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1、.第二章 烴和鹵代烴第一節(jié)脂肪烴01/烷烴和烯烴1烷烴和烯烴的構(gòu)造特點1烷烴的構(gòu)造特點。烷烴又叫飽和鏈烴,其構(gòu)造特點是碳原子之間以單鍵結(jié)合成鏈狀,碳原子剩余的價鍵全部跟氫原子結(jié)合到達(dá)飽和。烷烴概念的內(nèi)涵有兩點:一是分子里碳原子跟碳原子都以單鍵結(jié)合成鏈狀,二是碳原子剩余的價鍵全部跟氫原子結(jié)合。這是判斷某烴是否為烷烴的標(biāo)準(zhǔn),特別注意CH4是唯一一種不含CC的烷烴。烷烴分子里碳原子結(jié)合的結(jié)果并不一定是單純的一條長鏈,有的碳鏈處于長鏈的“枝杈處,人們稱之為支鏈。烷烴的通式為CnH2n2n1。2烯烴的構(gòu)造特點。分子里含有碳碳雙鍵的一類鏈烴叫做烯烴。2烷烴和烯烴物理性質(zhì)的遞變規(guī)律1熔點、沸點。烷烴、烯烴都
2、是分子晶體,其互相作用均是分子間作用力,而分子間作用力相對較弱,所以烷烴和烯烴的熔點、沸點都較低。隨著分子中碳原子數(shù)的增加相對分子質(zhì)量也在增加,烷烴、烯烴的熔點、沸點逐漸升高。2相對密度。烷烴、烯烴的相對密度小于水的密度。3溶解性。烷烴、烯烴不溶于水,但易溶于有機(jī)溶劑。液態(tài)烷烴本身也可以作為有機(jī)溶劑。隨著分子中碳原子數(shù)的增加,烷烴、烯烴的相對密度逐漸增大。4常溫常壓下的狀態(tài)。分子中碳原子數(shù)小于或等于4的烷烴、烯烴在常溫常壓下都是氣體,另外,新戊烷在常溫常壓下也是氣體。其他烷烴、烯烴在常溫常壓下都是液體或固體。3烷烴的化學(xué)性質(zhì)烷烴穩(wěn)定,通常情況下與酸、堿、強(qiáng)氧化劑都不反響。1氧化反響。隨著分子中
3、碳原子數(shù)的增多,烷烴燃燒時往往不充分,火焰亮堂,常伴有黑煙。燃燒通式為:CnH2n2O2nCO2n1H2O2分解反響。在隔絕空氣的條件下,長鏈烷烴加熱或加催化劑可發(fā)生裂化或裂解,如:3烷烴的特征反響取代反響。有機(jī)物分子中的某些原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)取代的反響叫做取代反響。在光照條件下,烷烴和Cl2發(fā)生取代反響生成多種氯代烴和氯化氫氣體。4烯烴的化學(xué)性質(zhì)1氧化反響。能使酸性KMnO4溶液褪色。能燃燒,燃燒通式為CnH2nO2nCO2nH2O。2烯烴的特征反響加成反響。構(gòu)成有機(jī)化合物不飽和鍵的兩個原子與其他原子或原子團(tuán)直接結(jié)合的反響叫做加成反響。烯烴能與H2、X2、HX、H2O等發(fā)生加成反
4、響。1,3丁二烯與氯氣的加成反響:假如分子中含有兩個雙鍵,加成反響就會在兩個雙鍵中發(fā)生“競爭反響。如1,3丁二烯與氯氣的加成反響,存在1,2加成與1,4加成,產(chǎn)生兩種產(chǎn)物?!疽?guī)律方法】實驗室利用溴水或溴的四氯化碳溶液或酸性高錳酸鉀溶液來鑒別烷烴與烯烴,也用溴水除去氣態(tài)烷烴中的氣態(tài)烯烴。3烯烴的特征反響加聚反響。由相對分子質(zhì)量小的化合物分子互相結(jié)合成相對分子質(zhì)量大的高分子的反響叫做聚合反響;由不飽和的相對分子質(zhì)量小的化合物分子以加成反響的形式結(jié)合成相對分子質(zhì)量大的高分子化合物的反響叫做加成聚合反響,簡稱加聚反響。加聚反響的口訣:雙鍵變單鍵,組成不改變;彼此伸出手,互相連成鏈。02/烯烴的順反異構(gòu)
5、1產(chǎn)生順反異構(gòu)的條件假如每個碳碳雙鍵的碳原子連接了兩個不同的原子或原子團(tuán),雙鍵碳原子上的四個原子或原子團(tuán)在空間就有兩種不同的排列方式,產(chǎn)生兩種不同的構(gòu)造。2順式構(gòu)造與反式構(gòu)造兩個一樣的原子或原子團(tuán)排列在雙鍵的同一側(cè),稱為順式構(gòu)造如順2丁烯;兩個一樣的原子或原子團(tuán)排列在雙鍵的兩側(cè),稱為反式構(gòu)造如反2丁烯。順反異構(gòu)體的化學(xué)性質(zhì)根本一樣,物理性質(zhì)有一定的差異見下表。順2丁烯與反2丁烯的性質(zhì)比較【規(guī)律方法】烯烴的同分異構(gòu)體包括:碳碳雙鍵的位置異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)、順反異構(gòu)等。順反異構(gòu)屬于立體異構(gòu),順式構(gòu)造和反式構(gòu)造中原子或原子團(tuán)的連接順序以及雙鍵位置均一樣,區(qū)別僅僅是原子或原子團(tuán)在空間的排列方式不同。它們的
