甲基丙烯酸甲酯應(yīng)用

1、甲基丙烯酸甲酯應(yīng)用（一）2009-12-22 16:10:51 作者：admin 來源： 瀏覽次數(shù)：0網(wǎng)友評(píng)論 0條2.5.1 PVC改性劑 PVC沖擊強(qiáng)度較低并難以加工， 在使用中遇到一些 實(shí)際困難，從而，必須加入一些改性劑， 以提高其強(qiáng)度和改進(jìn)其加工性能。 目前所使用的改 性劑有ACR （丙烯酸酯共聚樹脂）、 2.5.1 PVC改性劑PVC沖擊強(qiáng)度較低并難以加工，在使用中遇到一些實(shí)際困難，從而，必須加入一些改性劑，以提高其強(qiáng)度和改進(jìn)其加工性能。目前所使用的改性劑有ACR （丙烯酸酯共聚樹脂）、MBS （MMA/Bd/St共聚物）、EVA、ABS、CPE等。聚氯乙烯（PVC）改性劑一般分為部

2、分相溶型和粒子分散型兩種，EVA、CPE等屬于前者，而MBS、ACR等屬于后者。部分相溶型改性劑對(duì)加工條件依賴性較大，因與PVC部分相溶，改變了 PVC原有的性能，其剛性、拉伸強(qiáng)度和耐熱性均有所降低，并且與 PVC折射率很難接近，不易制造透明PVC制品；而粒子分散型改性劑加入PVC中，可降低PVC的熔融流動(dòng)指數(shù)，且可改善加工性能，提高沖擊強(qiáng)度，而且不降低PVC原有的剛性，拉伸強(qiáng)度，耐熱性，仍能保持其折射率，能夠生產(chǎn)PVC透明或半透明的制品。PVC樹脂是通用塑料中的一大品種，僅次于 PE,名列第二位。我國 PVC總生產(chǎn) 能力，于1995年已達(dá)1595kt/a ,表觀消費(fèi)量為 1704.2kt/a

3、 ,至2000年產(chǎn)能將超過 200 0kt/a 。國內(nèi)PVC消費(fèi)結(jié)構(gòu)為：軟制品、硬制品，從 1988年的10 : 1至1997年的3: 1。 與國外軟制品：硬制品=3 : 7相比，恰好相反。從而，我國 PVC硬制品具有極大的潛在市場，隨之而來的 MBS、ACR等PVC改性劑，同時(shí)也會(huì)具有廣泛的應(yīng)用市場。（1） .1.1 MBS改性劑 MBS樹脂系甲基丙烯酸甲酯（MMA ）、丁二烯（Bd ）和苯乙烯（St）三元接枝共聚物。目前世界MBS樹脂生產(chǎn)能力已達(dá) 350kt/a ,其商品牌號(hào)有：日本鐘淵化學(xué)公司 Kane Ace B22、B28 ;日本吳羽化學(xué) BTA717、730、731 ;日本 三菱人

4、造絲公司 Metable c.p.w 型；美國 Rohm & Haas 公司 Paraloid KM608.KH611。（1）制備工藝 MBS的生產(chǎn)方法有多種，其中以乳液接枝聚合法為主，其生 產(chǎn)工藝流程如圖2-7所示。首先按生產(chǎn)配方比例將丁二烯（Bd）和苯乙烯（St）以及助劑加入丁苯聚合釜，制成丁苯膠乳，而后進(jìn)入接枝聚合釜，先加入苯乙烯，進(jìn)行第一次接枝聚合反應(yīng)，然后加入MMA進(jìn)行第二次接枝聚合反應(yīng)，接枝后膠乳進(jìn)入凝聚釜，進(jìn)行凝聚和熟化，所制得的MBS凝聚液放入貯槽待用，而后將MBS凝聚液用泵打入1#離心分離機(jī)，經(jīng)離心脫水后，進(jìn)入打漿罐中洗滌，再入 2#離心分離機(jī)，經(jīng)離心脫水后得到MBS

