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文檔簡介

1、鹽類的水解1復習重點1鹽類的水解原理及其應用2溶液中微粒間的相互關系及守恒原理2難點聚焦(一) 鹽的水解實質(zhì) H2O H+OH AB= Bn + An+ HB(n1) A(OH)n當鹽AB能電離出弱酸陰離子(Bn)或弱堿陽離子(An+),即可與水電離出的H+或OH結(jié)合成電解質(zhì)分子,從而促進水進一步電離.水解 中和 與中和反應的關系:鹽+水 酸+堿(兩者至少有一為弱) 由此可知,鹽的水解為中和反應的逆反應,但一般認為中和反應程度大,大多認為是完全以應,但鹽類的水解程度小得多,故為萬逆反應,真正發(fā)生水解的離子僅占極小比例。(二)水解規(guī)律簡述為:有弱才水解,無弱不水解 越弱越水解,弱弱都水解 誰強顯

2、誰性,等強顯中性 具體為: 1正鹽溶液強酸弱堿鹽呈酸性強堿弱酸鹽呈堿性強酸強堿鹽呈中性弱酸堿鹽不一定如 NH4CN CH3CO2NH4 NH4F 堿性 中性 酸性取決于弱酸弱堿 相對強弱 2酸式鹽若只有電離而無水解,則呈酸性(如NaHSO4)若既有電離又有水解,取決于兩者相對大小 電離程度水解程度,呈酸性電離程度水解程度,呈堿性強堿弱酸式鹽的電離和水解:如H3PO4及其三種陰離子隨溶液pH變化可相互轉(zhuǎn)化: pH值增大 H3PO4 H2PO4 HPO42 PO43 pH減小常見酸式鹽溶液的酸堿性堿性:NaHCO3、NaHS、Na2HPO4、NaHS.酸性(很特殊,電離大于水解):NaHSO3、N

3、aH2PO4、NaHSO4 (三)影響水解的因素內(nèi)因:鹽的本性.外因:濃度、濕度、溶液堿性的變化(1)溫度不變,濃度越小,水解程度越大.(2)濃度不變,濕度越高,水解程度 越大.(3)改變?nèi)芤旱膒H值,可抑制或促進水解。(四)比較外因?qū)θ蹼娊赓|(zhì)電離和鹽水解的影響. HA H+AQ A+H2O HA+OHQ溫度(T)T Th加水 平衡正移, 促進水解,h增大H+ 抑制電離, 促進水解,h增大OH促進電離, 抑制水解,h增大A 抑制電離, 水解程度,h注:電離程度 h水解程度 思考:弱酸的電離和弱酸根離子的水解互為可逆嗎?在CH3COOH和CH3COONO2的溶液中分別加入少量冰醋酸,對CH3CO

4、OH電離程度 和CH3COO水解程度各有何影響? (五)鹽類水解原理的應用 考點 1判斷或解釋鹽溶液的酸堿性 例如:正鹽KX、KY、KZ的溶液物質(zhì)的量濃度相同,其pH值分別為7、8、9,則HX、HY、HZ的酸性強弱的順序是_相同條件下,測得NaHCO3 CH3COONa NaAlO2三種溶液的pH值相同。那實驗么它們的物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是_.因為電離程度CH3COOHHAlO2所以水解程度NaAlO2NaHCO3CH3COON2在相同條件下,要使三種溶液pH值相同,只有濃度2分析鹽溶液中微粒種類.例如 Na2S和NaHS溶液溶液含有的微粒種類相同,它們是Na+、S2、HS、H2S、OH