6、化學(xué)性質(zhì)根本一樣,物理性質(zhì)有一定的差異。03/炔烴1炔烴炔烴是分子里含有碳碳三鍵的一類脂肪烴,其分子通式為CnH2n2n2,其物理性質(zhì)與烷烴、烯烴類似。乙炔HCCH是最簡單的炔烴。2乙炔的組成及物理性質(zhì)1乙炔的組成和構(gòu)造。乙炔是最簡單的炔烴,其組成和構(gòu)造見下表:分子式最簡式電子式構(gòu)造式構(gòu)造簡式C2H2CHHCCHHCCHHCCH球棍模型比例模型【規(guī)律方法】乙炔分子中含有CC鍵,通常稱它為碳碳三鍵。乙炔分子里的4個原子均在同一條直線上,屬于直線形分子,鍵角為180°。2乙炔的物理性質(zhì)。乙炔是最簡單的炔烴,是無色、無味的氣體,微溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,是電石氣的主要成分。3乙炔的實驗室制
7、取和化學(xué)性質(zhì)1乙炔的實驗室制取應(yīng)注意以下幾點:因電石中常含有金屬硫化物等雜質(zhì),生成的乙炔中會混有H2S等雜質(zhì)而有臭味,用CuSO4溶液可除去這些雜質(zhì)。由于CaC2與水反響太劇烈,為獲得平穩(wěn)的乙炔氣流,用飽和食鹽水代替水,并控制好滴入速度。乙炔與酸性高錳酸鉀溶液的反響褪色較慢,通入氣體的時間需要長一些。點燃乙炔前要用小試管搜集氣體驗純,否那么容易發(fā)生爆炸。制取乙炔氣體不能用啟普發(fā)生器或具有啟普發(fā)生器原理的實驗裝置。原因是碳化鈣吸水性強(qiáng),與水反響劇烈,不能隨用、隨停;反響過程中放出大量的熱,易使啟普發(fā)生器炸裂;生成的CaOH2呈糊狀易堵塞啟普發(fā)生器的球形漏斗?!疽?guī)律方法】實驗室常用酸性高錳酸鉀溶液
8、或溴水或溴的四氯化碳溶液來區(qū)分烷烴和炔烴。2乙炔的化學(xué)性質(zhì)。加成反響。a在150 160 、氯化汞作催化劑的條件下,乙炔能跟氯化氫進(jìn)展加成反響,生成氯乙烯。HCCHHClCH2=CHCl氯乙烯在適當(dāng)?shù)臈l件下,氯乙烯可以通過加聚反響生成聚氯乙烯。b乙炔還能與Br2、H2、H2O等發(fā)生加成反響:CHCHBr2CHBr=CHBrCHBr=CHBrBr2CHBr2CHBr2CHCH2H2足量CH3CH3CHCHH2OCH3CHO工業(yè)制乙醛的方法之一氧化反響。a能燃燒:2C2H25O24CO22H2O。由于乙炔中含碳量較大,因此乙炔燃燒時伴有濃煙。b能被強(qiáng)氧化劑氧化,如能使酸性KMnO4溶液褪色等。聚合
9、反響:在特殊條件下,乙炔能發(fā)生加聚反響生成高聚物的反響方程為nCHCHCH=CH?!就卣寡由臁咳矡N的性質(zhì)。1炔烴的物理性質(zhì)。隨著碳原子數(shù)的增加,熔點、沸點逐漸升高。隨著碳原子數(shù)的增加,密度逐漸增大但小于1 g/cm3。狀態(tài):通常常溫常壓下,碳原子數(shù)4的炔烴為氣態(tài),其余為液態(tài)或固態(tài)。2炔烴的化學(xué)性質(zhì)。氧化反響。a燃燒:CnH2n2O2nCO2n1H2O。b使KMnO4酸性溶液褪色:炔烴易被強(qiáng)氧化劑氧化。加成反響。炔烴可與X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反響。04/脂肪烴的來源及其應(yīng)用脂肪烴主要來自石油、天然氣和煤等。1石油1石油的組成及加工。石油主要是由各種烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴組成的混合物,其
