高分子材料概論-膠粘劑與涂料

1、第二章：高分子材料概論2.6膠粘劑與涂料主要內(nèi)容：2.6.1 涂料概述2.6.2 主要的涂料用樹脂2.6.3 印刷油墨2.6.4 膠粘劑概述2.6.5 主要的膠粘劑樹脂2.6.6 思考題2.6.1 涂料概述涂料是指用于涂覆在物體表面起保護、裝飾作用或賦予某些特殊功能的材料。涂料俗名油漆，因為中國古代用漆樹的樹脂作涂覆層用于涂覆木制家具和其它器物上，稱為漆或大漆。后來用合成樹脂和干性油、半干性油熟制成涂料可代替中國漆使用，把這種合成的涂料稱為油漆，習慣使然至今許多人仍改不過口來。涂料操作時，底涂層、面涂層很少稱涂料，還是叫底漆、面漆。 涂料應用的場合很多，被涂覆的表面材料常稱基材，基材有金屬和非

2、金屬，以及其它材料，如鋼鐵、鋁、合金、木材、混凝土、磚石、塑料、皮革、紙張等。 涂料涂覆在物體表面，形成一層涂膜，涂膜和它的組成不同，就有不同的作用。一般說來，涂料或涂膜、涂層的作用主要是起保護作用和某些功能作用。涂料涂層的保護作用是不言而喻的，由于涂層膜的隔絕，使大氣中的氧、水氣、CO2、微生物、鹽霧、污垢物以及紫外線、昆蟲等不能直接接觸到被涂覆的竹、木、紙、皮革、金屬、磚石等，從而起保護作用或者起到防腐作用，這在工業(yè)上的應用是屢見不鮮的。有些場合就稱防銹漆、防腐漆等等。涂料的功能作用可分為裝飾性、標志性和特殊功能性三種。裝飾性是人類運用得較早的一種功能；許多涂層也許初期出于裝飾的想法，后來

3、“意外”地發(fā)現(xiàn)它們還有其它作用，因此，涂料從一開始就注意顏色和顏料的運用。隨著人們對生活質(zhì)量的注重，對美化工作環(huán)境、生活環(huán)境的涂料提出了高的要求，既要求絢麗多彩的外觀，又要求無毒、不脫落等等。這些都有賴于彩色涂料來實施。至于標志的作用，已廣泛用于道路、路標、警示牌、信號牌等，而化工產(chǎn)品的包裝和管道、容器，甚至都有標準規(guī)定的色彩標志，如氧氣鋼瓶涂上天藍色，氯氣鋼瓶為墨綠色危險物管道涂上紅色，氫氣鋼瓶要涂有紅色條杠等等?，F(xiàn)在，功能涂料已層出不窮，如迷彩涂料、偽裝涂料、防輻射涂料、防火涂料、防水涂料、耐高溫涂料、導電涂料、防污涂料，防結(jié)露涂料、靜電屏蔽涂料、發(fā)射紅外線的涂料、干擾紅外線的涂料、干擾電

4、磁波的涂料、示溫涂料等等，不一而足。涂料的運用與環(huán)境協(xié)調(diào)的問題已引起人們的重視。許多“綠色”的或者水基性涂料紛紛開發(fā)應用，對涂料的基礎研究還在深入。 涂料的命名一直較為混亂。從高分子學科的角度去研究涂料，一般都是以涂料當中的高分子樹脂來命名或加以研究。涂料當中的高分子樹脂，可能是天然的，也可能是人工合成的，或天然樹脂改性的。涂料的一般組成示意如有圖。涂料的分類方法很多，現(xiàn)介紹如下幾種分類方法：1）按涂料的功能可分為：大多數(shù)特種涂料獲得的功能來自添加劑。例如加入玻璃微珠，制成回歸反射涂料，可作道路標志漆；加入熒光染料或熒光染料與高分子接枝物，制成熒光涂料；加入磁粉組成磁性涂料；用導電性石墨、銅粉

