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1、黑龍江科技學(xué)院考試試題 第1套課程名稱:分析化學(xué) 課程編號(hào): 適用專業(yè)(班級(jí)): 化工11級(jí)1-2班 共4頁(yè)命 題 人: 教研室主任: 第1頁(yè)一、填空題每空1分,共15分1.滴加的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分恰好反響完全的這一點(diǎn),稱為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。在待測(cè)溶液中參加指示劑,當(dāng)指示劑變色時(shí)停止滴定,這一點(diǎn)稱為滴定終點(diǎn)。2.沉淀形式是指被測(cè)物與沉淀劑反響生成的沉淀物質(zhì),稱量形式是指沉淀經(jīng)過烘干或灼燒后能夠進(jìn)行稱量的物質(zhì)。3.判斷以下列圖所示滴定曲線類型,并選擇一適當(dāng)?shù)闹甘緞?。見以下列圖、表曲線的類型為_強(qiáng)堿滴定弱酸_,宜選用_酚酞_為指示劑。 p H 指 示 劑 變色范圍 p H 苯 胺 黃 1. 3 3. 2
2、 甲 基 橙 3. 1 4. 4 10 甲 基 紅 4 .4 6. 2 9.7 酚 酞 8. 0 10.0 8 硝 胺 11.0 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150 200 標(biāo)準(zhǔn)溶液參加量%4、 4.NH4H2PO4水溶液的質(zhì)子條件式NH3+OH-+HPO42-+2PO43-=H+H3PO4。5.某三元酸的電離常數(shù)分別是Ka1 = 110-2,Ka2 = 110-6,Ka3 = 110-12。用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)有_2_個(gè)滴定突躍。滴定至第一計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液pH _4_,可選用_甲基橙_作指示劑。6.根據(jù)有效數(shù)字計(jì)算規(guī)那么計(jì)算: 1.683 + 37.427.3321.40
3、.056 = 14.4 。7.測(cè)得某溶液pH值為2.007,該值具有_3_位有效數(shù)字8.對(duì)于某金屬離子M與EDTA的絡(luò)合物MY,其lgK(MY)先隨溶液pH增大而增大這是由于_EDTA的酸效應(yīng)減小,而后又減小;這是由于_金屬離子水解效應(yīng)增大_。 9常見的氧化復(fù)原滴定法主要有 高錳酸鉀法,重鉻酸鉀法,碘量法 。二、選擇題每題10分,共10分 1以下反響中滴定曲線對(duì)稱的反響是 A 。ACe4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ B2 Fe3+ + Sn2+ = 2 Fe2+ + Sn4+CI2 +2 S2O32- =2I- + S4O62- DMnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = M
4、n2+ + 5Fe3+ + 4H2O2在滴定分析測(cè)定中,屬偶然誤差的是 D A試樣未經(jīng)充分混勻 B滴定時(shí)有液滴濺出C砝碼生銹 D滴定管最后一位估讀不準(zhǔn)確3以下各項(xiàng)表達(dá)中不是滴定分析對(duì)化學(xué)反響要求的是 D 。 A反響必須有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系 B反響必須完全 C反響速度要快 D反響物的摩爾質(zhì)量要大4用KMnO4法滴定Fe2+時(shí),Cl-的氧化被加快,這種情況稱 ( C )A催化反響 B自動(dòng)催化反響C誘導(dǎo)效應(yīng) D副反響5只考慮酸度影響,以下表達(dá)正確的選項(xiàng)是 A A酸度越大,酸效應(yīng)系數(shù)越大 B酸度越小,酸效應(yīng)系數(shù)越大C酸效應(yīng)系數(shù)越大,絡(luò)合物的穩(wěn)定性越高 D酸效應(yīng)系數(shù)越大,滴定突躍越大6以下表達(dá)中,哪個(gè)不