5、濕料，含水量40%左右，再經(jīng)干燥、篩選、最終得產(chǎn)品MBS樹脂。MBS樹脂生產(chǎn)配方：丁苯膠乳 42份；苯乙烯28份，MMA30 份，在水中接 枝聚合反應(yīng)。St£三口一中臼一 WHTlqMMA| MBfi卜| g J g 卜 7 *1 :卜圖2 7 MBS生產(chǎn)工藝泳程I一丁稟瞿全車；工一報(bào)板磨合第；3麋盛疊i 4一七懶二5一離心機(jī);6一打黎曜；7-2.離心機(jī)* 8平燃ML 9一桁分（2） MBS性能 MBS樹脂為白色粉末，粒徑以 0.2 m為宜，無臭，表觀密度0.290.45g/cm 3,真密度1.091.11g/cm 3。折射率1.520 ,溶解度參數(shù) 19.119.3(J/cm 3)

6、,沖擊強(qiáng)度(20 C) 12.74 22.54kJ/cm 2, (-25 C) 3.53 5.30kJ/m 2。MBS 樹脂耐無機(jī)堿、酸；不耐酮、芳煌、脂肪煌和氯代燃等溶劑。鑒于MBS與PVC折射率相近(PVC: 1.5201.550 ; MBS : 1.520 )是用于改性PVC的樹脂，制取透明薄膜和片材的優(yōu)異材料，透光率可達(dá)78%80% ;又由于MBS與 PVC 的溶解度參數(shù)相近PVC : 19.5 (J/cm3) ; MBS : 19.1 19.3 (J/cm3),兩者相 容性較好，成為均勻連續(xù)相，而其中的橡膠粒子則分散于PVC中，這些分散粒子因受沖擊而變形，在分散粒子與 PVC的界面形

7、成細(xì)微的裂紋，來吸收和分散沖擊能，防止整個(gè)成型 品受破壞。MBS在PVC中的添加量影響著其抗沖擊強(qiáng)弱，一般隨 MBS添加量增多，PVC 抗沖擊強(qiáng)度增大，當(dāng)加至大于10%后，PVC抗沖擊性能提高的幅度就不顯著了。如在23 c下，力口 8%MBS ,抗沖擊強(qiáng)度為 18.62kJ/m 2;力口 10%時(shí)，抗沖擊強(qiáng)度高達(dá) 137.2kJ/m 2;而當(dāng)加至12%時(shí)，抗沖擊強(qiáng)度僅增至 143kJ/m 2,故而，通常MBS添加量為10%左右。另 外沖擊強(qiáng)度與透明性互相制約，一般情況下，透明性提高而沖擊強(qiáng)度下降。從試驗(yàn)得知：當(dāng)MBS添加量在8%10%范圍內(nèi)，對(duì)透明性影響不大，其透射率均在80%左右。PVC中加

8、入MBS后性能如表2-17所示。表2-17 PVC加入MBS后性能性能單位MBS (Metablen )未加入C-201C-202C-2234臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度kJ/cm 227.432.353.92.80，光線透過率%8079-83霧度%10.311.4-8.0，伸強(qiáng)度MPa47.647.146.157.9斷裂拉伸度%160150125140熱變形溫度C64646465據(jù)化溫度C-35-35-40-15洛氏硬度R級(jí)-111111111117密度g/cm 31.351.351.351.40注：I.Metablen 是日本三菱人造絲公司（MRC ） PVC改性劑的商品名，其中 C-201、C-202

9、、C-223 為 MBS 的具體編號(hào)。2.表2-17中的數(shù)據(jù)系指PVC中添加10%MBS后的測定數(shù)據(jù)。（3） MBS樹脂應(yīng)用 MBS樹脂為粉末型改性劑，可與PVC進(jìn)行干式混合，其混合物可用于吹塑、壓延、擠出、注塑、模塑等各種成型加工?？蓧貉佑操|(zhì)透明板材，可用擠出機(jī)擠出透明或不透明板材，可生產(chǎn)硬質(zhì)透明或不透明管材以及硬質(zhì)透明吹塑瓶等。MBS樹脂若直接作為塑料使用，還可用于蓄電池、煤礦礦燈、輕工制品以及電子、儀表等零部件。2.5.1.2 ACR改性劑 ACR是丙烯酸酯類（Acrylics ）的縮寫，也是丙烯酸酯類產(chǎn)¥法A-C七代此YTII的高分子共聚物。其結(jié)構(gòu)式為1cC8R,式中R、R，

