lh-分離預(yù)處理

1、l 除少數(shù)分析手段如除少數(shù)分析手段如X-X-熒光、中子活化、活化源質(zhì)熒光、中子活化、活化源質(zhì)譜可直接分析固體樣品外，大多數(shù)分析方法如原子吸譜可直接分析固體樣品外，大多數(shù)分析方法如原子吸收光譜法、電化學(xué)法、發(fā)射光譜法以及比色分析法等收光譜法、電化學(xué)法、發(fā)射光譜法以及比色分析法等濕法分析，均要把分析的樣品首先轉(zhuǎn)變成均勻的溶液。濕法分析，均要把分析的樣品首先轉(zhuǎn)變成均勻的溶液。l 有時(shí)樣品可以不經(jīng)過預(yù)處理直接進(jìn)行測定，但是有時(shí)樣品可以不經(jīng)過預(yù)處理直接進(jìn)行測定，但是在絕大多數(shù)情況下，必須經(jīng)過處理，先制備成樣液，在絕大多數(shù)情況下，必須經(jīng)過處理，先制備成樣液，然后再進(jìn)行定量。然后再進(jìn)行定量。理論：分離度、回

2、收率、富集倍數(shù)、準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性等加以評價(jià)。實(shí)際：設(shè)備成本、有無環(huán)境污染、使用成本、對被分離物質(zhì)是否有破壞等。回收率回收率R被分離物質(zhì)在分離過程中損失量的多少，是分離方法準(zhǔn)確性（可靠性）的表征。0100%QRQQ實(shí)際回收量；Q0理論回收總量?；厥章蔙也可以稱為回收因子1%以上的常量組分的R應(yīng)大于99%，痕量組分的R應(yīng)大于90%或95%。l富集通過分離將目標(biāo)組分在樣品中的摩爾分?jǐn)?shù)提高的一個(gè)過程，反過來說就是基體組分摩爾分?jǐn)?shù)減少的過程。l富集倍數(shù)定義為目標(biāo)組分和基體組分的回收率之比。目標(biāo)組分的回收率富集倍數(shù)基體組分的回收率采樣采樣在大量產(chǎn)品（分析對象中）抽取有在大量產(chǎn)品（分析對象中）抽取有 一定代表

3、性樣品，供分析化驗(yàn)用，一定代表性樣品，供分析化驗(yàn)用，這項(xiàng)工作叫采樣。這項(xiàng)工作叫采樣。l正確采樣的意義正確采樣的意義 盡管一系列檢驗(yàn)工作非常精密、準(zhǔn)確，盡管一系列檢驗(yàn)工作非常精密、準(zhǔn)確，但如果采取的樣品不足以代表全部物料的但如果采取的樣品不足以代表全部物料的組成成分，則其檢驗(yàn)結(jié)果也將毫無價(jià)值，組成成分，則其檢驗(yàn)結(jié)果也將毫無價(jià)值，甚至得出錯(cuò)誤結(jié)論，造成重大經(jīng)濟(jì)損失以甚至得出錯(cuò)誤結(jié)論，造成重大經(jīng)濟(jì)損失以至誤傷人命，釀成大禍。至誤傷人命，釀成大禍。（1 1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。（2

4、 2）采樣方法要與分析目的一致。）采樣方法要與分析目的一致。（3 3）采樣過程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止）采樣過程要設(shè)法保持原有的理化指標(biāo)，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。（4 4）防止帶入雜質(zhì)或污染。）防止帶入雜質(zhì)或污染。（5 5）采樣方法要盡量簡單，處理裝置尺寸適當(dāng)。）采樣方法要盡量簡單，處理裝置尺寸適當(dāng)。 將試樣中的待測組份全部轉(zhuǎn)將試樣中的待測組份全部轉(zhuǎn)變?yōu)檫m于測定的狀態(tài)變?yōu)檫m于測定的狀態(tài). .通常是在通常是在試樣分解后試樣分解后, ,使待測組份以可溶使待測組份以可溶鹽的形式進(jìn)入溶液鹽的形式進(jìn)入溶液, ,或者使其保或者使其保留于沉淀之中