5、制成導電涂料；加入有機錫毒料、有機銅毒料等可以制成防污涂料，防止艦船底部海洋生物的附著，有些高分子材料接枝毒餌功能基，成為毒餌高分子，作防污涂料，功能勝過前者；添加感溫顏料或感溫高分子材料，制成示溫涂料；添加一些硼化物、碳化物、氮化物、硝化物等特殊材料制成紅外輻射涂料等等。至于耐高溫涂料、耐燒蝕涂料都與有機硅樹脂、有機氟材料和填料有關。2）按照涂料使用形態(tài)分類：3）按照用途分類：目前國外廠家常把涂料按用途來分，如建筑涂料、汽車涂料、橋梁涂料、排風管涂料、飛機涂料、船舶涂料、家電涂料、機床涂料、塑料涂料、罐頭涂料、彩鋼涂料、蒙皮涂料、偽裝涂料、抗干擾涂料、木器涂料、家具涂料、地板涂料、仿瓷涂料、

6、外墻涂料、內(nèi)墻涂料、玩具涂料、紙張涂料、噴塑涂料、道路涂料等等。2.6.2 主要的涂料用樹脂1）醇酸樹脂和聚酯樹脂這是最早用于涂料的品種之一，由多元酸和多元醇聚合而成，聚合條件一般不苛刻。 早期的醇酸樹脂合成中要加入植物油或椰子油、亞麻油、梓油、脫水蓖麻油、棉籽袖 等，有含雙鏈的，有單官能團的，有多官能團的。從早期一直沿襲至今，變化不入。這類醇酸樹脂，有一部分依賴天然產(chǎn)物，稱含油醇酸樹脂?，F(xiàn)在有許多合成的醇酸樹脂，不加油脂，而全部用二元酸和多元醇反應，稱為無油醇酸樹脂。合成醇酸樹脂用的二元酸一般是210個碳的二元酸，常用的多元醇則有乙二醇、丙二醇、丁二醇、辛二醇、己二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊

7、四醇、三甲醇丙烷(三羥甲基丙烷)等多元醇，多元醇的伯、仲、叔碳上羥基活性不同，利用這個原理，可以在投料配比上控制生產(chǎn)山基本上是線性的預聚體。醇酸反應生成聚酯，但人們習慣上不稱它為聚酯，而把那些使用芳香族二酸的，如鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸與多元醇“醇酸”聚合的高分子稱為聚酯。如果聚酯預聚物中沒有雙鍵，稱為飽和聚酯，預聚物中含有雙鍵的稱不飽和聚酯。用作醇酸或聚酯涂料的樹脂，往往不是使用單一的多元醇，而是二元醇和多元醇混用。長鏈、短鏈的醇混用，可以調(diào)整高分子鏈條的剛性柔性，使涂料最終形成的高分子膜具有各種特性，或韌或剛或硬或軟或強或柔。醇酸樹脂原料易得，制造工藝簡便，綜合性能好，用量一直居于涂料中的

8、樹脂首位。醇酸樹脂含有大量酯基，因而耐水性、耐堿、耐化學藥品性要略遜一些，但這種高分子鏈中有羥基、羧基、酯基，有些還有雙鍵、苯環(huán)，所以改性的路子很寬，也收到較好的效果。例如用氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、異氰酸酯或聚氨酯、氯化橡膠、丙烯酸酯、有機硅樹脂改性等等。用聚酰胺改性醇酸樹脂，可用來制取觸變性涂料。其在靜止狀態(tài)時呈凍膠狀，而當受到剪切力作用，如在攪拌或在刷涂時，就會變成低粘度的液體，便于施工，剪切力停止，逐步恢復凍膠狀。2）醛系樹脂醛系樹脂是指通過與醛類化合物制得的合成樹脂，所使用的醛類以甲醛為主。常見的醛系樹脂主要有酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、或者他們的改性樹脂。苯酚和甲醛在酸催化作用