10、為烷基。ACR 一般分為抗沖擊型和加工型兩大類。早在20世紀(jì)30年代Rohm & Haas公司就潛心研究并于 1955年公布了丙烯酸酯類共聚物，商品名為Acryloid ,即是ACR。世界上生產(chǎn) ACR改性劑的主要公司有美國的 Rohm & Haas公司和日本的三菱人造絲公司及日本的鐘淵、吳羽等公司。（1） ACR生產(chǎn)工藝與配方ACR生方法分懸浮聚合和乳液聚合兩種，一般采用乳液聚合方法。加工型 ACR生產(chǎn)工藝：首先將 MMA、BA、St等進(jìn)行配料，而后在聚合 釜中進(jìn)行乳液聚合，所得無規(guī)共聚物進(jìn)行噴霧干燥，再經(jīng)篩分即得最終產(chǎn)品。其配方為：MMA70100份（質(zhì)量）；BA1032份

11、；St515份，助劑適量?？箾_型 ACR生產(chǎn)工藝： 首先選取二甲基丙烯酸乙二醇酯或鄰苯二甲酸二烯丙基酯交聯(lián)劑使丙烯酸丁酯（BA）進(jìn)行交聯(lián)聚合為交聯(lián)聚丙烯酸丁酯（PBA）,交聯(lián)劑的加入量為 BA的0.5%1.5%。然后加入PBA為核，MMA的聚MMA進(jìn)行接枝共聚（乳液聚合）形成殼層聚合物，從而形成了以 合物為殼的核殼結(jié)構(gòu)型彈性體。而后進(jìn)行噴霧干燥、篩分即得產(chǎn)品。其典型配方( Wt)為: MMA45% ; BA10% ; EA3% ; St15% 交聯(lián)劑為 BA 的 0.5% 1.5%。（2） ACR性能ACR是一種易流動(dòng)的白色粉末，假密度0.250.5g/cm 3,真密度1.051.20g/cm

12、 3,粒度0.10.4科m ,揮發(fā)分v 1%?？箾_型ACR與PVC共混時(shí)，ACR的MMA 聚合物殼層與 PVC相容、ACR的交 聯(lián)PBA核形成橡膠分散相，分散于PVC連續(xù)相基體中，而分散相的彈性越高吸收能量越大， 使PVC具有柔韌性能，能承受外界的沖擊作用。若受到外界沖擊作用時(shí)，PVC產(chǎn)生微小裂紋，而波及ACR的彈性粒子(PBA),使其壓縮變形，能量被消耗吸收，阻止了裂紋的繼 續(xù)擴(kuò)展，從而提高了 PVC的抗沖擊性能。加入 ACR抗沖型改性劑后的 PVC的性能如表2- 18所示。當(dāng)加工型ACR加入到PVC中時(shí)，能加快樹脂塑化過程中的凝膠速度，這主要是 因?yàn)榧庸ば虯CR與PVC混合后，在一定溫度和

13、壓力作用下，可發(fā)生相互纏結(jié)而增大彈性之故。使PVC充分凝膠而發(fā)揮樹脂本身的固有力學(xué)性能，這樣既可提高樹脂的流動(dòng)性又能改 善制品的質(zhì)量。ACR與PVC混合時(shí)，可在捏合機(jī)、密煉機(jī)、擠出機(jī)里進(jìn)行，捏合溫度一般 要高于加工改性劑的玻璃化溫度Tg ,捏合溫度可取110120 C ,密煉溫度以170180 C為宜。ACR除提高PVC的沖擊性能，促進(jìn) PVC塑化，使其宜于加工外，還賦予優(yōu)異的耐 候性，使其具抗老化性能。表2-18加入抗沖型改性劑 ACR后的PVC的性能抗沖型ACR加入量/質(zhì)量份屈服強(qiáng)度/MPa沖擊強(qiáng)度/ (kJ/m 2)缺口，23 C缺口，0C046.94.5-343.36.24.6641.

14、536.25.2840.237.08.61040.153.012.4（3） ACR的應(yīng)用ACR改性劑適用于需要良好耐候性的不透明PVC制品中，如壁板、門窗異型材、百葉窗、雨水槽、管和管件以及注塑件等。2.5.2丙烯酸酯類涂料在丙烯酸酯類涂料中，一般使用丙烯酸酯類（ MA、EA、BA等）和甲基丙烯酸酯類（MAA、MMA、BMA、EMA等）。聚丙烯酸酯類為軟樹脂，而聚甲基丙烯酸酯類為硬樹脂，例如，DMMA在涂料中起著提高聚合度，增加硬度，提高耐候性，添加光澤的作用。在涂料中按原材料品種計(jì)，每類涂料消耗定額如表2-19所示。表2-19丙烯酸酯類興頭中甲基丙烯酸酯類消耗定額/ （kg/t ）涂料種類M