5、留于沉淀之中, ,從而與某些其它從而與某些其它組份分離組份分離; ;有時(shí)也以氣體形式將有時(shí)也以氣體形式將待測組份導(dǎo)出待測組份導(dǎo)出, ,再以適當(dāng)?shù)脑噭┰僖赃m當(dāng)?shù)脑噭┪栈蛉纹鋼]發(fā)吸收或任其揮發(fā). .l試樣應(yīng)分解完全試樣應(yīng)分解完全l待測組份不應(yīng)有損失待測組份不應(yīng)有損失l不能引入含有待測組份的物質(zhì)不能引入含有待測組份的物質(zhì)l不應(yīng)引入干擾待測組份的物質(zhì)不應(yīng)引入干擾待測組份的物質(zhì)了解了解有機(jī)物和無機(jī)物的區(qū)別：有機(jī)物和無機(jī)物的區(qū)別：有機(jī)化合物一般是共價(jià)化合物有機(jī)化合物一般是共價(jià)化合物,以以C原子為骨架連接原子為骨架連接其他元素的原子其他元素的原子,形成的化合物形成的化合物如CH3CH2OH（乙醇）；無機(jī)化

6、合物一般沒有這些特征,即使含C元素,也不是有機(jī)物，如CO、CO2無機(jī)物是無機(jī)化合物的簡稱，通常指不含碳元素的無機(jī)物是無機(jī)化合物的簡稱，通常指不含碳元素的化合物化合物。少數(shù)含碳的化合物，如一氧化碳、二氧化碳、碳酸鹽、氰化物等也屬于無機(jī)物。無機(jī)物大致可分為氧化物、酸、堿、鹽等有機(jī)物一般難溶于水有機(jī)物一般難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑易溶于有機(jī)溶劑，熔點(diǎn)較低。熔點(diǎn)較低。絕大多數(shù)有機(jī)物受熱容易分解、容易燃燒。絕大多數(shù)有機(jī)物受熱容易分解、容易燃燒。 自然界的巖石和礦物自然界的巖石和礦物, ,種類繁多種類繁多, ,組成各異組成各異. .根據(jù)其結(jié)構(gòu)形式根據(jù)其結(jié)構(gòu)形式, ,組成組成情況和待測組份的有關(guān)特性情況和待測

7、組份的有關(guān)特性, ,試樣試樣分解的方法有分解的方法有: :水溶水溶, ,酸溶酸溶, ,熔融熔融, ,半熔半熔, ,燃燒及升華等方法燃燒及升華等方法. .但一般但一般較常用的是較常用的是溶解溶解, ,熔融和燒結(jié)熔融和燒結(jié)三種三種方法方法 為了加快試樣的分解速度為了加快試樣的分解速度, ,提高試樣提高試樣分解的質(zhì)量分解的質(zhì)量, ,在分解試樣時(shí)在分解試樣時(shí), ,還應(yīng)從以下還應(yīng)從以下幾方面予以考慮幾方面予以考慮: :1.1.試樣粒度應(yīng)盡可能細(xì)試樣粒度應(yīng)盡可能細(xì); ;2.2.提高分解溫度提高分解溫度; ;3.3.延長分解時(shí)間延長分解時(shí)間; ;4.4.攪拌攪拌. .操作方法操作方法熔融法熔融法濕法消解濕法

8、消解干法灰化干法灰化高壓消解高壓消解微波消解微波消解溶解法溶解法溶溶 解解 法法基體基體中的主要成分為易溶性礦物質(zhì)的樣品可用溶中的主要成分為易溶性礦物質(zhì)的樣品可用溶解法分解解法分解即用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品溶解轉(zhuǎn)化為液體樣品，即用適當(dāng)?shù)娜軇⒐腆w樣品溶解轉(zhuǎn)化為液體樣品，同時(shí)將待測組分轉(zhuǎn)化為可測定形態(tài)。同時(shí)將待測組分轉(zhuǎn)化為可測定形態(tài)。分解用的溶劑可以是單一溶劑如水、單一的酸或分解用的溶劑可以是單一溶劑如水、單一的酸或堿溶液，也可以是混合溶劑如混合酸、酸氧化堿溶液，也可以是混合溶劑如混合酸、酸氧化劑或酸還原劑。劑或酸還原劑。 用酸作為分解試劑用酸作為分解試劑, ,主要是利用主要是利用酸的酸的氫離子效

9、應(yīng)氫離子效應(yīng). .同時(shí)同時(shí), ,不同的酸還不同的酸還有其不同的作用有其不同的作用, ,如氧化如氧化, ,還原還原, ,絡(luò)絡(luò)合等合等, ,利用這些性質(zhì)也可以促進(jìn)試?yán)眠@些性質(zhì)也可以促進(jìn)試樣的分解樣的分解. .為了提高分解效率為了提高分解效率, ,經(jīng)常經(jīng)常同時(shí)使用幾種酸或加入其它鹽類同時(shí)使用幾種酸或加入其它鹽類. . 酸較易提純酸較易提純, ,分解時(shí)不引進(jìn)除氫離分解時(shí)不引進(jìn)除氫離子以外的陽離子子以外的陽離子; ;除磷酸外除磷酸外, ,過量的酸過量的酸也較容易除去也較容易除去. . 酸分解法操作簡便酸分解法操作簡便, ,使用溫度低使用溫度低, ,對容器腐蝕小對容器腐蝕小, ,便于成批操作便于成批操作