9、下，生成基本上是線性的樹脂，固化時要加入交聯(lián)劑，最常見的是六亞甲基四胺。堿催化的酚醛樹脂是預交聯(lián)體，在反應的第一階段終止，交聯(lián)未形成，而是一些多官能度預聚物，一般加熱130180oC固化交聯(lián)，或在室溫下強酸作用也可固化，固化后為不熔不溶的熱固性樹脂。酚醛樹脂粘附力強，固化后有極好的耐熱、耐候、耐化學腐蝕性和好的絕緣性能。廣泛用于木器、家具、建筑、機械、船舶、電氣及防腐涂料。但酚醛樹脂色深，不宜配成淺色涂料。尿素和甲醛生成脲醛樹脂，三聚氰胺和甲醛反應生成三聚氰胺甲醛樹脂，這兩種有時候統(tǒng)稱為氨基樹脂。氨基樹脂固化時變硬變脆，一般不單獨作涂料用，常作為“交聯(lián)劑”用于含羥，羧、酰胺基的其它樹脂。3）環(huán)

10、氧樹脂環(huán)氧樹脂中僅有羥基和醚鏈，沒有酯基，因而耐水、耐堿性很好。它有極好的粘附力，收縮率低(不到2)，不如不飽和樹脂收縮率高(達10以上)，韌性優(yōu)于酚醛樹脂，又能和多種樹脂相容，可以共混和改性，而且常溫下為固體的適于作粉末涂料。環(huán)氧樹脂要加固化劑才能交聯(lián)固化，通常用多胺固化，所以環(huán)氧涂料多為雙組分。固化劑有多元酸、多元酐、氨基樹脂、酚醛樹脂、多元硫醇等。環(huán)氧樹脂與一種稱為潛在型固化劑配合，可以作成單組分涂料，這種固化劑在室溫下穩(wěn)定，一旦高溫，即起交聯(lián)作用。由于環(huán)氧樹脂可以室溫固化，常用作防腐涂料尤其用作大型構(gòu)件如船舶、建筑物、橋梁等的防護涂料。環(huán)氧樹脂可以一次涂刷較厚，作容器涂料又有很強的粘著

11、力，可作電絕緣漆和化工設備防腐底漆。4）聚氨酯樹脂聚氨酯樹脂是通過多異氰酸酯類物質(zhì)與多元醇（酚）反應制得的合成樹脂，又稱PU樹脂。由于異氰酸酯的反應活性很高，能和絕大多數(shù)的醇類物質(zhì)發(fā)生反應，因此PU樹脂的分子設計靈活，根據(jù)不同種類異氰酸酯和醇（酚）以不同配比組合制備不同性能的樹脂，從堅硬的到柔韌的，光亮的，消光的，尤其是涂膜有一定彈性、韌性，是其它涂料不能相比的。聚氨酯涂料粘附力特別好，耐磨性特優(yōu)，通常涂膜堅硬，光亮，柔韌，而且耐油、耐酸、堿、鹽和一些化學藥品，廣泛應用于地板、甲板以及金屬、水泥、橡膠塑料的涂裝。PU涂料具有很好的耐氣候性，耐低溫性，可耐40oC，耐熱性好，有些高溫絕緣性能接近

12、聚酰亞胺，有優(yōu)良的電氣性能，浸漬漆包線可以自焊自粘。聚氨酯涂料使用范圍廣泛，能在室溫固化，也能加熱固化，施工性能好，對于大型物件的涂料施工，不受季節(jié)影響。聚氨酯涂料可以與多種樹脂混用，出現(xiàn)許多新的品種。盡管這種涂料較貴，但由于其性能優(yōu)異，因此在重要的場合應用，有不可替代的作用。用于飛機、船舶、艦艇、車輛的涂裝，這些場合一般環(huán)境條件嚴酷，其涂裝涂料要求特別高，用聚氨酯涂裝飛機外壁，壽命可延長50，可使用5年，而且涂膜平滑，飛行阻力小，又特別耐磨，飛過冰雹層，也不能受傷害。聚氨酯粘附力很強，用于船艦金屬底漆，與金屬和面漆結(jié)合良好，是任何水下用涂料不可比的。用于船艦的水上部分涂裝和油箱包的防腐，可以