15、AAMMAEMABMA丙烯酸樹脂清漆6020-210丙烯酸樹脂磁漆20-8020丙烯酸樹脂乳膠漆21-2.5.2.1 建筑用丙烯酸乳膠涂料目前用于建筑上的丙烯酸樹脂乳膠涂料品種主要有苯/丙類（苯乙烯與丙烯酸酯類共聚物），醋/丙或乙/丙（醋酸乙烯與丙烯酸酯類共聚物），氯/醋/丙三元共聚類（氯乙烯、醋酸乙烯和丙烯三元共聚物），純丙類（丙烯酸酯均聚物類和醋酸乙烯均聚物類）。除醋酸乙烯乳膠涂料之外，其他全部屬于丙烯酸乳膠涂料。丙烯酸乳膠添料生產(chǎn)工藝與配方乳液型丙烯酸聚合物生產(chǎn)工藝過程如下：首先將來自各種單體貯罐的單體分別打入計(jì)量罐里，混合后的單體混合液打入滴加罐中，然后加入部分聚合引發(fā)劑于滴加罐中并使

16、其充分溶解均勻。在帶有夾套的聚合釜中,加入無離子水、乳化劑和分散劑，加熱升溫至80 C,此時(shí)按一定速度向聚合釜中滴加混合單體，進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，滴加時(shí)間約3h ,控制溫度保持穩(wěn)定，在回流溫度下保持2.5h ,控制固體分，若達(dá)到要求即可出料，而后聚合乳液經(jīng)振動(dòng)篩過濾，再用氣動(dòng)隔膜泵將過濾后的乳液打入成品調(diào)節(jié)罐中，按涂料的要求加入必要的助劑，并調(diào)節(jié)體系pH值，即可用于涂料使用。一般合成乳液型丙烯酸樹脂典型配方如表 2-20和表2-21所示的苯/丙乳液樹脂和 醋/丙乳液樹脂。表2-20苯/丙乳液樹脂典型配方原材料規(guī) 格組成/% (Wt)丙烯酸丁酯（BA）99%15.6甲基丙烯酸甲酯（MMA ）95%

17、11.0丙烯酸（AA ）99%2.0苯乙烯（St）98%11.1磷酸酯50%1.0乳化劑OP-1050%0.2過硫酸鏤分析純0.2硫酸氫鈉分析純0.04無離子水58.86OP-10 :辛基酚聚氧乙烯（10）醛，乳化劑。表2-21醋/丙（乙/丙）乳液樹脂典型配方原材料規(guī) 格組成/% (Wt)BA99%9.90MMA95%9.90AA99%0.23醋酸乙烯98%20.00乳化劑OP-1050%0.64過硫酸鏤分析純0.16碳酸氫鏤分析純0.06順丁烯二酸醉分析純0.04無水硫酸鏤分析純0.05氨水分析純1.00脫離子水-58.02建筑乳膠涂料典型配方如表2-22所示。表2-22乳膠建筑涂料典型配方

18、組分有光涂料/% (Wt )外用平光涂料/% (Wt)內(nèi)用平光涂料/% (Wt)乳液62.0 70.020.0 33.04.9 10.0顏填料15.0 20.039.0 45.045.0 48.0分散劑0.75 1.000.40 0.450.15 0.20增稠劑消泡劑0.30 0.400.1 0.20.20 0.300.05 0.080.14 0.300.02 0.03成膜助劑1.0 2.00.70 1.200.25 0.50流平劑2.0 3.01.50 2.500.50 1.00防霉劑0.20 0.400.05 0.100.25 0.30防銹劑0.15 0.250.07 0.10-潤濕劑0.