10、. .l酸溶解HClHNO3HClO4HFH2SO4Aqua regia（王水）l不同的樣品使用不同的酸l使用的容器glass/pyrexteflonplatinuml酸的等級SpectrosoL（10-9 impurity）ARISTARl酸分解時(shí)酸分解時(shí), ,一些元素可能揮發(fā)損一些元素可能揮發(fā)損失失; ;l部分樣品酸分解程度較差部分樣品酸分解程度較差, ,甚至甚至不能進(jìn)行分解不能進(jìn)行分解. .l鹽酸鹽酸( (氫溴酸氫溴酸, ,氫碘酸氫碘酸) )l氫氟酸氫氟酸( (氟硼酸氟硼酸, ,氟硅酸氟硅酸) )l硝酸硝酸, ,王水王水l硫酸硫酸l磷酸磷酸l高氯酸高氯酸商業(yè)鹽酸濃度為商業(yè)鹽酸濃度為36%

11、-38%,36%-38%,比重為比重為1.19.1.19.鹽酸是分解試樣時(shí)經(jīng)常使用的試劑鹽酸是分解試樣時(shí)經(jīng)常使用的試劑, ,其主要其主要優(yōu)點(diǎn)在于生成的金屬氯化物大多數(shù)溶于水優(yōu)點(diǎn)在于生成的金屬氯化物大多數(shù)溶于水; ;鹽酸易于提純鹽酸易于提純, ,雜質(zhì)較少雜質(zhì)較少; ;同時(shí)同時(shí), ,分解試樣時(shí)分解試樣時(shí)過量的鹽酸易于蒸發(fā)除去過量的鹽酸易于蒸發(fā)除去. .鹽酸是一個(gè)強(qiáng)酸鹽酸是一個(gè)強(qiáng)酸, ,它能分解碳酸鹽它能分解碳酸鹽, ,磷酸鹽磷酸鹽, ,氧化物和一些硫化物氧化物和一些硫化物, ,以及正硅酸鹽等礦物以及正硅酸鹽等礦物. .氫氟酸是分解硅酸鹽的重要試劑氫氟酸是分解硅酸鹽的重要試劑, ,它將二氧化它將二氧

12、化硅轉(zhuǎn)化為硅轉(zhuǎn)化為426,.SiFH SiF262 24或但H SiF受熱又分解為H F和SiF分解結(jié)束后分解結(jié)束后, ,過量的氟離子需用高氯酸或硫酸過量的氟離子需用高氯酸或硫酸除去除去. .使用器皿一般為聚四氟乙烯材質(zhì)的燒杯或坩使用器皿一般為聚四氟乙烯材質(zhì)的燒杯或坩堝堝. .l利用其強(qiáng)氧化性質(zhì)利用其強(qiáng)氧化性質(zhì)l主要用于分解其它酸難于分解的主要用于分解其它酸難于分解的硫化物和貴金屬礦物硫化物和貴金屬礦物l分解溫度不宜過高分解溫度不宜過高l氧化性氧化性; ;l絡(luò)合性絡(luò)合性; ;l獨(dú)立使用獨(dú)立使用: :含硒含硒, ,碲的礦物碲的礦物; ;l加入硫酸鹽可提高沸點(diǎn)增加分解能力加入硫酸鹽可提高沸點(diǎn)增加分

13、解能力: :銻銻礦礦, ,獨(dú)居石獨(dú)居石, ,螢石等螢石等; ;l加入氫氟酸增壓分解加入氫氟酸增壓分解: :尖晶石類礦物尖晶石類礦物, ,鋰鋰輝石輝石, ,黃玉黃玉, ,十字石等十字石等; ;l與其它溶劑混合使用與其它溶劑混合使用: :硫化物硫化物, ,含氟硅酸含氟硅酸鹽鹽, ,含鈮含鈮, ,鉭鉭, ,鈦鈦, ,鋯的化合物鋯的化合物. .l磷酸及其縮合產(chǎn)物焦磷酸磷酸及其縮合產(chǎn)物焦磷酸, ,聚磷聚磷酸都是強(qiáng)絡(luò)合劑酸都是強(qiáng)絡(luò)合劑; ;l許多其它酸不能分解的礦物能被許多其它酸不能分解的礦物能被其分解其分解: :鋁土礦鋁土礦, ,鉻鐵礦鉻鐵礦, ,剛玉和剛玉和金紅石等金紅石等; ;l通常用于單項(xiàng)測定通常