10、中大部分是液態(tài)烴在液態(tài)烴里溶有氣態(tài)烴和固態(tài)烴,可通過分餾、裂化、催化重整、裂解等加工方法獲得不同的石油化工產(chǎn)品。2石油的分餾。通過加熱和冷凝,可以把石油分成不同沸點范圍的蒸餾產(chǎn)物,即石油的分餾。常見的有常壓分餾和減壓分餾,二者的區(qū)別見下表。方法目的原理原料產(chǎn)品常壓分餾獲得以燃料油為主的不同石油產(chǎn)品用蒸發(fā)和冷凝的方法,將原油分成不同沸點范圍的餾分原油石油氣、汽油、煤油、 柴油等減壓分餾獲得以光滑油為主的不同石油加工產(chǎn)品利用減小壓強(qiáng)的方法,降低重油的沸點,從重油中別離出不同的餾分重油光滑油、凡士林、石蠟、瀝青等3石油的裂化、裂解和催化重整。裂化:石油催化裂化是重油成分如石蠟在催化劑存在下,在460
11、 520 及1 000 kPa2 000 kPa的壓強(qiáng)下,長鏈烷烴斷裂成短鏈的烷烴和烯烴,從而大大進(jìn)步輕質(zhì)油特別是汽油的產(chǎn)量。如:C16H34C8H18C8H16。裂解:石油裂解是深度的裂化,使短鏈的烷烴進(jìn)一步分解生成乙烯、丙烯、丁烯等重要石油化工原料,目的是進(jìn)步氣態(tài)烯烴的產(chǎn)量。催化重整:a.異構(gòu)化是直鏈烴轉(zhuǎn)變?yōu)橹ф湡N;b.芳構(gòu)化是直鏈烴轉(zhuǎn)變?yōu)榉枷銦N?!疽族e點津】石油的常壓分餾和減壓分餾是物理變化,而石油的裂化、裂解和催化重整都是化學(xué)變化??捎脻怃逅騅MnO4酸性溶液來鑒別直餾汽油和裂化汽油,能使之褪色者為裂化汽油。2天然氣天然氣的組成物質(zhì)主要是烴類氣體,以甲烷為主體積分?jǐn)?shù)約為80%90%。
12、3煤從煤中也可以獲得有機(jī)化合物:通過對煤焦油的分餾可以獲得各種芳香烴;通過煤的直接或間接液化,可以獲得燃料油及多種化工原料。煤的開采必須做到平安標(biāo)準(zhǔn),否那么將造成重大事故?!疽族e點津】煤的加工主要采取的方法是煤的干餾,這是一個化學(xué)過程;煤是由無機(jī)物和有機(jī)物組成的復(fù)雜混合物。第二節(jié)芳香烴01/苯的構(gòu)造與化學(xué)性質(zhì)1苯的構(gòu)造1苯分子的組成。苯的分子式為C6H6,構(gòu)造式為,構(gòu)造簡式為。2苯分子的空間構(gòu)型。苯分子里的6個碳原子和6個氫原子都在同一平面上。苯分子里6個碳原子之間的鍵完全一樣,是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵。2苯的性質(zhì)苯是無色有特殊氣味的液體,不溶于水,密度比水小,熔點為5.5 ,沸點為
13、80.1 ,有毒。苯經(jīng)冷卻可凝結(jié)成無色晶體。苯的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定,不能被KMnO4酸性溶液氧化,一般情況下也不能與溴水發(fā)生加成反響,說明苯的化學(xué)性質(zhì)比烯烴、炔烴穩(wěn)定。1苯的氧化反響。2C6H615O212CO26H2O燃燒時發(fā)出亮堂的帶有濃煙的火焰,這是因為苯中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)很大。2取代反響。苯與液溴在一定條件下的反響。苯與濃HNO3在一定條件下的反響。苯的磺化反響。苯與濃H2SO4的混合物共熱至70 80 ,苯環(huán)上的氫原子被磺酸基SO3H取代,生成苯磺酸。3加成反響。雖然苯不具有典型的碳碳雙鍵所應(yīng)有的加成反響的性質(zhì),但在特定的條件下,苯仍然能發(fā)生加成反響。與Cl2加成:在一定條件下,苯能與Cl
14、2發(fā)生加成反響。俗稱“六六六,是一種被禁用的農(nóng)藥【易錯點津】苯與Cl2發(fā)生取代反響和加成反響的條件不同。3苯的用處苯是一種重要的化工原料,它廣泛應(yīng)用于消費合成纖維、合成橡膠、塑料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料和香料等,也常用作有機(jī)溶劑。02/苯的同系物1苯的同系物的構(gòu)造1苯的同系物是苯環(huán)上的氫原子被烷基取代的產(chǎn)物,其構(gòu)造特點是分子中只有一個苯環(huán),苯環(huán)上的側(cè)鏈全部為烷基。甲苯、二甲苯是較重要的苯的同系物。2苯的同系物的分子通式為CnH2n6n>6,nN。苯的同系物由于所連側(cè)鏈的不同和不同的側(cè)鏈在苯環(huán)上的相對位置的不同而具有多種同分異構(gòu)體,如分子式為C8H10對應(yīng)的苯的同系物有以下4種同分異構(gòu)體。2簡單