19、02 0.060.08 0.100.05 0.06脫離子水2.0 18.018.0 38.040.0 49.0P:BPVC/%(1 : 2)(1 : 1.5)914(2.5 : 1 )(4 : 1)45 60(9: 1)(20 : 1)75 90P: B為顏基比。PVC為顏料體積含量。2.5.2.2 丙烯酸酯類汽車表面涂料丙烯酸酯類閃光汽車用磁漆用于小轎車表面涂料。首先合成共聚樹脂溶液：將甲基丙烯酸丁酯( BMA )、甲基丙烯酸 3-羥丙酯(HPMA )、甲基丙烯酸(MAA )、苯乙烯(St)諸單體按配方比例分別加入至聚合釜，同時(shí)加入過氧化氫異丙苯(cumene hydroperoxide )

20、聚合引發(fā)劑，在 130141c溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)，最終得到共聚樹脂溶液。具體配方：BMA3454 ( Wt ) ; HPMA 1142(Wt) ; MAA 18 (Wt) ; St 2751 (Wt );過氧化氫異丙苯 147 (Wt)。而后，將鋁粉、儆菁藍(lán)、甲苯和共聚樹脂溶液制成色漿。然后將40%固體分的共聚樹脂溶液與含有鋁粉的色漿按一定比例充分混合，制備成淺藍(lán)色閃(銀)光的小轎車用磁漆。2.5.2.3 丙烯酸酯類粉末涂料以丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類經(jīng)共聚制得的共聚樹脂可制備成粉末涂料。其配方如表2-23所示。表2-23丙烯酸酯類粉末涂料配方原料組分配方-I (質(zhì)量分)配方-口(質(zhì)量分)甲基

21、丙烯酸甲酯(MMA )3515甲基丙烯酸丁酯（BMA ）-50甲基丙烯酸-，羥乙酯（HEMA ）10 1-甲基丙烯酸縮水甘油酯（GMA ）-25丙烯酸乙酯（EA）5-丙烯酸丁酯（BA）4010丙烯酸（AA ）10 1-，十二烷基硫醇-1過氧化苯甲酰（BPO）12,丙醇50-"醇10-生產(chǎn)工藝：配方-I ,首先將MMA、BA、HEMA、EA、AA加入至聚合釜里，同時(shí)加入引發(fā)劑 BPO和異丙醇、甲醇，加熱升溫至 80 C,在該溫度下，聚合反應(yīng) 6小時(shí), 制得共聚樹脂粘稠液體， 勻后將該溶液投入水中， 即析出共聚物，經(jīng)水洗、干燥及高速淀粉發(fā)碎機(jī)粉碎至20100目，所得粉末涂料，可采用沸騰床

22、浸漬涂覆于被涂物表面。配方 -II ,將MMA、BMA、GMA、BA、特十二烷基硫醇、 BPO進(jìn)行混合，采用本體聚合方法，在110 C下，聚合3h,得到的共聚樹脂再與顏料、十二烯酸等混合，粉碎至定細(xì)度，即成丙烯酸酯類的粉末涂料。用靜電噴涂機(jī)涂裝被涂部件，然后在 200 C下烘烤20min ,即可 得到耐候性、耐溶劑性、耐化學(xué)藥品性良好的漆膜。2.5.2.4聚甲基丙烯酸酯磁漆該種磁漆成膜物質(zhì)主要采用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂。其制備如下：產(chǎn) 產(chǎn)CH二一X1COOCHi COOC也PMMA樹脂1以MMA單體，在光或熱的作用下進(jìn)行聚合反應(yīng)，控制符合涂料使用的聚合度。用制備好的聚甲基丙烯酸甲酯樹脂與顏料、溶

23、劑等制成磁漆，基本配方為:50 （質(zhì)量份）；TiO2l00 （質(zhì)量份）；乙酸乙醛二醇175 （質(zhì)量份）；重質(zhì)苯175 （質(zhì)量份）二甲苯180 （質(zhì)量份）。以PMMA樹脂制成的油漆漆膜堅(jiān)硬，耐候性和耐化學(xué)藥品性均很強(qiáng)，不失光，不泛黃，與一般溶劑都能融合，常用于耐熱漆、發(fā)光漆、耐油耐溶劑漆、耐酸漆、絕緣漆等，可供刷涂、自干較慢，應(yīng)在 120 C下烘烤2030min 。2.5.3丙烯酸酯樹脂膠粘劑丙烯酸酯樹脂膠粘劑系指以丙烯酸酯類為單組分或主要組分的膠粘劑，分熱塑型和熱固型兩類。又可分為溶劑型丙烯酸酯樹脂膠粘劑、反應(yīng)型丙烯酸樹脂膠粘劑、鼠基丙烯酸酯膠粘劑、厭氧密封膠粘劑和第二代丙烯酸酯膠粘劑等若干品