13、耐鹽蝕、油蝕，五六年不被損壞。用于車輛裝涂，可防曬、防磨，耐洗刷。聚氨酯徐料用于建筑物涂裝，從室內(nèi)到室外，涂層耐磨，光亮豐滿。用于木材表面涂裝、塑料、金屬、橡膠、皮革、化工設備、油品貯運設備、機床、電線涂覆，各具特色。5）聚丙烯酸酯聚丙烯酸酯是丙烯酸類單體，如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羥基乙酯、羥基丙酯、甲基丙烯酸甲酯的均聚物、共聚物以及與其它烯烴的共聚樹脂等。聚丙烯酸酯耐光、耐候、耐戶外陽光曝曬、耐紫外光、耐熱性好，在170oC不分解，更高的溫度如230oC可以不變色，耐酸、堿、洗滌劑，耐化學腐蝕，在汽車、家具、家電、儀表、建筑等行業(yè)得到廣泛應用。各種單體側(cè)基的長短，與分子柔性有關，調(diào)整投料比

14、例可以得到許多種熱塑性和熱固性樹脂。熱固性樹脂是利用含有羥乙酯、羥丙酯的單體，或含羧基的丙烯酸，含氨基、酰胺基的單體共聚合以后，在大分于鏈中有許多活性官能團，用環(huán)氧、聚氨酯(二異氰酸酯)、三聚氰胺甲醛樹脂等進行固化。丙烯酸樹脂的性能與合成它們的單體有較大關系，隨著聚合物側(cè)鏈長度的增大，拉伸強度和硬度減少，而柔韌性和防開裂性則增加，耐寒性變得很好。丙烯酸樹脂與許多樹脂的相容性較好，可以很好地共混改性。由于它在合成中可能引入反應性基因，因此適用于與多種樹脂化學改性，變得多種多樣。熱塑性丙烯酸酯涂料主要用作汽車面漆和修補漆，金屬涂層的底漆，地板涂層等等。熱固性聚丙烯酸酯涂料用作家電涂料最為廣泛，用環(huán)

15、氧樹脂固化，其粘附力優(yōu)良，又耐污，無需底漆，施工簡便。用氨基樹脂固化或與多種樹脂改性，用作汽車灤獲得多種性能，應用最廣。此外還用作各種金屬材料、板材、卷材的涂層。6）乙烯基樹脂及其它乙烯類樹脂主要是聚氯乙烯、氯乙烯和乙酸乙烯的共聚物。與其它樹脂不甚相同的是，它通常采用懸浮聚合法獲得高分子，不像醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯那樣采取溶液聚合或本體聚合的方法。懸浮法制得的樹脂為球粒狀固體，再將它們制成溶液或溶膠，可作化工防腐涂料、船底涂料、海上鉆井平臺涂料、海洋水下設施涂料等。聚乙烯醇縮醛樹脂的縮醛主要是縮甲醛和縮丁醛，也是乙烯基樹脂中的重要成員。聚乙烯醇縮甲醛涂料主要與封閉型聚氨酯配合，

16、用作漆包線漆和線纜，耐腐蝕、耐刮削、撓曲性好，防潮，耐溶劑。聚乙烯醇縮丁醛常與酚醛樹脂配合，作木器漆以及金屬的底漆等。此外，有機硅樹脂、有機氟樹脂作涂料，性能獨特優(yōu)異。氯化聚氯乙烯、氯化橡膠、氯磺化聚乙烯、氟化環(huán)氧樹脂、氟化丙烯酸酯等，也是涂料中的重要品種。2.6.3 印刷油墨與涂料類似，印刷油墨的主要組成部分也是高分子物質(zhì)、顏料、溶劑和助劑。不過在涂料中，高分子材料是主體，是成膜物質(zhì)，形成一個連續(xù)的膜，顏料則是高度分散在成膜物質(zhì)中的，起著色、補強、輔助成膜等作用，顏料也可以沒有，溶劑也可以沒有，但不能沒有高分子樹脂。印刷油墨則相反，不可能沒有顏料。高分子樹脂在印刷油墨中，不叫成膜物質(zhì)，因為它