5、、H+、H2O,但微粒濃度大小關系不同.考點2比較鹽溶液中離子濃度間的大小關系.(1)一種鹽溶液中各種離子濃度相對大小當鹽中陰、陽離子等價時不水解離子 水解的離子 水解后呈某性的離子(如H+或OH) 顯性對應離子如OH或H+實例:aCH3COONa. bNH4Cla.Na+CH3COO OH H+b.Cl NH4+OH當鹽中陰、陽離子不等價時。要考慮是否水解,水解分幾步,如多元弱酸根的水解,則是“幾價分幾步,為主第一步”,實例Na2S水解分二步S2+H2O HS+OH(主要)HS+H2O H2S+OH(次要)各種離子濃度大小順序為:Na+S2 OH HS H+(2)兩種電解質(zhì)溶液混合后各種離子

6、濃度的相對大小.若酸與堿恰好完全以應,則相當于一種鹽溶液.若酸與堿反應后尚有弱酸或弱堿剩余,則一般弱電解質(zhì)的電離程度鹽的水解程度.考點3溶液中各種微粒濃度之間的關系以Na2S水溶液為例來研究(1)寫出溶液中的各種微粒陽離子:Na+、H+陰離子:S2、HS、OH(2)利用守恒原理列出相關方程.10電荷守恒:Na+H+=2S2+HS+OH20物料守恒:Na2S=2Na+S2若S2已發(fā)生部分水解,S原子以三種微粒存在于溶液中。S2、HS,根據(jù)S原子守恒及Na+的關系可得.Na+=2S2+2HS+2H2S30質(zhì)子守恒H2O H+OH由H2O電離出的H+=OH,水電離出的H+部分被S2結(jié)合成為HS、H2

7、S,根據(jù)H+(質(zhì)子)守恒,可得方程:OH=H+HS+2H2S想一想:若將Na2S改為NaHS溶液,三大守恒的關系式與Na2S對應的是否相同?為什么?提示:由于兩種溶液中微粒種類相同,所以陰、陽離子間的電荷守恒方程及質(zhì)子守恒是一致的。但物料守恒方程不同,這與其鹽的組成有關,若NaHS只考慮鹽本身的電離而不考慮HS的進一步電離和水解,則Na+=HS,但不考慮是不合理的。正確的關系為Na+=HS+S2+H2S小結(jié):溶液中的幾個守恒關系(1)電荷守恒:電解質(zhì)溶液呈電中性,即所有陽離子所帶的正電荷總數(shù)與所有陰離子所帶的負電荷總數(shù)代數(shù)和為零。(2)物料守恒(原子守恒):即某種原子在變化過程(水解、電離)中

8、數(shù)目不變。(3)質(zhì)子守恒:即在純水中加入電解質(zhì),最后溶液中H+與其它微粒濃度之間的關系式(由電荷守恒及質(zhì)子守恒推出)練一練!寫出0.1mol/L Na2CO3溶液中微粒向后三天守恒關系式。參考答案:Na+H+=OH+HCO3+2CO32HCO3+CO32+H2CO3=0.1OH=H+HCO3+2H2CO3考點4判斷加熱濃縮至鹽干溶液能否得到同溶質(zhì)固體。例1AlCl3+3H2O Al(OH)3+HCl H0(吸熱) 升溫,平衡右移加熱至干升溫,促成HCl揮發(fā),使水解完全AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl 灼燒 Al2O3 例2Al2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO

9、4 H0(吸熱) 升溫,平衡右移H2SO4難揮發(fā),隨C(H2SO4)增大,將抑制水解綜合結(jié)果,最后得到Al2SO4從例1例2可小結(jié)出,加熱濃縮或蒸干鹽溶液,是否得到同溶質(zhì)固體,由對應酸的揮發(fā)性而定.結(jié)論:弱堿易揮發(fā)性酸鹽 氫氧化物固體(除銨鹽) 弱堿難揮發(fā)性酸鹽同溶質(zhì)固體考點5某些鹽溶液的配制、保存 在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液時為防止水解,常先將鹽溶于少量相應的酸中,再加蒸餾水稀釋到所需濃度.Na2SiO3、Na2CO3、NH4F等不能貯存磨口玻璃塞的試劑瓶中,因Na2SiO3、Na2CO3水解呈堿性,產(chǎn)生較多OH,NH4F水解產(chǎn)生HF,OH、HF均能腐蝕玻璃.