24、種。2.5.3.1 溶劑型丙烯酸酯樹脂膠粘劑溶劑型丙烯酸酯樹脂膠粘劑一般主要指聚甲基丙烯酸甲酯粘稠溶液。該種膠粘劑也稱為聚甲基丙烯酸甲酯膠粘劑。其品種、配方、性能及應(yīng)用如表2-24所示。表2-24聚甲酯丙烯酸甲酯膠粘劑配方、性能應(yīng)用（質(zhì)量份）項(xiàng)目372#有機(jī)玻璃膠101#有機(jī)玻璃 膠PMMA 膠4-M型牙釉質(zhì)膠粘劑1號(hào)2號(hào)3號(hào)配方372#PMMA 模塑料525101#丙烯酸樹脂10 30MMA10089.4 （乙）99.4 （乙）99（乙）/75 （丙）PMMA溶液99 （甲）89 （甲）99 （甲）4-甲基丙烯酸氧乙 基偏苯三酸酊10 （乙）10 （甲）10 （乙）N,N -二甲基對(duì)甲苯0.

25、6 （乙）0.6 （乙）25 （丙）鄰苯二甲酸二丁酯12BPO1 （甲）1 （甲）1 （甲）AIBN0.1二氯甲烷55 7550 70四氯乙烷2020固化條件在 0.1 0.3MPa壓力和室溫下，固在0.10.3MPa壓力和在0.10.2MPa壓力和室溫固化1h ;在37 c下，再固化室溫固化1h ;在37 c下再固化室溫固化1h ;在37 c下再固化化12h20 c下，固化12h80100 C下固化2h24h24h24h性能剪切強(qiáng)度5MPa剪切強(qiáng)度6MPa剪切強(qiáng)度6MPa剪切強(qiáng)度5.55MPa剪切強(qiáng)度4.86MPa剪切強(qiáng)度6.09MPa應(yīng)用有機(jī)玻璃制品粘接有機(jī)玻璃制品粘接金屬材料或有機(jī)玻璃的

26、粘接牙釉質(zhì)與有機(jī)玻璃的粘接牙材質(zhì)與有機(jī)玻璃的粘接牙釉質(zhì)與有機(jī)玻璃的粘接注：4-M型牙釉質(zhì)膠粘劑1號(hào)、2號(hào)、3號(hào)：甲：乙均為 2: 1或5: 3;而3號(hào)丙為甲乙用量總和的 1%。2.5.3.2 反應(yīng)型丙烯酸酯樹脂膠粘劑反應(yīng)型丙烯酸酯樹脂膠粘劑所使用的樹脂主要指甲基丙烯酸甲酯與甲基丙烯酸的二元共聚物。其具體制備方法如下：先將90gMMA、10gMAA 加入三口瓶中，再加入 0.1gAIBN引發(fā)劑，待溶解后進(jìn)行過濾，然后加入裝 有12g鄰苯二甲酸二丁酯的三角燒瓶中，混合均勻后，用PVC薄膜封口，并在 9294c水浴下?lián)u蕩均勻，進(jìn)行共聚反應(yīng)，聚合完成之后再用冷水冷至室溫，即可作膠粘劑使用。（1） 1#

27、丙烯酸酯樹脂膠粘劑組成及配比（質(zhì)量份）： MMA90 ; MAA10 ;PMMA模塑料25;二乙基苯胺0.1 ;過氧化甲乙酮 0.1 ;環(huán)烷酸鉆（6%） 0.05。其固化條 件：在0.10.2MPa壓力和20 c下固化24h。其性能及用途：粘接有機(jī)玻璃，其剪切強(qiáng)度 >8MPa ;粘接鋁合金>20MPa ;粘接 PC>12MPa 。（2） 3#丙烯酸酯樹脂膠粘劑組成及配比（質(zhì)量份）： MMA80 ; MAA10 ; AA5 ; PMMA 模塑料30 ;二乙基苯胺0.1 ;過氧化甲乙酮 0.1 ;環(huán)烷酸鉆（6%） 0.05。固化 條件：在0.10.2MPa和20 c溫度下固化24

28、h。性能及用途：粘接有機(jī)玻璃，剪切強(qiáng)度為 8MPa ,粘接鋁合金，剪切強(qiáng)度20MPa ,粘接PC>15MPa。主要用于有機(jī)玻璃和金屬材 料之間的粘接。（3） 7#丙烯酸酯膠粘劑組成及配比（質(zhì)量份）：甲： MMA100 ; HEMA80; MAA10 ; 丁睛橡膠40;過氧化氫異丙苯 2。乙:活化劑2;乙醇50。固化條件：將甲、乙分別涂在兩個(gè)試片上，30s 后進(jìn)行粘接，粘接物放置24h 。 性能及用途：用此膠粘接金屬，剪切強(qiáng)度為15.8MPa ，主要用于油面金屬的粘接。（4） 4） 9#丙烯酸酯膠粘劑組成及配比（質(zhì)量份）：甲：MMA85 ； MAA15 ；二甲基丙烯酸乙二醇酯2；乙：氯磺化

