化妝品中環(huán)氧乙烷甲基環(huán)氧乙烷的測定頂空氣相色譜法

1、附件2化裝品中環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的檢測方法1適用范圍本方法規(guī)定了化裝品中環(huán)氧乙烷CAS號：75-21-8 和甲基環(huán)氧乙烷CAS號：75-56-9的頂空氣相色譜-氫火焰離子化檢測器的檢測方法及頂空氣相色譜-質(zhì)譜的陽性確證方法。本方法適用于清潔類和其他可能以聚乙二醇、聚丙二醇類結(jié)構(gòu)的物質(zhì)為原料的液體類化裝品中環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷含量的測定。2方法提要試樣中的環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷通過頂空進樣系統(tǒng)加熱后變成氣態(tài)游離出來，經(jīng)頂空進樣進入氣相色譜系統(tǒng)別離，采用氫火焰離子化檢測器進行檢測，以保存時間定性，外標法定量。本 方法中環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的檢出限分別為0.05 yg口 0.025 yg環(huán)氧

2、乙烷和甲基環(huán)氧乙烷定量下限分別為0.17 y和0.083 y。假設(shè)取2.0g樣品，環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的檢出濃度分別 為0.025 y g/g和 0.0125 y g/g環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷最低定量濃度分別為0.085 y g/g和0.042y g/g3試劑和材料除另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純，水為去離子水。3.1氯化鈉。3.2環(huán)氧乙烷標準物質(zhì)：氣態(tài)，純度> 95%3.3甲基環(huán)氧乙烷標準物質(zhì)：純度> 95%3.4環(huán)氧乙烷標準儲藏液2.0 mg/mL6.0 mg/mL :量取50 mL去離子水于50 mL樣品瓶4.5 中，準確稱重記為 M1，單位為g，精確至0.1 mg,使用氣

3、密針4.7向水中通入適量環(huán)氧乙 烷3.2氣體，使其參加量在 0.1 g0.3 g之間，立即密封，渦旋混勻后，靜置并準確稱重記為M2,單位為g，精確至0.1 mg。計算環(huán)氧乙烷標準儲藏液的實際濃度C c= M2-M1 。溶液50 勺 000應(yīng)于4 C避光密封儲存，有效期為二個月。3.5甲基環(huán)氧乙烷標準儲藏液1.0 mg/mL :稱取50 mg 精確至0.01 mg甲基環(huán)氧乙烷3.3 于預(yù)先盛有30 mL水的50 mL容量瓶中，搖勻，用水定容。計算甲基環(huán)氧乙烷標準儲藏液的實際濃 度。溶液應(yīng)于4C避光密封儲存，有效期為二個月。3.6 環(huán)氧乙烷、甲基環(huán)氧乙烷系列濃度標準曲線：分別取 5 個含 5 mL

4、 去離子水的頂空瓶 4.6，分別參加一定量的環(huán)氧乙烷3.4和甲基環(huán)氧乙烷儲藏液3.5,使之分別含有環(huán)氧乙烷 5卩、 10卩、25卩、50卩、100 yg 口甲基環(huán)氧乙烷 2.5 沁5卩、12.5、25卩、50 進 渦旋混勻2min ，配制成系列標準溶液。4 儀器4.1 氣相色譜儀：配氫火焰離子化檢測器。4.2 氣相色譜 -四級桿質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電子轟擊離子源EI4.2 頂空進樣系統(tǒng)：配 20 mL 頂空進樣瓶。4.3分析天平：感量分另U為 0.1 mg、1.0 mg和0.01 mg。4.4 渦旋混勻器。4.5 樣品瓶： 50 mL ，配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應(yīng)涂有聚四