14、用于單項(xiàng)測定. .l是無機(jī)酸中最強(qiáng)的酸是無機(jī)酸中最強(qiáng)的酸; ;l熱的濃酸是一個(gè)強(qiáng)氧化劑熱的濃酸是一個(gè)強(qiáng)氧化劑; ;l用于測定方解石用于測定方解石, ,白云石和鉻鐵白云石和鉻鐵礦中的二氧化硅較為方便礦中的二氧化硅較為方便; ;l安全問題安全問題. .l熔劑熔劑Na2CO3 sodium carbonateNa2B4O7 sodium tetraborateLiBO2 lithium metaborateNa2O2 sodium peroxidel根據(jù)不同的試樣而定根據(jù)不同的試樣而定l地質(zhì)地質(zhì)/冶金樣品冶金樣品l使用的容器使用的容器-坩堝坩堝PlatinumZirconiumNickell熔劑等級

15、熔劑等級AnalaRl高鹽份高鹽份碳酸鈉是分解硅酸鹽礦物常用的熔碳酸鈉是分解硅酸鹽礦物常用的熔劑對氧化物，硫酸鹽，磷酸鹽，碳劑對氧化物，硫酸鹽，磷酸鹽，碳酸鹽，氟化物等礦物也是有效的熔酸鹽，氟化物等礦物也是有效的熔劑劑用碳酸鈉熔融分解樣品的溫度一般為用碳酸鈉熔融分解樣品的溫度一般為9501000,9501000,時(shí)間為時(shí)間為0.51h0.51h采用鉑坩堝進(jìn)行熔礦采用鉑坩堝進(jìn)行熔礦采用堿金屬的氫氧化物熔礦，其作用和堿金屬的碳酸采用堿金屬的氫氧化物熔礦，其作用和堿金屬的碳酸鹽相似，氫氧化物比碳酸鹽熔點(diǎn)低鹽相似，氫氧化物比碳酸鹽熔點(diǎn)低氫氧化鈉為強(qiáng)堿，它可以將巖石礦物中的硅酸鹽轉(zhuǎn)變氫氧化鈉為強(qiáng)堿，它可

16、以將巖石礦物中的硅酸鹽轉(zhuǎn)變成硅酸鈉，也可以將兩性氧化物，如鋁，鉻，釩，鈮成硅酸鈉，也可以將兩性氧化物，如鋁，鉻，釩，鈮鉭等的氧化礦轉(zhuǎn)變成鈉鹽鉭等的氧化礦轉(zhuǎn)變成鈉鹽氫氧化鉀性質(zhì)與氫氧化鈉相似，更易吸濕，使用沒有氫氧化鉀性質(zhì)與氫氧化鈉相似，更易吸濕，使用沒有前者普遍前者普遍苛性堿熔融分解試樣時(shí)，只能在鐵，鎳，銀，金坩堝苛性堿熔融分解試樣時(shí)，只能在鐵，鎳，銀，金坩堝中進(jìn)行分解溫度一般在中進(jìn)行分解溫度一般在400500.400500.過氧化鈉既是強(qiáng)堿又是強(qiáng)氧化劑，過氧化鈉既是強(qiáng)堿又是強(qiáng)氧化劑，常用來分解一些碳酸鈉和氫氧化鈉不常用來分解一些碳酸鈉和氫氧化鈉不能分解的試樣，如錫石，鈦鐵礦，鎢能分解的試樣，

17、如錫石，鈦鐵礦，鎢礦，鉻鐵礦，綠柱石等礦，鉻鐵礦，綠柱石等缺點(diǎn)：腐蝕性強(qiáng)，不安全，不易提缺點(diǎn)：腐蝕性強(qiáng)，不安全，不易提純純焦硫酸鉀為酸性熔劑，對堿性氧化礦物，如鋁焦硫酸鉀為酸性熔劑，對堿性氧化礦物，如鋁土礦，磁鐵礦，鈮鐵礦，鈦鐵礦等的分解有土礦，磁鐵礦，鈮鐵礦，鈦鐵礦等的分解有效效可以在瓷坩堝或石英坩堝中進(jìn)行可以在瓷坩堝或石英坩堝中進(jìn)行用焦硫酸鉀熔融時(shí)，需先加熱，使其中的水份用焦硫酸鉀熔融時(shí)，需先加熱，使其中的水份除去，冷卻后加入試樣，慢慢升溫，以防飛除去，冷卻后加入試樣，慢慢升溫，以防飛濺待熔融，分解完全后，取出冷卻，加水或?yàn)R待熔融，分解完全后，取出冷卻，加水或酸溶解酸溶解l硼酸：一般用試樣