17、似乎不必要成膜，只需要把顏料固定在印刷物上。固定顏料的則常用高分子材料，在這里被稱為“連結(jié)劑”、“連結(jié)料”或粘結(jié)劑，粘結(jié)料。幾乎涂料中使用的高分子成膜物質(zhì)都可以在印刷油墨中成為連結(jié)劑。如改性的天然樹脂、改性的橡膠、酚醛樹脂和它的改性樹脂、醇酸樹脂、氨基樹脂、聚丙烯酸樹脂、聚氨酯、環(huán)氧樹脂、氧化聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇縮醛樹脂等。2.6.4 膠粘劑概述能把同一種或不同種材料的固體物質(zhì)表面連接在一起的物質(zhì)，統(tǒng)稱為膠粘劑，也叫粘合劑。膠粘劑的組成可簡單、可復雜，簡單的就只有粘料，復雜的則有如下組成：從理論上講分子量不很大的高分子都可以作膠粘劑。膠粘劑的種類和應用較多，因此其分類方法也很多

18、，主要的分類方法如下：1）按照膠粘劑的主體樹脂分類，常見的有聚乙烯醇、聚乙烯醇縮醛（甲醛、丁醛）類、聚乙酸乙烯、聚丙烯酸酯類、聚氨酯類、飽和聚酯類、聚乙烯類、聚氯乙烯類、聚酰胺、纖維素衍生物類，這些是屬于熱塑性樹脂。還有酚醛樹脂、線性酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯、聚酰亞胺等屬于熱固性樹脂。熱固性膠粘劑要加固化劑或者做成雙組分。橡膠類型的膠粘劑常用的有氯丁橡膠、丁腈橡膠、丁苯橡膠、丁基橡膠、硅橡膠、聚硫橡膠和熱塑性彈性體，以及將這些膠粘劑共混的復合型膠粘劑。2）按照施工方法分類：如右圖所示。3）按使用場合區(qū)分：4）按照膠粘劑形態(tài)分類：2.6.5 主要的膠粘劑樹脂1）熱塑性高分子膠粘劑熱塑性高分

19、子膠粘劑粘料由線性高分子組成，分子量比較大，容易配成溶液或加熱成熔融狀態(tài)，容易在液態(tài)狀態(tài)下使用和施工，使用方便。一般這類膠粘劑由于分子量足夠大，因此起始粘附力(初粘力)比較好。其具有一定的柔韌性，耐沖擊性好，耐氣候性良好等優(yōu)點，但相對來說，最終膠粘強度較低，不大耐高溫，不大耐溶劑。常見的有：(1)聚乙酸乙烯溶液膠粘劑 由乙酸乙烯溶液聚合成樹脂，溶解于丙酮、乙酸乙酯、甲苯或無水乙醇中，一般配成濃度3035(可高達70)。對于非極性材料有較好的粘接性，用于木材、織物、皮革等。(2)聚丙烯酸酯膠粘劑 常用丙烯酸的甲酯、乙酯、了酯、異辛酯等，有溶液型和乳液型，后者常用。用于粘接有機玻璃、無紡布織物等。

20、(3)聚乙烯醇 水溶液就是膠水的主要成分，而聚乙烯醇縮醛類膠粘劑常作為建筑裝修的主要膠粘材料。2）熱固性高分子膠粘劑熱固性高分子膠粘劑分子中含有反應性基團，分子量不大，通過加熱、加壓或加固化劑結(jié)合成不溶不熔的交聯(lián)高分子，粘接物體界面。由于分子量小，初始粘力較低，固化易收縮或有應力，易在固化過程中變形，但固化后的粘結(jié)層耐熱性較高，抗蠕變，常見的有： (1)氨基樹脂膠粘劑 包括脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂等，加入固化劑或加熱加壓。主要用于制造層壓板、人造板、碎木板等。用于制造膠合板、人造板材料的還有酚醛樹脂膠粘劑。以酚醛樹脂為主體的膠粘劑品種很多，有堿催化反應的預交聯(lián)的酚醛樹脂醇溶液，加熱可以固化；