10、考點6某些離子間因發(fā)生又水解而在溶液中不大量共存,如Al3+與S2、HS、CO32、HCO3、AlO2,SiO32、ClO、C6H5O等不共存Fe3與CO32、HCO3、AlO2、ClO等不共存NH4+與ClO、SiO32、AlO2等不共存想一想:Al2S3為何只能用干法制?。浚?Al+2S Al2S3)小結(jié):能發(fā)生雙水解反應,首先是因為陰、陽離子本身單一水解程度相對較大,其次水解一方產(chǎn)生較多,H+,另一方產(chǎn)生較多OH,兩者相互促進,使水解進行到底。例如: 3HCO3 + 3H2O 3H2CO3 + 3OH Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+促進水解進行到底 總方程式: 3H2

11、O 3HCO3+Al3+=Al(OH)3+3CO2考點7泡沫滅火器內(nèi)反應原理. NaHCO3和Al2(SO4)3混合可發(fā)生雙水解反應: 2HCO3+Al3+=Al(OH3)+3CO2 生成的CO2將膠狀Al(OH)3吹出可形成泡沫考點8制備膠體或解釋某些鹽有凈水作用 FeCl3、Kal2(SO4)2·12H2O等可作凈水劑. 原因:Fe3+、Al3+水解產(chǎn)生少量膠狀的Fe(OH)3、Al(OH)3,結(jié)構(gòu)疏松、表面積大、吸附能力強,故它們能吸附水中懸浮的小顆粒而沉降,從而起到凈水的作用.考點91.某些化學肥料不能混合使用如銨態(tài)(NH4+)氮肥、過磷酸鈣含Ca(HPO4)2均不能與草木灰

12、(主要成分K2CO3)混合使用.2NH4+CO32=2NH3+CO2+H2O 損失氮的肥效Ca2+2H2PO4+2CO32= CaHPO4+2HCO3+HPO42 難溶物,不能被值物吸收2熱的純堿液去油污效果好.加熱能促進純堿Na2CO3水解,產(chǎn)生的OH較大,而油污中的油脂在堿性較強的條件下,水解受到促進,故熱的比不冷的效果好.3在NH4Cl溶液中加入Mg粉,為何有H2放出? NH4+H2O NH3·H2O+H+ Mg+2H+=Mg2+H24除雜 例:除去MgCl2溶液中的Fe3+可在加熱攪拌條件下,加入足量MgO或MgCO3或Mg(OH)2,攪拌充分反應,后過濾除去。想一想:為何不

13、能用NaOH或Na2CO3等溶液?3例題精講例1濃度為0.1mol/L的8種溶液:HNO3 H2SO4HCOOH Ba(OH)2 NaOH CH3COONa KCl NH4Cl溶液pH值由小到大的順序是(填寫編號)_.【解析】相同的物質(zhì)的量濃度的各種電解溶液的pH值大小比較有以下一般規(guī)律:(1)同物質(zhì)的量濃度的酸及水解呈酸性的鹽溶液,其pH值的關系一般是:二元強酸一元強酸弱酸水解顯酸性的鹽溶液.(2)同物質(zhì)的量濃度的堿及水解呈堿性的鹽溶液,其pH值的關系一般是:二元強堿一元強堿弱堿水解呈堿性的鹽溶液。(3)強酸弱堿鹽,堿越絲狀,水溶液酸性越強;弱酸強堿鹽,酸越弱,溶液堿性越強。(4)同物質(zhì)的量