5、是重量分析對(duì)稱量形式的要求 C 。A. 稱量形式必須有確定的化學(xué)組成 B. 稱量形式必須穩(wěn)定C. 稱量形式的顆粒要大 D. 稱量形式的摩爾質(zhì)量要大7關(guān)于準(zhǔn)確度與精密度關(guān)系的四種表述中正確的選項(xiàng)是 ( A )(1) 精密度是保證準(zhǔn)確度的必要條件(2) 高的精密度一定能保證高的準(zhǔn)確度(3) 精密度差,所測(cè)結(jié)果不可靠,再衡量準(zhǔn)確度沒有意義(4) 只要準(zhǔn)確度高,不必考慮精密度A1,3 B2,4 C1,4 D2,38分析純的以下試劑不可以當(dāng)基準(zhǔn)物質(zhì)的是 C ACaCO3 B硼砂 CFeSO47H2O D鄰苯二甲酸氫鉀9用0.1mol/L的HCl溶液滴定同濃度的NH3H2O (Kb1.8010-5)時(shí),適
6、宜的指示劑為 C 。A甲基橙(pkHIn=3.4) B溴甲酚蘭(pkHIn=4.1)C甲基紅(pkHIn=5.0) D酚酞(pkHIn=9.1)10用K2Cr2O7法測(cè)Fe2+,參加H3PO4的主要目的是 D A同F(xiàn)e3+形成穩(wěn)定的無(wú)色化合物,減少黃色對(duì)終點(diǎn)的干擾B減小Fe3+/Fe2+的電極電位數(shù)值,增大突躍范圍C提高酸度,使滴定趨于完全 DA和B三、簡(jiǎn)答題共4題,25分1為什么NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸?試加以說明。4分答:因?yàn)榇姿岬膒Ka為4.74,滿足cKa10-8的準(zhǔn)確滴定條件,故可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定;硼酸的pKa為9.24,不滿足cKa10-8的準(zhǔn)確
7、滴定條件,故不可用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定。2什么是金屬指示劑的封閉和僵化?如何防止?7分答:如果指示劑與金屬離子形成更穩(wěn)定的配合物而不能被EDTA置換,那么雖參加過量的EDTA也達(dá)不到終點(diǎn),這種現(xiàn)象稱為指示劑的封閉。想防止這種現(xiàn)象,可以參加適當(dāng)?shù)呐湮粍﹣?lái)掩蔽能封閉指示劑的離子。 指示劑與金屬離子形成的配合物如果是膠體或沉淀,在滴定時(shí)指示劑與EDTA的置換作用將因進(jìn)行緩慢而使終點(diǎn)拖長(zhǎng),這種現(xiàn)象稱為指示劑的僵化。想防止這種現(xiàn)象,可以參加有機(jī)溶劑或?qū)⑷芤杭訜?,以增大有關(guān)物質(zhì)的溶解度及加快反響速率,接近終點(diǎn)時(shí)要緩慢滴定,劇烈振搖。3 哪些因素影響氧化復(fù)原滴定的突躍范圍的大小?如何確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電
8、極電位?8分答:(1) 對(duì)于反響 n2Ox1 + n1Red2 n2 Red1 + n1 Ox2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%:化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%:所以凡能影響兩條件電極電位的因素如滴定時(shí)的介質(zhì)都將影響滴定突躍范圍,此外與n1, n2有關(guān),但與滴定劑及被測(cè)溶液的濃度無(wú)關(guān)。(2) 對(duì)于可逆對(duì)稱氧化復(fù)原反響: , 與氧化劑和復(fù)原劑的濃度無(wú)關(guān);對(duì)可逆不對(duì)稱氧化復(fù)原反響n2Ox1 + n1Red2 a n2 Red1 + b n1 Ox2 與氧化劑和復(fù)原劑的濃度有關(guān),對(duì)有H+ 參加的氧化復(fù)原反響,還與H+有關(guān)。4什么是共沉淀和后沉淀?發(fā)生的原因是什么?對(duì)重量分析有什么不良影響?6分答:當(dāng)一種難溶物質(zhì)從溶液中沉