18、硼酸：一般用試樣4848倍，最初小心加熱倍，最初小心加熱防止失水濺跳，除完水后升高溫度至防止失水濺跳，除完水后升高溫度至900900，熔融，熔融2030min2030minl硼砂：分解剛玉，鋯英石和爐渣等硼砂：分解剛玉，鋯英石和爐渣等l偏硼酸鋰和四硼酸鋰熔融：硅酸鹽試樣偏硼酸鋰和四硼酸鋰熔融：硅酸鹽試樣系統(tǒng)分析系統(tǒng)分析銅礦，鎳礦，鉛礦，鋅精礦等 銨鹽熔融分解試樣的機(jī)理是基于銨鹽在加銨鹽熔融分解試樣的機(jī)理是基于銨鹽在加熱過程中可以分解出相應(yīng)的無水酸熱過程中可以分解出相應(yīng)的無水酸, ,該酸在該酸在較高溫度下較高溫度下, ,能與試樣反應(yīng)使其分解能與試樣反應(yīng)使其分解, ,并生成并生成相應(yīng)的水溶鹽相應(yīng)的

19、水溶鹽. . 采用熔融法分解試樣，熔塊常被熔劑和容器采用熔融法分解試樣，熔塊常被熔劑和容器污染，甚至某些稀散元素和坩堝發(fā)生交換作用，污染，甚至某些稀散元素和坩堝發(fā)生交換作用，影響測定結(jié)果而半熔可以減少甚至免除熔劑影響測定結(jié)果而半熔可以減少甚至免除熔劑對坩堝的侵蝕和交換作用半熔的熔塊又易溶對坩堝的侵蝕和交換作用半熔的熔塊又易溶于無機(jī)酸半熔分解程度是否完全，決定于下于無機(jī)酸半熔分解程度是否完全，決定于下列幾個(gè)因素：選擇的熔劑及其用量；攪拌的均列幾個(gè)因素：選擇的熔劑及其用量；攪拌的均勻程度；試樣和熔劑的粒度；加熱時(shí)間的長短勻程度；試樣和熔劑的粒度；加熱時(shí)間的長短和溫度的高低等和溫度的高低等l溫度在溫

20、度在500500以下；以下；l使用器皿：鉑坩堝；使用器皿：鉑坩堝；l能分解的礦物：磁鐵礦，重晶石，能分解的礦物：磁鐵礦，重晶石，石膏，黑鎢礦，白鎢礦，榍石，石膏，黑鎢礦，白鎢礦，榍石，二氧化硅，長石，滑石，鋯英石，二氧化硅，長石，滑石，鋯英石，鉻鐵礦，綠柱石，獨(dú)居石等鉻鐵礦，綠柱石，獨(dú)居石等J.I.SmithJ.I.Smith法在硅酸鹽古法在硅酸鹽古典分析方法中，常用于測定典分析方法中，常用于測定鉀和鈉這個(gè)方法的熔劑為鉀和鈉這個(gè)方法的熔劑為碳酸鈣和氯化銨混合熔碳酸鈣和氯化銨混合熔劑碳酸鈣是用鈣鹽加入碳劑碳酸鈣是用鈣鹽加入碳酸銨沉淀制取的用此法分酸銨沉淀制取的用此法分解長石中鉀和鈉解長石中鉀和鈉

21、l熱分解法：巖石，礦物試樣中水份的熱分解法：巖石，礦物試樣中水份的測定；測定；l在氣流中熱分解法：水份，碳，硫等；在氣流中熱分解法：水份，碳，硫等；l濕熱分解法：氟的分離和測定；濕熱分解法：氟的分離和測定；l升華法：測定汞最常用的方法；升華法：測定汞最常用的方法；l溶劑的選擇性溶解法：物相分析（形溶劑的選擇性溶解法：物相分析（形態(tài)分析）態(tài)分析）l用酸不能分解用酸不能分解, ,或分解不完全的或分解不完全的試樣試樣, ,常采用堿熔分解法常采用堿熔分解法; ;l任何巖石任何巖石, ,礦物試樣均可達(dá)到完礦物試樣均可達(dá)到完全分解的目的全分解的目的; ;l分解溫度高分解溫度高; ;l引入大量金屬離子引入大