14、濃度的多元弱酸及其鹽水溶液的pH關系是:以H2PO4為例:H3PO4NaH2PO4NaHPO4Na3PO4. 答案:。例2 (2001廣東)若pH=3的酸溶液和pH=11的堿溶液等體積混合后溶液呈酸性,其原因可能A生成一種強酸弱堿鹽B弱酸溶液和強堿溶液C弱酸與弱堿溶液反應D一元強酸溶液與一元強堿溶液反應解析本題考查同學們思維的敏捷性與嚴密性。若酸、堿均是強酸、強堿,則由pH知酸溶液的c(H+)=堿溶液的c(OH-),故等體積混合時恰好中和生成強酸強堿鹽,該鹽不水解,溶液呈中性,與題意不符,故D選項錯誤;若酸是弱酸,堿是強堿,則等體積混合后,酸明顯剩余,其物質(zhì)的量遠大于所生成的弱酸強堿鹽,因此,

15、鹽水解導致的堿性遠小于酸電離產(chǎn)生的酸性,所以B項正確 。A項具有極強的干擾性,很多同學錯選了A,原因是只注意到了A項中明顯的“強酸弱堿鹽”水解產(chǎn)生的酸性,而忽視了該條件時弱堿大過量對溶液性質(zhì)的決定性影響。答案:B例3 (2001廣東)下列反應的離子方程式正確的是 A硫酸鋁溶液和小蘇打溶液反應 Al3+3HCO3=3CO2+Al(OH)3B向Ca(ClO)2溶液中通入二氧化硫 Ca2+2ClO+ SO2+ H2O = CaSO3¯+2HClO C硫化亞鐵中加入鹽酸 S2+2H+=H2SD鈉和冷水反應Na+2H2O=Na+H2+2OH解析Al3+、HCO3-分別為弱堿陽離子和弱酸陰離子,

16、在溶液中存在各自的水解平衡:Al3+ + HCO3- Al(OH)3 + 3H+、HCO3- + H2O H2CO3 + OH-,因Al3+、HCO3-分別且有結(jié)合水電離出的OH-、H+的強烈趨勢,所以,含有上述兩種離子的溶液一旦混合,兩者水解產(chǎn)生的H+、OH-分別為HCO3-、Al3+結(jié)合而迅速消耗,使得各自的水解平衡均正向移動,并最終因Al(OH)3、CO2而進行完全,故A項正確;因CaSO3易被氧化,而HClO又具有強氧化性,故兩者將迅速發(fā)生氧化還原反應生成CaSO4和HCl,B項錯誤;C項中的硫化亞鐵是難溶性的物質(zhì),不能拆開;D選項的書寫沒有遵守電荷守恒。答案:A點評鹽類水解的離子方程

17、式在書寫時應按如下原則進行:多元弱酸根分步寫、多元弱堿陽離子合并寫;一般水解用,“”“”不能標;完全進行用“=”,標記“”“”。例4明礬溶于水所得溶液中離子濃度關系正確的是( )ASO42=K+=Al3+H+OHBSO422K+Al3+OH H+CSO422K+Al3+OH H+DSO42+OH=K+Al3+H+解析:明礬為KAl(SO4)2·12H2O,溶于水店,K+,SO42均不水解,但Al3+要水解,故K+Al3+,溶液呈酸性,結(jié)合該鹽的組成,可知C正確,溶液中陰、陽離子電荷守恒的方程式為:2SO42+OH=K+3Al3+H+故D錯誤。例5普通泡沫滅火器的換銅里裝著一只小玻璃筒

18、,玻璃筒內(nèi)盛裝硫酸鋁溶液,鐵銅里盛裝碳酸氫鈉飽和溶液。使用時,倒置滅火器,兩種藥液相混合就會噴出含二氧化碳的白色泡沫。(1)產(chǎn)生此現(xiàn)象的離子方程式是_.(2)不能把硫酸鋁溶液裝在鐵銅里的主要原因是_(3)一般不用碳酸鈉代替碳酸氫鈉,是因為_。解析:(1)Al3+與HCO3發(fā)生雙水解反應。 Al3+3HCO3=Al(OH)3+3CO2(2)Al2(SO4)3溶液因水解呈酸性,含腐蝕鐵銅,Al3+3H2O Al(OH)3+3H+Fe+Fe2+H2 (3)與酸反應返率NaHCO3Na2CO3;產(chǎn)生等量CO2時,消耗Al3+量:Na2CO3NaHCO3;等質(zhì)量的NaCO3、Na2HCO3分別與足量Al