9、淀析出時(shí),溶液中的某些可溶性雜質(zhì)會(huì)被沉淀帶下來(lái)而混雜于沉淀中,這種現(xiàn)象為共沉淀,其產(chǎn)生的原因是外表吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差異,而在已形成的沉淀上形成第二種不溶性物質(zhì),這種情況大多數(shù)發(fā)生在特定組分形成穩(wěn)定的過飽和溶液中。無(wú)論是共沉淀還是后沉淀,它們都會(huì)在沉淀中引入雜質(zhì),對(duì)重量分析產(chǎn)生誤差。四、計(jì)算題共5題,50分1測(cè)定試樣中P2O5質(zhì)量分?jǐn)?shù)%,數(shù)據(jù)如下:8.44,8.32,8.45,8.52,8.69,8.38用Q檢驗(yàn)法對(duì)可疑數(shù)據(jù)決定取舍,求平均值、平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差s和置信度選90%及99%的平均值的置信范圍。13分解:將測(cè)定值由小到大排列 8.32,8.38,8
10、.44,8.45,8.52,8.69可疑值為xn1 用Q值檢驗(yàn)法Q計(jì)算 =0.46查表2-4,n=6時(shí), Q0.90=0.56 Q計(jì)算Q表故8.69%應(yīng)予保存。兩種判斷方法所得結(jié)論一致。2 %=8.47% %=0.09% s=0.13%3 查表2-2,置信度為90%,n=6時(shí),t=2.015因此 =8.47=8.470.11%同理,對(duì)于置信度為99%,可得=8.47%=8.470.21%2.某弱酸的pKa=9.21,現(xiàn)有其共軛堿NaA溶液20.00 mL濃度為0.1000 molL-1,當(dāng)用0.1000molL-1HCI溶液滴定時(shí),化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH為多少?化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的滴定突躍為多少?應(yīng)選用
11、何種指示劑指示終點(diǎn)?解:計(jì)量點(diǎn)時(shí) HCl + NaA NaCl + HAc(HA)=0.05000molL-1 cKa=0.0500010-9.2110KwpH=5.26計(jì)量點(diǎn)前NaOH剩余0.1時(shí)c(A-)= c(HA)= pH=6.21 計(jì)量點(diǎn)后,HCl過量0.02mL pH=4.30 滴定突躍為6.21-4.30,選甲基紅為指示劑。3.稱取0.1005g純CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH12時(shí),用鈣指示劑指示終點(diǎn),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去24.90mL。試計(jì)算:1EDTA溶液的濃度;2每毫升EDTA溶液相當(dāng)于多少克ZnO和Fe2O3。9分答案:1c(
12、EDTA)= =0.01008molL-12TZnO/EDTA=c(EDTA)MZnO10-3=0.0100881.0410-3=0.008204gmL-1TFe2O3/EDTA=c(EDTA)M Fe2O310-3=0.01008159.710-3=0.008048 gmL-1 4.計(jì)算pH = 10.0,cNH 3= 0.1 mol.L-1 Zn2+/Zn的溶液中電對(duì)的條件電極電位忽略離子強(qiáng)度的影響。鋅氨配離子的各級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)為:lgb1 =2.27, lgb2 =4.61, lgb3 =7.01, lgb4 = 9.067;NH4+的離解常數(shù)為Ka =10-9.25。13分答案: Zn2+ + 2e- Zn jq = -0.763 V 而又aNH3(H) = cNH3/ NH3 那么NH3= 0.1/10 0.071 = 10-0.93 5.稱取含有NaCl和NaBr的試樣0.5776g, 用重量法測(cè)定, 得到二者的銀鹽沉淀為0.4403g;另取同樣質(zhì)量的試樣,用沉淀滴定法滴定,消耗0.1074molL1 AgNO3 25.25mL溶液。求NaCl和NaBr的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。7分解: 設(shè)m(AgCl)為x(g), AgBr的質(zhì)量為(0.4403x)
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