 改為0.20mg/m3。 采樣布點和采樣方法 有組織排放監(jiān)測采樣布點和采樣方法分別按固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法（GB/T 16157-1996）4.2 和9的規(guī)定執(zhí)行；無組織排放 監(jiān)測的采樣布點和采樣方法分別按大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則（HJ/T55-2000）9和10的規(guī)定執(zhí)行。 環(huán)境空氣采樣布點按環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測規(guī)范（試行）（國家環(huán)保總局）的相應(yīng)規(guī)定執(zhí)行；采樣方法按環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(HJ/T 194-2005)的規(guī)定執(zhí)行。 采樣頻次及采樣時間.1 廢氣根據(jù)大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 16297-1996）及相應(yīng)污染源設(shè)施

48、的 運行工況、污染物排放方式、排放規(guī)律、排放濃度等確定采樣頻次及采樣時間， 一般要求為：（1）根據(jù)污染源生產(chǎn)設(shè)施的運行工況、污染物排放方式及排放規(guī)律、相關(guān)排放 標(biāo)準(zhǔn)、污染物排放濃度和監(jiān)測分析方法的最低檢出濃度確定采樣頻次和時間。（2）排氣筒中廢氣污染物的采樣頻次和采樣時間，以連續(xù)1小時的采樣獲取平均 值；或在1小時內(nèi)，以等時間間隔采集4個樣品，計算平均值。（3） 若排氣筒的排放為間歇性排放，排放時間小于1小時，應(yīng)在排放時段內(nèi)實 行連續(xù)采樣，或在排放時段內(nèi)以等時間間隔采集24個樣品，計算平均值；若排 氣筒的排放為間歇性排放，排放時間大于1小時，則應(yīng)在排放時段內(nèi)按上述要求 采樣。（4）無組織排放監(jiān)

49、控點和參照點監(jiān)測的采樣，一般采用連續(xù)1小時采樣計平均值 ；若濃度偏低，需要時可適當(dāng)延長采樣時間；若分析方法靈敏度高，僅需用短時間采集樣品時，應(yīng)實行等時間間隔采樣，采集四個樣品計平均值。.2 環(huán)境空氣根據(jù)環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB 3095-1996）中各項污染物數(shù)據(jù)統(tǒng)計的有效 性規(guī)定，確定相應(yīng)污染物采樣頻次及采樣時間。 采樣器具.1 采樣器具的要求 廢氣監(jiān)測器具的技術(shù)等要求應(yīng)符合固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法（GB/T 16157-1996）和固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范（HJ/T 397-2007）的相關(guān)規(guī)定。 環(huán)境空氣監(jiān)測器具的技術(shù)等要求應(yīng)符合環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范 (HJ/T

50、 194-2005)的相關(guān)規(guī)定。.2 吸收瓶抽檢 使用吸收液采集氣態(tài)污染物時，采樣瓶須用清洗干凈、烘干，并應(yīng)定期對吸收瓶抽檢，每批吸收瓶抽取5%的吸收瓶檢測其是否含有待測物質(zhì)，若有檢出，則 視為該批吸收瓶清洗不合格。查找產(chǎn)生污染原因，糾正后再次抽測，直至合格為 止。每批抽檢數(shù)量不得少于5 瓶。 采樣質(zhì)量控制.1 排氣參數(shù)的測定過程 進(jìn)行排氣參數(shù)測定和樣品采集以前，應(yīng)對采樣系統(tǒng)的密封性進(jìn)行檢測。采樣系統(tǒng)的密封性的技術(shù)參數(shù)應(yīng)符合儀器說明中的要求。 溫度測量時，監(jiān)測點盡量位于煙道中心，溫度計最小刻度應(yīng)保證至少1，實測溫度應(yīng)在全量程10-90%范圍內(nèi)。用奧氏氣體分析儀測定煙氣成分時，必須按CO2、O2

51、、CO 的順序進(jìn)行測定，不得反向操作。現(xiàn)場及時記錄操作程序。排氣壓力測定時，事先必須調(diào)節(jié)零點，進(jìn)行氣密性復(fù)查。進(jìn)行氣密性復(fù)查，S 皮托管的全壓孔要正對氣流方向，偏差不得超過10度。.2 顆粒物的采樣（廢氣）顆粒物的采樣必須按照等速采樣的原則進(jìn)行，盡可能使用微電腦自動跟蹤采樣儀，以保證等速采樣的精度，減少采樣誤差?，F(xiàn)場監(jiān)測的流量、斷面、壓力等數(shù)據(jù)要與生產(chǎn)設(shè)備實際情況進(jìn)行核實。當(dāng)檢 測斷面不規(guī)范時，可根據(jù)斷面實際情況按照布點要求適當(dāng)增加監(jiān)測點位數(shù)量。采 樣過程跟蹤率要求達(dá)到1.0±0.1,否則應(yīng)重新采樣。采用固定流量采樣時，要隨時檢查流量，發(fā)現(xiàn)偏離及時調(diào)整。采樣后應(yīng)重復(fù) 測定廢氣流速，當(dāng)

52、采樣前后流速變化大于±20%時，樣品作廢，重新采樣。.3 氣態(tài)污染物的采樣（廢氣） 執(zhí)行2.4.6.2 要求外，還應(yīng)達(dá)到以下要求：氣態(tài)污染物采樣時，應(yīng)根據(jù)被測成分的存在狀態(tài)及特性選擇冷卻、加熱、保 溫措施。并按照分析方法規(guī)定的最底檢出濃度選擇合適的采樣體積。使用吸收瓶或吸附管系統(tǒng)采樣時，吸收裝置應(yīng)盡可能靠近采樣管出口，并采 用多級吸收或吸附。當(dāng)未發(fā)現(xiàn)或吸附檢測結(jié)果大于吸收或吸附總量10%，應(yīng)重新 設(shè)定采樣參數(shù)進(jìn)行監(jiān)測。當(dāng)采樣管道為負(fù)壓時，不可用帶有轉(zhuǎn)子流量計的采樣器采樣。測定去除效率進(jìn)行測定時，處理設(shè)施前后口應(yīng)同時采樣。不能同時采樣時， 則各運行參數(shù)及工況控制誤差均不得大于5%?，F(xiàn)場

53、直接定量測試的儀器，應(yīng)注意零點變化，測試前后測量零點，當(dāng)零點發(fā) 生漂移大于儀器規(guī)定指標(biāo)時，應(yīng)重新測定。.4 連續(xù)采樣質(zhì)量保證（環(huán)境空氣）（1）采樣總管及采樣支管應(yīng)定期清洗，干燥后方可使用。采樣總管至少每6個月 清洗1次；采樣支管至少每月清洗1次。（2）吸收瓶阻力測定應(yīng)每月1次，當(dāng)測定值與上次測定結(jié)果之差大于0.3kPa時 ， 應(yīng)做吸收效率測試，吸收效率應(yīng)大于95%。不符合要求者，不能繼續(xù)使用。（3）采樣系統(tǒng)不得有漏氣現(xiàn)象，每次采樣前應(yīng)進(jìn)行采樣系統(tǒng)的氣密性檢查。確 認(rèn)不漏氣后，方可采樣。（4）臨界限流孔的流量應(yīng)定期校準(zhǔn)，每月 1 次，其誤差應(yīng)小于 5%，否則，應(yīng)進(jìn) 行清洗或更換新的臨界限流孔，清洗或更換新的臨界限流孔后，應(yīng)重新校準(zhǔn)其流 量。（5）使用臨界限流孔控制采樣流量時