29、聚乙烯；丙：甲加入乙中，使之溶解，取出50g ，在攪拌下加入過氧化氫異丙苯引發(fā)劑1.5g ; 丁： N,N '-二甲基苯胺。配制及固化：丙為一組分，丁為另一組分。粘接后固化30min ，其剪切強(qiáng)度可達(dá)14.35MPa 。 主要用于金屬和非金屬材料的粘接。2.5.3.3 MMA 改性鞋用膠粘劑氯丁膠粘劑曾以其固化速度快，粘接力強(qiáng)和使用簡便等特點(diǎn)在制鞋工業(yè)中獲得了廣泛使用。隨著人們生活條件的改善和制鞋工藝技術(shù)的進(jìn)步，制鞋所采用的材料早已從單一的天然材料轉(zhuǎn)向合成材料，例如，PVC 的人造革、聚氨酯的合成革、尼龍等作鞋的面料，而EVA、 SBS 等作底料。常用的單液型或雙組分氯丁膠粘劑已無法滿

30、足制鞋工藝發(fā)展的需要。根據(jù)市場需求，研制出CR/MMA （氯丁橡膠/甲基丙烯酸甲酯）二元接枝共聚膠粘劑，能滿足一般PVC 人造革與橡膠的粘結(jié)要求；但對(duì)橡塑兩性材料如EVA、 SBS 制的鞋底就不產(chǎn)生粘合效果，從而，又研制了在CR/MMA 二元接枝膠中引入SBS 嵌段，制成了主鏈為CR/SBS ，支鏈為MMA 的 CR/MMA/SBS 三元接枝共聚膠粘劑；但對(duì)軟PVC 粘接強(qiáng)度不夠意思，加之酯類增塑劑的作用使粘接強(qiáng)度下降，因此，又開發(fā)出了以SBS 為主鏈，MMA 和 AN 接枝改性共聚膠粘劑MMA+AN-g-SBS ，簡稱 MAS 。（ 1 ） CR/MMA 二元接枝共聚膠粘劑工藝過程與配方：首

31、先在反應(yīng)釜內(nèi)加入A-90氯丁橡膠（CR）和甲苯，開啟高速攪拌器進(jìn)行攪拌，溫度升至60 C,待CR完全溶解后加入MMA ,并加熱升溫至 80100 C,攪拌速度調(diào)至每分鐘 50100轉(zhuǎn)，爾后加入BPO引發(fā)劑，開始接枝共聚，反應(yīng)時(shí)間為38h ,達(dá)到所需粘度后，加入對(duì)苯二酚（ HQ）阻聚劑，終止共聚反應(yīng)，溫度降至室溫以下，在冷卻過程中加入萜烯酚醛樹脂并用甲苯或甲 乙酮溶劑調(diào)節(jié)粘度至 3.5Pa - s,產(chǎn)品使用時(shí)，將35份異氟酸酯混入膠粘劑中，這樣可把CR 的韌性和粘附性與MMA 的剛性很好地結(jié)合起來了，成為一種實(shí)用有效的膠粘劑。其配方如下：CR100 （質(zhì)量份）；MMA50100 （質(zhì)量份）；BP

32、O0.10.3 （質(zhì)量份）；甲苯600700 （質(zhì)量份）；HQ1.01.5 （質(zhì)量份）；菇烯酚醛 020份（質(zhì)量份）；異氟酸酯（使用時(shí)加入）34 （質(zhì)量份）。CR/MMA 膠粘劑粘合性能：PVC人造革，與改性 PE 發(fā)泡塑料粘接，剝離強(qiáng)度2.94kN/m ,耐屈撓性能 30000次；與硫化橡膠、橡膠仿皮底、 PU發(fā)泡塑料粘接，剝離強(qiáng)度 3.92kN/m ,耐屈撓性 30000次；與硫化橡膠、橡膠仿皮 底、PU發(fā)泡塑料粘接，剝離強(qiáng)度 3.92kN/m ,耐屈撓性30000次。皮革與改性 PE發(fā) 泡塑料粘接，剝離強(qiáng)度 2.94kN/m ,耐屈撓性 30000次。（ 2 ） CR/MMA/SBS 三