5、氟乙烯。4.6頂空進樣瓶：20 mL,配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應(yīng)涂有聚四氟乙烯。4.7 氣密針： 20 mL。5 測定步驟5.1 樣品處理稱取試樣2.0 g 精確至1.0 mg于20 mL頂空進樣瓶4.6中，參加1.0g氯化鈉3.1 固體，參加 5.0 mL 去離子水，加蓋密封，渦旋混勻至樣品分散均勻，置于頂空進樣器中，待測。5.2 頂空進樣參考條件爐溫溫度：70 C；平衡時間： 30min ；取樣針溫度：90 C；傳輸線溫度：110C；進樣量： 1 mL 。5.3 氣相色譜參考條件色譜柱：6%腈丙基苯基一94%二甲基聚硅氧烷涂層的石英毛細管柱，30 mX0.53

6、mm 內(nèi)徑，3.0卩；或相當者；柱溫：45C保持5min，以50 C /min程序升溫至150 C,保持1min ;進樣口溫度：220 C；檢測器溫度：260 C；載氣：氮氣，純度 > 99.999%載氣流速：1.5 mL/min。5.4測定取按3.6步驟處理的系列標準工作溶液，按照5.2及5.3的條件下進行頂空-氣相色譜分析，以系列標準溶液濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制校準曲線。將5.1的待測試樣頂空進樣，按照5.2及5.3的條件下進行色譜分析，根據(jù)測定成分的峰面積，代入回歸方程計算環(huán)氧乙烷或 甲基環(huán)氧乙烷的質(zhì)量濃度，從而計算樣品中環(huán)氧乙烷或甲基環(huán)氧乙烷的含量。5.5平行實驗按以上

7、步驟操作，對同一樣品獨立進行測定獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。6計算m1w =m°式中：w 樣品中環(huán)氧乙烷或甲基環(huán)氧乙烷含量，單位為微克每克(卩g/g;m1 從標準工作曲線上得到的試樣中環(huán)氧乙烷或甲基環(huán)氧乙烷的含量，單位為微克(g ；m0 稱取樣品的質(zhì)量，單位為克(g)。7回收率和精密度多家實驗室驗證的環(huán)氧乙烷平均回收率為85.2%104.2% ,相對標準偏差小于9.33% ( n=6);甲基環(huán)氧乙烷平均回收率為 87.5%103.1%，相對標準偏差小于 8.77% ( n=6 )。8質(zhì)譜確證如檢出陽性樣品，需經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法進行確證。8.1前處理

8、過程見 5.18.2氣相色譜-質(zhì)譜參考條件色譜柱：6%腈丙基苯基一94%二甲基聚硅氧烷涂層的石英毛細管柱，30 mX0.32 mm (內(nèi)徑)，3.0卩；或性能相當者；柱溫：45C保持5min，以50C /min程序升溫至 150 C,保持1min。進樣口溫度：220 C；載氣：氦氣，純度 > 99.999% 流速：1.5 mL/min ;離子源：電子轟擊離子源EI;離子源溫度：230 C；四級桿溫度：150C；傳輸線溫度：260 C；電離能量：70 eV ；掃描方式：全掃描模式。8.3定性判定用氣相色譜-質(zhì)譜儀進行樣品定性測定，進行樣品測定時，如果樣品中環(huán)氧乙烷或甲基環(huán)氧乙烷的色譜峰保存

9、時間與濃度相近標準工作溶液相一致變化范圍在戈.5%之內(nèi)，并且在扣除背景后樣品的質(zhì)譜圖中，所選擇的檢測離子均出現(xiàn)，而且樣品中所選擇的的離子對相對豐度與標準樣品的離子對相對豐度相一致離子相對豐度比見表1,相對豐度偏差符合表2要求，那么可以判斷樣品中存在環(huán)氧乙烷或者甲基環(huán)氧乙烷。表1環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的定性離子及豐度比序號名稱定性離子及其豐度比1環(huán)氧乙烷29:44:15 (100:99:65)2甲基環(huán)氧乙烷58:43:31(100:69:31)表2相對離子豐度的最大允許偏差相對離子豐度>50 %20 % 50 %10 % 20 %< 10 %允許相對偏差戈0 %±25 %均0 %±50 %8.4檢出限本方法中環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的