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1、第四章生物堿類(lèi)化合物一、填空題1.將生物堿總堿溶于酸中,加入堿水調(diào)節(jié)pH值,由(低)到(高),則生物堿按堿性由(弱)到(強(qiáng))依次被有機(jī)溶劑萃取出來(lái);若將生物堿總堿溶于有機(jī)溶劑中,用pH值由(高)到(低)的緩沖液依次萃取,生物堿按堿性由(強(qiáng))到(弱)被萃取出來(lái)2小檗堿呈黃色,而四氫小檗堿則無(wú)色,其原因在于(結(jié)構(gòu)中有較長(zhǎng)的共軛體系)。3.在生物堿的色譜檢識(shí)中常用的顯色劑是(碘化鉍鉀),它與生物堿斑點(diǎn)作用常顯(橘紅色)。4.Mayer試劑的主要成分為(碘化汞鉀) ;Drugendroff試劑的主要成分為(碘化鉍鉀)。 5.黃連中的主要化學(xué)成分是(小檗堿)。6、常用的生物堿沉淀試劑有(碘化汞鉀)試劑、

2、(碘化鉍鉀)試劑等。7、紅豆杉中的主要生物堿為(紫杉醇)。8、阿托品為(莨菪堿)的消旋體。二、選擇題1.下列生物堿中pKa最大的是( D )氨甲胺二甲胺三甲胺2.雷氏銨鹽可用于沉淀分離( D )A. 伯胺堿 B. 仲胺堿 C. 叔胺堿 D. 季銨堿3小檗堿的結(jié)構(gòu)類(lèi)型是( B )A喹啉類(lèi) B異喹啉類(lèi) C哌啶類(lèi) D有機(jī)胺類(lèi) 4表示生物堿堿性的方法是( D ) ApKb, BK CpH DpKa, 5pKa的含義是( D ) A生物堿的溶解度 B生物堿的離解度 C生物堿共軛酸的溶解度 D生物堿共軛酸的離解度6下列生物堿堿性最強(qiáng)的是( D )A伯胺生物堿 B叔胺生物堿 C仲胺生物堿 D季銨生物堿 7堿

3、性最弱的生物堿是( D ) A季銨生物堿 B叔胺生物堿 C仲胺生物堿 D酰胺生物堿8下列生物堿堿性大小排序正確的是( D ) a酰胺生物堿 b季銨生物堿 c伯、仲、叔胺類(lèi)生物堿 Aa>b>c Bc>b>a Cc>a>b Db>c>a 9堿性不同的生物堿混合物的分離可選用( C ) A簡(jiǎn)單萃取法 B酸提取堿沉淀法 CpH梯度萃取法D有機(jī)溶劑回流法 10在生物堿酸水提取液中,加堿調(diào)pH由低到高,每調(diào)一次用氯仿萃取一次,首先得到( B ) A強(qiáng)堿性生物堿 B弱堿性生物堿 C季銨堿 D.中等堿性生物堿 11將生物堿總堿溶于氯仿中,用不同pH(由高到低)緩

4、沖液依次萃取,最后萃取出的生物堿是( B ) A強(qiáng)堿性生物堿 B弱堿性生物堿 C季銨堿 D中等堿性生物堿 12用氧化鋁薄層色譜法分離生物堿時(shí),化合物的Rf值大小取決于( A ) A極性大小 B堿性大小 C酸性大小 D分子大小 13、具有莨菪烷母核的生物堿是( C )A. 甲基麻黃堿B. 小檗堿 C. 阿托品D. 氧化苦參堿14、生物堿沉淀反應(yīng)呈紅棕色的是( B )A. 碘化汞鉀試劑B. 碘化鉍鉀試劑C.飽和苦味酸試劑 D. 硅鎢酸試劑 15、堿性最弱的生物堿是( D )A. 季胺堿B. 叔胺堿 C. 仲胺堿 D. 酰胺堿16、具有揮發(fā)性的生物堿是( D )A. 嗎啡堿 B. 小檗堿C. 苦參堿

5、D. 麻黃堿17、此生物堿結(jié)構(gòu)屬于( B ) A. 吲哚類(lèi) B.莨菪烷類(lèi) C. 喹啉類(lèi) D. 萜類(lèi) 18、生物堿分子中氮原子雜化方式與其堿性強(qiáng)弱的關(guān)系是( C )A. SPSP2SP3 B. SPSP3SP2 C. SP3SP2SP D. SP3SPSP219、罌粟堿、可待因和嗎啡進(jìn)行硅膠G薄層色譜,展開(kāi)劑為氯仿-乙醚-二甲胺(541),所得值Rf分別為0.67,0.38,0.10;可判斷它們的極性大小順序?yàn)椋?A )A. 嗎啡可待因罌粟堿 B. 罌粟堿可待因嗎啡C. 可待因罌粟堿嗎啡 D. 罌粟堿嗎可待因20、三棵針中的主要化學(xué)成分是( B )A. 麻黃堿 B. 小檗堿 C. 苦參堿 D.