19、3+反應,生成CO2量NaHCO3Na2CO3 例6碳酸鉀與水溶液蒸干得到固體物質(zhì)是_原因是_。Kal(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_,原因是_。碳酸鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_,原因是_。亞硫酸鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_,原因是_。氯化鋁溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是_,原因是_。鹽酸與硫酸各1mol/L的混合酸10mL,加熱濃縮至1mL,最后的溶液為_,原因是_。解析:本題涉及的知識范圍較廣,除了鹽的水解外,還應考慮到鹽的熱穩(wěn)定性,還原性等。K2CO3,原因是盡管加熱過程促進水解,但生成的KHCO3和KOH反應后又生成K2CO3。 KAl(SO4)2·2H2O,原因是盡管Al3

20、+水解,但由于H2SO4為難揮發(fā)酸,最后仍然為結(jié)晶水合物。注意濕度過度,會脫去結(jié)晶水。BaCO3 Ba2(HCO3)2 BaCO3+CO2+H2ONa2SO4,2Na2SO3+O2=2Na2SO4Al(OH)3, 加熱,使HCl揮發(fā),促進水解進行到底H2SO4溶液,HCl揮發(fā).4實戰(zhàn)演練一、選擇題1.(2002年全國高考題)常溫下,將甲酸和氫氧化鈉溶液混合,所得溶液pH=7,則此溶液中A.c(HCOO)c(Na)B.c(HCOO)c(Na)C.c(HCOO)=c(Na)D.無法確定c(HCOO)與c(Na)的關系2.(2002年上海高考題)在常溫下10 mL pH=10的KOH溶液中,加入pH

21、=4的一元酸HA溶液至pH剛好等于7(假設反應前后體積不變),則對反應后溶液的敘述正確的是A.c(A)=c(K)B.c(H)=c(OH)c(K)c(A)C.V后20 mLD.V后20 mL3.物質(zhì)的量濃度相同(0.1 mol·L1)的弱酸HX與Na溶液等體積混合后,溶液中粒子濃度關系錯誤的是A.c(Na)c(H)c()c(OH)B.若混合液呈酸性,則c()c(Na)c(H)c(H)c(OH)C.c(H)c()2c(Na)D.若混合液呈堿性,則c(Na)c(H)c()c(OH)c(H)4.將相同物質(zhì)的量濃度的某弱酸HX溶液與Na溶液等體積混合,測得混合后溶液中c(Na)c(),則下列關

22、系正確的是A.c(OH)c(H)B.c(HX)c(X)C.c()c(H)2c(Na)D.c(H)c(H)c(Na)c(OH)5.某酸的酸式鹽NaH在水溶液中,H的電離程度小于H的水解程度。有關的敘述正確的是A.H2的電離方程式為:H2H2OH3OHB.在該酸式鹽溶液中c(Na)c(2)c(H)c(OH)c(H)C.H的水解方程式為HH2OH3O2D.在該酸式鹽溶液中c(Na)c(H)c(OH)c(H)6.將0.1 mol·L1的醋酸鈉溶液20 mL與0.1 mol·L1鹽酸10 mL混合后,溶液顯酸性,則溶液中有關粒子的濃度關系正確的是A.c(CH3COO)c(Cl)c(H

23、)c(CH3COOH)B.c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C.c(CH3COO)=c(Cl)c(H)c(CH3COOH)D.c(Na)c(H)c(CH3COO)c(Cl)c(OH)7.物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液中,NH濃度最大的是A.NH4NO3B.NH4HSO4C.CH3COONH4D.NH4HCO38.CH3COOH與CH3COONa以等物質(zhì)的量混合配制成的稀溶液,pH為4.7,下列說法錯誤的是A.CH3COOH的電離作用大于CH3COONa的水解作用B.CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的電離作用C.CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解D.C