22、量金屬離子; ;l對容器腐蝕程度大對容器腐蝕程度大. .熔熔 融融 法法熔融法是在熔劑熔融的高溫條件下分熔融法是在熔劑熔融的高溫條件下分解樣品，通過復(fù)分解反應(yīng)使被測組分解樣品，通過復(fù)分解反應(yīng)使被測組分轉(zhuǎn)化為能溶于水或酸的形式，再用水轉(zhuǎn)化為能溶于水或酸的形式，再用水或酸浸取，使其定量進(jìn)入溶液或酸浸取，使其定量進(jìn)入溶液。 常用溶劑有常用溶劑有NaNa2 2COCO3 3、NaNa2 2O O2 2、NaOHNaOH、KOHKOH、硼砂硼砂- -硼酸、焦磷酸鉀等。硼酸、焦磷酸鉀等。濕濕 法法 消消 解解 該法也稱酸消化法，主要是指用不同酸或混合酸該法也稱酸消化法，主要是指用不同酸或混合酸與過氧化氫或

23、其他氧化劑的混合液，在加熱狀態(tài)下將與過氧化氫或其他氧化劑的混合液，在加熱狀態(tài)下將含有大量有機(jī)物的樣品中的待測組分轉(zhuǎn)化為可測定形含有大量有機(jī)物的樣品中的待測組分轉(zhuǎn)化為可測定形態(tài)的方法。它在目前實(shí)驗(yàn)室工作中占大多數(shù)。態(tài)的方法。它在目前實(shí)驗(yàn)室工作中占大多數(shù)。 水水 土壤土壤 肥料肥料濕濕 法法 消消 解解多元消解法多元消解法 硫酸硫酸- -過氧化氫消解法過氧化氫消解法硝酸硫酸消解法硝酸硫酸消解法硝酸硝酸- -高氯酸消解法高氯酸消解法硝酸消解法硝酸消解法硫酸磷酸消解法硫酸磷酸消解法 硫酸硫酸- -高錳酸鉀消解法高錳酸鉀消解法硝硝 酸酸 消消 解解 HNOHNO3 3消解法適用于消解法適用于較清潔較清潔

24、 的水樣。的水樣。HNOHNO3 3具有氧化具有氧化性，加熱濃性，加熱濃HNOHNO3 3可氧化分解樣品中的有機(jī)物質(zhì)。可氧化分解樣品中的有機(jī)物質(zhì)。水質(zhì)水質(zhì) 硒的測定硒的測定 石墨爐原子吸收分光光度法石墨爐原子吸收分光光度法水質(zhì)水質(zhì) 鉛、鎘、鋅的測定鉛、鎘、鋅的測定 雙硫腙分光光度法雙硫腙分光光度法應(yīng)用實(shí)例應(yīng)用實(shí)例適用范圍適用范圍硝酸硝酸- -高氯酸高氯酸 消解消解 消煮時(shí)消煮時(shí)HNOHNO3 3具有強(qiáng)的氧化力，熱的濃具有強(qiáng)的氧化力，熱的濃HClOHClO4 4是是最強(qiáng)的氧化劑和脫水劑，能將組分氧化成高價(jià)態(tài)。最強(qiáng)的氧化劑和脫水劑，能將組分氧化成高價(jià)態(tài)。加熱時(shí)生成無水加熱時(shí)生成無水HClOHClO

25、4 4，可進(jìn)一步與有機(jī)質(zhì)作用，可進(jìn)一步與有機(jī)質(zhì)作用，使有機(jī)物很快被氧化分解成簡單的可溶性化合物，使有機(jī)物很快被氧化分解成簡單的可溶性化合物，二氧化硅則脫水沉淀。二氧化硅則脫水沉淀。 HNOHNO3 3-HClO-HClO4 4消解樣消解樣品是破壞有機(jī)物比較有效品是破壞有機(jī)物比較有效的方法，但要嚴(yán)格按照操的方法，但要嚴(yán)格按照操作程序，防止發(fā)生爆炸。作程序，防止發(fā)生爆炸。硝酸硝酸- -高氯酸高氯酸 消解消解應(yīng)用實(shí)例應(yīng)用實(shí)例有機(jī)肥料銅、鋅、鐵、錳的測定有機(jī)肥料銅、鋅、鐵、錳的測定土壤中硒的測定土壤中硒的測定 原子熒光法原子熒光法食品中鐵、鎂、錳的測定食品中鐵、鎂、錳的測定硝酸硝酸- -硫酸硫酸 消解

26、消解q 兩種酸都有較強(qiáng)的氧化能力，其中兩種酸都有較強(qiáng)的氧化能力，其中HNOHNO3 3沸點(diǎn)低，沸點(diǎn)低，而而H H2 2SOSO4 4沸點(diǎn)高（沸點(diǎn)高（338338）；）；q熱的濃熱的濃H H2 2SOSO4 4具有強(qiáng)的脫水能力和氧化能力，可具有強(qiáng)的脫水能力和氧化能力，可以比較快地分解試樣，破壞有機(jī)物；以比較快地分解試樣，破壞有機(jī)物；q二者結(jié)合使用，可提高消解溫度和消解效果。二者結(jié)合使用，可提高消解溫度和消解效果。硫酸硫酸- -磷酸磷酸 消解消解 兩種酸的沸點(diǎn)都比較高，其中兩種酸的沸點(diǎn)都比較高，其中H H2 2SOSO4 4氧化性較氧化性較強(qiáng)，強(qiáng)，H H3 3POPO4 4能與一些金屬離子如能與一