33、元接枝共聚膠粘劑工藝過程與配方：將混煉后的A-90 CR與SBS （苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物）稱量后加入反應(yīng)釜中，同時(shí)加入一定量 的甲苯，在攪拌下加熱溶解，溫度控制在60 c左右，時(shí)間23h,溶解完全后加入 MMA樹脂，繼續(xù)升溫至80 ，然后分批添加BPO 引發(fā)劑，接枝聚合開始，不時(shí)取樣，測定其聚合度，待達(dá)到要求粘度后，加入HQ 阻聚劑終止聚合，并盡快降至室溫，冷卻后適量加入增粘的萜烯樹脂和甲苯，調(diào)節(jié)粘度，即為成品。其配方如下：CR:MMA:SBS=100:100:20；BPO為CR的1%1.2% , HQ為CR的1.2%1.5% ,菇烯樹脂為 CR的20%。（ 3 ） MMA/AN/

34、SBS 三元接枝共聚膠粘劑工藝過程與配方：首先將SBS 和混合溶劑（甲苯+ 汽油 + 醋酸乙酯）加入至反應(yīng)釜中，在攪拌下進(jìn)行溶解，溶解完全后，加入MMA和AN及BPO引發(fā)劑，有攪拌下，于 7080 c下接枝共聚反應(yīng) 36h ,待達(dá)到粘度時(shí)加入HQ 阻聚劑終止聚合，爾后冷卻至室溫，加入萜烯樹脂增粘，并加入混合溶劑調(diào)節(jié)粘度，加入一定量穩(wěn)定劑，使用時(shí)加入MAS膠粘劑的4%6%的異氟酸酯。MAS膠 粘劑的SBS接枝共聚混合物配比：MMA和AN兩單體用量為 SBS30% , BPO為SBS的2%。MAS膠粘劑配方：SBS接枝共聚混合物2030 （質(zhì)量份）；菇烯樹脂1015 （質(zhì)量份）；穩(wěn)定劑0.20.5

35、 （質(zhì)量份）；混合溶劑 6070 （質(zhì)量份）。使用時(shí)加入異氟酸酯（常用 JQ-1膠液），加和量為 MAS的4%6%為宜。MAS膠粘劑粘接性能如表 2-25所示。表2-25 MAS膠粘劑接性能被粘接材料剝離強(qiáng)度/ （kN/m ）被粘接材料剝離強(qiáng)度/ （ kN/m ）帆皮/人造革3.60 橡膠/橡膠4.52皮革/軟PVC底4.32SBS底/皮革5.83SBS/人造革4.34 皮革/橡塑底4.50橡膠/合成革3.20 皮革/高PS底4.05人革面/人革面3.58 皮革/鋁箔2.71橡膠/皮革5.42有機(jī)玻璃/鋁箔3.14人造革、PVC用JQ-1膠打底；SBS、帆布、合成革未做任何處理；其余材料 均用

36、砂紙打粗。人造革、合成革大變形或扯斷。MAS膠粘劑主要用于軟PVC的粘接，也用于其他多種材料的粘接。2.5.3.4 第二代丙烯酸酯膠丙烯酸酯膠粘劑出現(xiàn)于 50年代，由于固化速度慢，性能平平，發(fā)展緩慢；70年代中期發(fā)展了第二代丙烯酸酯膠（ second generation acryli cs, SGA）又稱為丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑。SGA是以（甲基）現(xiàn)酸酯的自由基聚合基礎(chǔ)的雙組分膠粘劑。它具有很多優(yōu)點(diǎn)：使用時(shí)不需要準(zhǔn)確計(jì)量及混合；二液可分別涂布，使用壽命不受限制；可進(jìn)行油面粘接；被粘接材料范圍寬廣， 金屬和非金屬可自粘及互粘；施工簡便,節(jié)省能源；耐沖擊性、抗剝離性等性能優(yōu)良。而耐熱性和耐水性稍差。貯存期一般為6個(gè)月，且需避光避熱（最好低于25 C）。SGA分為底涂型和雙主劑型兩大類，底涂型分主劑及底劑兩個(gè)組分，主劑包含高分子彈性體、丙烯酸