24、H3COONa的存在抑制了CH3COOH的電離9.已知0.1 mol·L1的NaHCO3溶液的pH=8,同濃度的NaAlO2溶液的pH=11,將兩種溶液等體積混合,并且發(fā)生了反應,可能較大量生成的物質(zhì)是A.CO2B.Al(OH)3C.COD.Al3二、非選擇題(共55分)10.(12分)(1)碳酸鉀的水溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是 ,原因是 。(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是 ,原因是 。(3)碳酸氫鋇溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是 ,原因是 。(4)亞硫酸鈉溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是 ,原因是 。(5)氯化鋁溶液蒸干得到的固體物質(zhì)是 ,原因是 。(6)鹽酸與硫酸濃度各為1 mo

25、l·L1的混合酸10 mL,加熱濃縮至1 mL,最后得到的溶液是 ,原因是 。11.(12分)用離子方程式表示下列反應:(1)某可溶性鹽的化學式n(是最簡結(jié)構(gòu)),將一定量的該鹽溶于足量的水中,若測得溶液的pH為3,該鹽水解的離子方程式可能為 。若測得溶液的pH為11,則該鹽與水反應的離子方程式可能為 。(2)NH4Cl溶液與Na反應 。(3)AlCl3溶液與NaAlO2溶液反應 。(4)CSO4溶液與Na2S溶液反應 。(5)NaHSO4溶液與NaHCO3溶液反應 。 (6)FeCl3溶液與NaI溶液反應 。12.(10分)25時,將0.01 mol CH3COONa和0.002 m

26、ol HCl溶于水,形成1 L混合溶液:(1)該溶液中存在著三個平衡體系,用電離方程式或離子方程式表示: ; ; 。(2)溶液中共有 種不同的粒子(指分子和離子)。(3)在這些粒子中,濃度為0.01 mol·L1的是 ,濃度為0.002 mol·L1的是 。(4) 和 兩種粒子物質(zhì)的量之和等于0.01 mol。(5) 和 兩種粒子物質(zhì)的量之和比氫離子數(shù)量多0.008 mol。13.(9分)某試劑廠用銀(含雜質(zhì)銅)和硝酸(含雜質(zhì)Fe3)反應制取硝酸銀,步驟如下:依據(jù)上述步驟,完成下列填空:(1)溶解銀的硝酸應該用 硝酸(填“濃”或“稀”),原因是 。a.減少過程中產(chǎn)生NO的量

27、b.減少原料銀的消耗量c.節(jié)省硝酸物質(zhì)的量(2)步驟B加熱保溫的作用是 。a.有利于加快反應速率b.有利于未反應的硝酸揮發(fā)c.有利于硝酸充分反應,降低溶液中c(H) (3)步驟C是為了除去Fe3、C2等雜質(zhì)。沖稀靜置時發(fā)生的化學反應是 。a.置換反應b.水解反應c.氧化還原反應產(chǎn)生的沉淀物化學式是 。14.(6分)某二元弱酸(簡寫為H2A)溶液,按下式發(fā)生一級和二級電離:H2AHHA,HAHA2已知相同濃度時的電離度(H2A)(HA),設有下列四種溶液: mol·L1的H2A溶液B.0.01 mol·L1的NaHA溶液C.0.02 mol·L1的HCl與0.04 mol·L1的NaHA溶液的等體積混合液D.0.02 mol·L1的NaOH與0.02 mol·L1的NaHA溶液的等體積混合液據(jù)此,填寫下列空白(填代號):(1)c(H)最大的是 ,最小的是 。(2)c(H2A)最大的是 ,最小的是 。(3)c(A2)最大的是 ,最小的是 。15.(6分)已知(1)Cu2、Fe2在pH為 45的條件下不水解,而這一條件下Fe3幾

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