6、東莨菪堿21、配伍題: A. 有機(jī)胺類(lèi)生物堿 B. 異喹啉類(lèi)生物堿 C. 二萜類(lèi)生物堿 D. 喹喏里西啶類(lèi)生物堿 E. 莨菪烷類(lèi)生物堿小檗堿屬( B )、麻黃堿屬( A )、苦參堿屬(D )、阿托品屬(E)烏頭堿屬( C )22 、配伍題: A. 莨菪堿 B. 檳榔堿 C.小檗堿 D. 長(zhǎng)春堿 E. 麻黃堿屬于有機(jī)胺類(lèi)生物堿的是( E )屬于莨菪烷類(lèi)生物堿的是( A )屬于吡啶類(lèi)生物堿的是( B )屬于異喹啉類(lèi)生物堿的是( C )屬于吲哚類(lèi)生物堿的是( D )23、生物堿的堿性強(qiáng)弱可與下列( C )情況有關(guān)。A.生物堿中N原子具有各種雜化狀態(tài) B.生物堿中N原子處于不同的化學(xué)環(huán)境C.以上兩者均

7、有關(guān) D.以上兩者均無(wú)關(guān)24.可溶于水的生物堿是( A ) A麻黃堿 B莨菪堿 C小檗堿 D胡椒堿4生物堿沉淀反應(yīng)的條件是( A ) A.酸性水溶液 B堿性水溶液 C中性水溶液 D鹽水溶液 25. 不能與生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀的是( B )A.生物堿 B.多糖C.多肽 D.蛋白質(zhì) 26從苦參總堿中分離苦參堿和氧化苦參堿是利用二者( D ) A在水中溶解度不同 B在乙醇中溶解度不同 C在氯仿中溶解度不同 D在乙醚中溶解度不同27.生物堿的薄層色譜和紙色譜法常用的顯色劑是( B )A.碘化汞鉀 B. 碘化鉍鉀 C.硅鎢酸 D.雷氏銨鹽28.既能溶于水也可溶于氯仿中的是( A )A.麻黃堿 B. 咖

8、啡堿 C.氧化苦參堿 D.小檗堿三、名詞解釋1.生物堿的pka:生物堿共軛酸離解常數(shù)的負(fù)log值。2. 生物堿沉淀反應(yīng):生物堿在酸性條件下與某些試劑生成不溶性的復(fù)鹽或絡(luò)合物的反應(yīng)稱(chēng)為生物堿沉淀反應(yīng)。四、簡(jiǎn)述題1、生物堿為什么呈堿性?其堿性強(qiáng)弱與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系?答:分子中氮原子上的孤對(duì)電子能接收質(zhì)子而顯堿性。其堿性強(qiáng)弱與氮原子的雜化度、誘導(dǎo)效應(yīng)、誘導(dǎo)-場(chǎng)效應(yīng)、共軛效應(yīng)、空間效應(yīng)以及分子內(nèi)氫鍵形成有關(guān)。2簡(jiǎn)述生物堿的溶解性規(guī)律。 答:(1)在游離生物堿中,大多數(shù)為親脂性生物堿,一般能溶于有機(jī)溶劑,尤其易溶于親脂性有機(jī)溶劑,特別易溶于氯仿;生物堿溶于酸水,不溶或難溶于水和堿水。(2)親水性生物堿主要指

9、季銨堿和某些含氮-氧化物的生物堿。這些生物堿可溶于水、甲醇、乙醇,難溶于親脂性有機(jī)溶劑。(3)兩性生物堿既可溶于酸水,也可溶于堿水溶液,但在pH 8-9時(shí)溶解性最差,易產(chǎn)生沉淀。(4)具內(nèi)酯和內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿在正常情況下,其溶解性類(lèi)似一般叔胺堿,但在堿水溶液中可開(kāi)環(huán)形成羧酸鹽而溶于水中,繼之加酸復(fù)又還原。(5)生物堿鹽一般易溶于水,可溶于醇類(lèi),難溶于親脂性有機(jī)溶劑。生物堿在酸水中成鹽溶解,調(diào)堿性后又游離析出沉淀。3用pH梯度萃取法分離混合生物堿具體有哪兩種方法? 答:一種是將總生物堿溶于氯仿等親脂性有機(jī)溶劑,以不同酸性緩沖液依pH由高至低依次萃取,生物堿可按堿性由強(qiáng)至弱先后成鹽依次被萃取出而分離,分別堿化后以有機(jī)溶劑萃取即可。另一種是將總生物堿溶于酸水,逐步加堿使pH由低到高,每調(diào)節(jié)一次pH值,即用氯仿等有機(jī)溶劑萃取,則各單體生物堿依堿性由弱至強(qiáng)先后成鹽依次被萃取出而分離。五分析比較題,并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由。1下列各組化合物堿性的強(qiáng)弱程度: A C B A B C理由:A是叔胺堿,氮原子是SP3雜化,C中的氮原子是SP2雜化,A的堿性強(qiáng)于C。B中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中,其孤電子對(duì)與羰基的-電子形成p-共軛,堿性最弱。2下列生物堿堿性強(qiáng)弱順序: C B A A B C理由:C是季銨堿,堿性最強(qiáng),B中氮原子是SP3雜化,堿性次之,A中的氮原子是SP2雜化,

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