27、些金屬離子如FeFe3+3+等絡(luò)合，故二等絡(luò)合，故二者結(jié)合消解樣品，有利于測定時(shí)消除者結(jié)合消解樣品，有利于測定時(shí)消除FeFe3+3+等離子等離子的干擾。的干擾。試液試液適量適量H2SO4和和5KMnO4 加熱煮沸加熱煮沸 冷至室溫冷至室溫滴加鹽酸羥胺溶液破壞滴加鹽酸羥胺溶液破壞過量的過量的KMnO4 該方法常用于測定汞的樣品。該方法常用于測定汞的樣品。KMnOKMnO4 4是強(qiáng)氧化是強(qiáng)氧化劑，在中性、堿性、酸性條件下都可以氧化有機(jī)劑，在中性、堿性、酸性條件下都可以氧化有機(jī)物，其氧化產(chǎn)物多為草酸根，但在酸性介質(zhì)中還物，其氧化產(chǎn)物多為草酸根，但在酸性介質(zhì)中還可繼續(xù)氧化可繼續(xù)氧化。 硫酸硫酸- -高

28、錳酸鉀高錳酸鉀 消解消解 用濃用濃H H2 2SOSO4 4-H-H2 2O O2 2氧化劑消煮植物樣品時(shí)，其氧化劑消煮植物樣品時(shí)，其中的有機(jī)物經(jīng)脫水碳化、氧化分解，變成中的有機(jī)物經(jīng)脫水碳化、氧化分解，變成COCO2 2和水，和水，使有機(jī)氮和磷轉(zhuǎn)化為銨鹽和磷酸鹽，可在同一份使有機(jī)氮和磷轉(zhuǎn)化為銨鹽和磷酸鹽，可在同一份消煮液中分別測定全氮、磷、鉀。消煮液中分別測定全氮、磷、鉀。 肥料中總氮、總磷、總鉀的測肥料中總氮、總磷、總鉀的測定，樣品的消化均采用定，樣品的消化均采用H H2 2SOSO4 4-H-H2 2O O2 2消解法進(jìn)行消解。消解法進(jìn)行消解。硫酸硫酸- -過氧化氫過氧化氫 消解消解 干干

29、 法法 灰灰 化化 干法灰化又稱燃燒法或高溫分解法。有機(jī)干法灰化又稱燃燒法或高溫分解法。有機(jī)樣品常采用干法灰化分解，這樣制備的試液空樣品常采用干法灰化分解，這樣制備的試液空白值較低，對微量元素的分析有重要意義白值較低，對微量元素的分析有重要意義。操作要點(diǎn)操作要點(diǎn) 樣品置于坩堝中，在一樣品置于坩堝中，在一定溫度或氣氛下加熱，使有定溫度或氣氛下加熱，使有機(jī)樣品灰化分解，殘?jiān)儆脵C(jī)樣品灰化分解，殘?jiān)儆眠m當(dāng)?shù)娜軇┤芙?，制備成分適當(dāng)?shù)娜軇┤芙?，制備成分析試液析試液?是指粗樣品中有機(jī)物被灼燒或被完全氧化后是指粗樣品中有機(jī)物被灼燒或被完全氧化后剩余的無機(jī)殘留物。是標(biāo)示食品中無機(jī)成分總量的一剩余的無機(jī)殘留

30、物。是標(biāo)示食品中無機(jī)成分總量的一項(xiàng)指標(biāo)。項(xiàng)指標(biāo)。l以氧為氧化劑，在高溫下使樣品中有機(jī)物質(zhì)分解，以氧為氧化劑，在高溫下使樣品中有機(jī)物質(zhì)分解，即有機(jī)物在加熱過程中，氧化變成氣體而逸散掉，從即有機(jī)物在加熱過程中，氧化變成氣體而逸散掉，從而排除有機(jī)物的干擾，并使與有機(jī)物結(jié)合的無機(jī)元素而排除有機(jī)物的干擾，并使與有機(jī)物結(jié)合的無機(jī)元素釋放出來。釋放出來。l干法灰化在灰化前樣品要預(yù)先干燥、炭化。移入馬弗爐移入馬弗爐52525 灼燒灼燒取出蒸發(fā)皿，冷卻取出蒸發(fā)皿，冷卻2.0ml 0.1mol/L HCl溶解灰分溶解灰分（定容）（定容）低溫炭化低溫炭化l為什么要炭化：試樣在放入高溫爐灼燒前要先為什么要炭化：試樣在