21、有酸催化的線性樹脂，要加固化劑才能固化等，大多用于人造板。 (2)環(huán)氧樹脂膠粘劑 又叫“萬能膠”，對各種金屬和大多數(shù)非金屑都有粘接功能，在國防軍工、汽車、建筑、電子電器、機械和日常生活中應用廣泛，用于粘接陶瓷、金屬、硬軟材料等。一般都是雙組分，其中一組分是固化劑。常用固化劑為胺類，如乙二胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、苯二甲胺、低分子聚酰胺等，這些固化劑室溫下即可以固化。還有許多固化劑是在高溫下固化的，如間苯二胺、順酐、雙氰胺、癸二酸二酰肼等，要到160以上才固化。有一些固化劑在室溫下是穩(wěn)定的，非要在高溫下才與環(huán)氧反應，因此，在環(huán)氧膠粘劑中可以把這種固化劑分散進去。它在室溫下是穩(wěn)定的，加熱至160

22、-180以上很快就固化，這種膠粘劑不必把固化劑單獨包裝，所以就成了“單組分”環(huán)氧樹脂粘合劑，使用有方便的一面，但固化非得高溫不可。那些高溫才發(fā)生固化反應的固化劑被叫成潛伏性固化劑。 (3)不飽和聚酯膠粘劑 一般是由飽和的與不飽和的二元酸和二醇反應的預聚物，溶于苯乙烯中，加入固化劑(實際上是雙鍵聚合的引發(fā)劑)。固化劑常用過氧化物，分為常溫固化與高溫固化兩種。適用于玻璃鋼生產(chǎn)和粘結(jié)金屬、混凝土和陶瓷等。 (4)聚丙烯酸酯類 是聚丙烯酸酯或其共聚物大分子中有活性基團，如有羥基、環(huán)氧、羧基等，在固化劑作用下交聯(lián)固化或在催化劑作用下自交聯(lián)固化，具有耐熱、耐洗滌和耐化學藥品性，適用于作無紡布膠枯劑。 (5

23、)聚氨酯膠粘劑 聚氨酯膠粘劑與表面含有活潑H的材料有優(yōu)良的化學粘附力，聚氨酯與被粘物表面有物理粘附力和氫鍵力，分子間作用力很強，粘合牢固，可粘接泡沫塑料、木材、金屬、陶瓷、皮革、織物、紙張、多孔材料、橡膠、塑料、玻璃等，幾乎什么都可粘接。由于異氰酸酯的反應活性很高，能和絕大多數(shù)的醇類物質(zhì)發(fā)生反應，因此PU樹脂的分子設計靈活，調(diào)節(jié)配方可制成軟硬彈性等性能不同的材料，粘合層從柔性到剛硬可以調(diào)節(jié)。而且膠粘劑可室溫固化，也可以高溫固化，簡便易行，操作技巧不大。聚氨酯膠粘劑的低溫性能和超低溫性能大大超過其它膠粘劑。其粘合層可以在液氮(-196)和液氫(-253)中使用，且耐磨耐抽、耐溶劑、耐臭氧、耐霉菌

24、性能都很好。（6）其他種類膠粘劑 除了上述介紹的熱固性膠粘劑外，還有很多種類，如酚醛樹脂、間苯二酚-甲醛樹脂等，鑒于篇幅，不再詳細介紹。另外，還有許多種復合型的熱固化膠粘劑，通常均為雙組分體系，固化后各具特色。3）橡膠型膠粘劑橡膠型膠粘劑適合于粘合柔軟的或熱膨脹系數(shù)相差較大的物件，如橡膠與橡膠，橡膠與金屬、塑料、皮革、織物、木材，以及它們相互之間的粘接。廣泛應用于飛機、汽車、建筑、橡膠、塑料加工及制品、輕工、用具等方面，據(jù)統(tǒng)計5-7的橡膠被用作膠粘劑，主要有： (1)氯丁橡膠膠粘劑 具有耐臭氧、耐水、耐化學試劑、耐油和耐老化性能，是用氯丁橡膠塑煉，加入各種添加劑混煉后溶解于溶劑中。這種膠粘劑改