15、苯的同系物的物理性質(zhì)1物理性質(zhì)。甲苯、二甲苯、乙苯等簡單苯的同系物,在通常狀況下都是無色液體,有特殊的氣味,密度小于1 g/cm3,不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑,本身也是有機(jī)溶劑。2遞變規(guī)律。隨著碳原子數(shù)的遞增,其物理性質(zhì)也呈現(xiàn)規(guī)律性變化。碳原子數(shù)增加,熔點、沸點升高,密度增大。一樣碳原子數(shù)的同分異構(gòu)體中,苯環(huán)上的側(cè)鏈越短,側(cè)鏈在苯環(huán)上分布越分散,物質(zhì)的熔點、沸點越低。3苯的同系物的化學(xué)性質(zhì)由于苯環(huán)與側(cè)鏈的互相影響,使苯的同系物與苯相比,既有相似之處,又有不同之處。1苯的同系物與苯在化學(xué)性質(zhì)上的相似之處。都能燃燒,燃燒時發(fā)出亮堂的帶濃煙的火焰,其燃燒通式為CnH2n6O2nCO2n3H2O。都能與
16、鹵素單質(zhì)X2、濃硝酸、濃硫酸等發(fā)生取代反響。都能與氫氣發(fā)生加成反響。但苯及其同系物的加成反響比烯烴、炔烴要難。如甲苯可以在一定條件下和氫氣發(fā)生加成反響:2苯的同系物與苯在化學(xué)性質(zhì)上的不同之處。硝化反響。苯的同系物的硝化反響。由于側(cè)鏈對苯環(huán)的影響,使苯的同系物的苯環(huán)上的氫原子的活動性增強(qiáng),發(fā)生的取代反響有所不同。如下面反響:3H2O氧化反響。由于苯環(huán)對側(cè)鏈的影響,使苯的同系物的側(cè)鏈易被氧化。在苯的同系物中,假如側(cè)鏈烴基中與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子,它就能被酸性KMnO4溶液氧化,側(cè)鏈烴基通常被氧化為羧基COOH,使酸性KMnO4溶液褪色。第三節(jié)鹵代烴01/溴乙烷的構(gòu)造和性質(zhì)重點1溴乙烷的分
17、子構(gòu)造溴乙烷構(gòu)造的各種表示方法見下表:2.溴乙烷的物理性質(zhì)溴乙烷是無色液體,沸點38.4 ,密度比水大,難溶于水,易溶于多種有機(jī)溶劑。3溴乙烷的化學(xué)性質(zhì)1溴乙烷的水解反響實驗應(yīng)注意以下幾點:溴乙烷的取代反響需要有過量的強(qiáng)堿如NaOH作為反響條件,1015滴的溴乙烷用5%的NaOH溶液1 mL為宜。對Br進(jìn)展檢驗時,先向待檢測溶液中滴加稀HNO3以中和過量的NaOH溶液,否那么OH會干擾Br的檢驗?!疽?guī)律方法】溴乙烷鹵代烴的水解反響屬于取代反響,水分子中的羥基代替了溴乙烷分子中的溴原子。2溴乙烷的消去反響。反響特點。溴乙烷的消去反響是從分子中相鄰的兩個碳原子上脫去一個溴化氫分子,有機(jī)物中化學(xué)鍵由
18、飽和變?yōu)椴伙柡?。反響條件。與強(qiáng)堿NaOH或KOH的醇溶液共熱。消去反響的概念。有機(jī)化合物在一定條件下,從一個分子中脫去一個或幾個小分子如H2O、HX等,而生成含不飽和鍵化合物的反響,叫做消去反響。02/鹵代烴的性質(zhì)1鹵代烴及其分類1概念。烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物,叫做鹵代烴。其官能團(tuán)為鹵原子。2分類。3鹵代烴的命名。鹵代烴的命名是以烴作為母體,鹵素原子作為取代基,必須說明鹵素原子的位置。2鹵代烴的物理性質(zhì)都不溶于水,可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。某些鹵代烴本身也是很好的有機(jī)溶劑。如CCl4、CHCl3氯仿等。3鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)1水解反響取代反響。鹵代烴的水解反響是可逆反響,為了促使正反響進(jìn)展得較完全,水解時一
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