31、放入高溫爐灼燒前要先進(jìn)行炭化處理。進(jìn)行炭化處理。l（1 1）防止在灼燒時(shí)，因溫度高試樣中的水分急）防止在灼燒時(shí)，因溫度高試樣中的水分急劇蒸發(fā)使試樣飛揚(yáng)；劇蒸發(fā)使試樣飛揚(yáng)；l（2 2）防止糖、蛋白質(zhì)、淀粉等易發(fā)泡膨脹的物）防止糖、蛋白質(zhì)、淀粉等易發(fā)泡膨脹的物質(zhì)在高溫下發(fā)泡膨脹而溢出坩堝；質(zhì)在高溫下發(fā)泡膨脹而溢出坩堝；l（3 3）不經(jīng)炭化而直接灰化，碳粒易被包住，灰）不經(jīng)炭化而直接灰化，碳粒易被包住，灰化不完全化不完全 。高壓消解高壓消解 高壓消解是一種在高溫、高壓下進(jìn)行的濕法消高壓消解是一種在高溫、高壓下進(jìn)行的濕法消解過程，即把樣品和消解液（通常為混酸或混酸解過程，即把樣品和消解液（通常為混酸或

32、混酸氧化劑）置于合適的容器中，再將容器裝在保護(hù)套氧化劑）置于合適的容器中，再將容器裝在保護(hù)套中，在密閉情況下進(jìn)行分解中，在密閉情況下進(jìn)行分解。 優(yōu)優(yōu)點(diǎn)點(diǎn) 無需消耗大量酸，降低了測定空白，將無需消耗大量酸，降低了測定空白，將復(fù)雜基體完全溶解，避免揮發(fā)性待測元素復(fù)雜基體完全溶解，避免揮發(fā)性待測元素的損失的損失。 缺點(diǎn)缺點(diǎn) 存在容器內(nèi)壓力過高發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)存在容器內(nèi)壓力過高發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。 微波消解技術(shù)微波消解技術(shù) 利用微波的穿透性和激活反應(yīng)能力利用微波的穿透性和激活反應(yīng)能力, ,加熱密閉容器內(nèi)的試劑加熱密閉容器內(nèi)的試劑和樣品和樣品, ,可使制樣容器內(nèi)壓力增加可使制樣容器內(nèi)壓力增加, ,反應(yīng)溫度提高

33、。反應(yīng)溫度提高。 原理原理微波消解技術(shù)微波消解技術(shù) v大大提高了反應(yīng)速率；大大提高了反應(yīng)速率；v縮短樣品制備的時(shí)間；縮短樣品制備的時(shí)間；v可控制反應(yīng)條件，制樣精度更高；可控制反應(yīng)條件，制樣精度更高；v減少對環(huán)境的污染；減少對環(huán)境的污染；v改善實(shí)驗(yàn)人員的工作環(huán)境改善實(shí)驗(yàn)人員的工作環(huán)境。 優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)微波消解技術(shù)微波消解技術(shù) 需要特殊的昂貴的儀器需要特殊的昂貴的儀器。缺點(diǎn)缺點(diǎn)食品中鍺的測定食品中鍺的測定 應(yīng)用實(shí)例應(yīng)用實(shí)例 稱取均勻試樣稱取均勻試樣0.5g-1.0g0.5g-1.0g，置于微，置于微波消解罐內(nèi)，加波消解罐內(nèi)，加2ml-3ml2ml-3ml濃濃HNOHNO3 3，1ml 1ml H H2 2O O2 2。旋緊罐蓋并調(diào)好減壓閥后消解。旋緊罐蓋并調(diào)好減壓閥后消解。微波消解程序：微波消解程序：160W160W，10min10min；320W320W，10min10min；480W480W，10min10min。 破壞有機(jī)物破壞有機(jī)物 -高溫干灰化高溫干灰化 -低溫干灰化低溫干灰化 -濕法灰化濕法灰化 -水解法水解法 -密閉體系燃燒法密閉體系燃燒法 -酵母發(fā)酵分解法酵母發(fā)酵分解法 分離與富集分離與富集 -離心與沉淀離心與沉淀 -蒸餾與揮發(fā)蒸餾與揮發(fā) -溶劑萃取溶劑萃取 -離子交換離子交換 -生成氫化物生成氫化物 有機(jī)成分分析的樣品前處理方法很多，它通常包括提取、濃縮（或稀釋）