25、進的配方很多，有單組分和雙組分兩類。單組分膠粘劑添加有預反應樹脂，它已成為重要品種；雙組分常用交聯(lián)劑一般是異氰酸酯。目前已廣泛應用于電子、輕工、建筑等部門。 (2)丁腈橡膠 對極性表面的粘附性特別好，分為溶劑型與膠乳型兩種，主要用于橡膠與橡膠、橡膠與金屬、橡膠與織物等的粘接。此外由于橡膠的特點，可作為酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂膠粘劑的增韌改性的結(jié)構(gòu)膠粘劑。 (3)氯化天然橡膠 具有優(yōu)良的耐化學腐蝕性，有良好的粘附性和穩(wěn)定性，除了自身作膠粘劑之外，常用于改性氯丁膠、丁腈膠的膠粘劑，可提高膠粘劑的膠接強度、耐高溫蠕變和其它性能。 (4)氯磺化聚乙烯 耐臭氧、耐熱老化好，脆性溫度可到-62C，它用于除硅橡膠

26、、氟橡膠之外，幾乎所有的橡膠之間的粘合以及這些橡膠與金屬的粘合。 (5)硅橡膠 用作膠粘劑使用的形式有單組分、雙組分和硅凝膠。單組分和雙組分室溫硫化硅橡膠膠粘劑用作建筑物膠粘和密封門窗玻璃，以及許多耐溫耐水的場合，如地下室，地道、地鐵、隧道的粘貼物件；硅凝膠用于航天、航空和特殊場合以及作醫(yī)用粘合劑。其粘合性能在汽車工業(yè)、太陽能電池、船舶、潛艇等許多部門都有獨特意義。 4）結(jié)構(gòu)膠粘劑和耐熱膠粘劑習慣上把承受比較強力的部位的那些構(gòu)件粘接起來的膠粘劑稱為結(jié)構(gòu)膠粘劑。有人主張結(jié)構(gòu)膠粘劑按耐熱性來分類，又有人主張按機械強度分類。許多結(jié)構(gòu)膠粘劑用于航空和航天、建筑、橋梁一些受力部件的膠接。許多熱交聯(lián)固化的

27、膠粘劑，固化時剪切強度增大，剝離力反而顯著下降；相反，熱塑性聚合物或橡膠彈性體膠粘劑剝離強度高，剪切強度變低，因而許多復合型的膠粘劑成為結(jié)構(gòu)腔粘劑的主要成員。比較典型的有，環(huán)氧丁腈型、環(huán)氧尼龍型、環(huán)氧酚醛型、環(huán)氧羧丁(羧基丁腈胺)型、酚醛丁腈、酚醛聚乙烯醇縮醛型等。聚氨酯不算復合型，但它具有復合膠粘劑硬軟段相結(jié)合的性能，所以聚氨酯也是一種結(jié)構(gòu)膠粘劑。耐熱膠粘劑的評價標準一時尚無定論，但一般都認同在某個溫度下長期使用，熱老化后的強度保持率為評價要點。有人主張把260oC以上使用200h以上或150oC以上長期使用的膠粘劑稱為耐熱膠粘劑，這些耐熱膠粘劑在航天航空業(yè)有特殊的價值。上述許多復合型膠粘劑如環(huán)氧酚醛、環(huán)氧尼龍都算耐熱膠粘劑，比較典型的是有機硅膠粘劑與雜環(huán)聚合物膠粘劑，如聚酰亞胺、環(huán)氧聚砜、聚苯井咪唑、聚喹惡啉膠粘劑等。無機膠粘劑的耐熱性能優(yōu)于有機膠粘劑，因此不少人研究將硼、硅、氮等引入大分子主鏈，或有耐熱的無機填料或活性無機填料與一些本身就耐熱的高分子膠粘劑共混煉，也收到一定的效果。5）熱熔膠粘劑這種膠粘劑的特點是常溫