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文檔簡介
1、 甲醇 中文名稱:甲醇 英文名稱:Methanol 中文別名:木精; 木醇; 木酒精; 精甲醇; 甲醇(精); 甲醇(無水); 無水甲醇;甲基醇 英文別名:Carbinol; colonial spirit; columbian spirit; columbian spirits; Methanol; methyl hydroxide; Methylol; monohydroxymethane; pyroxylic spirit; Wood alcohol; wood naphtha; wood spirit; Methanol,refined; Methyl alcohol,refined;
2、 Methanol,anhydrous; methanol hydrate (1:1); Methanol InChI:InChI=1/CH4O.H2O/c1-2;/h2H,1H3;1H2 物競編號:01ET 分 子 式:CH4O 分 子 量:32.04 甲醇性質(zhì)與穩(wěn)定性 1、無色透明易燃揮發(fā)性的極性液體。純品略帶乙醇氣味,粗品刺鼻難聞。甲醇的溶解性能比乙醇好,能溶解多種無機鹽,例如磺化鈉、氯化鈣、硝醇胺、硫酸銅、硝酸銀、氯化銨和氯化鈉等。蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限6.0%-36.5%(體積)。甲醇對金屬特別是黃銅和青銅有輕微的腐蝕性??諝夂退帜芗铀倨涓g作用。 2、化學性質(zhì):具有
3、飽和一元醇的通性,由于只有一個碳原子,因此有其特有的反應(yīng)。例如: 與氯化鈣形成結(jié)晶狀物質(zhì)CaCl24CH3OH,與氧化鋇形成BaO2CH3OH的分子化合物并溶解于甲醇中;類似的化合物有MgCl26CH3OH、CuSO42CH3OH、CH3OKCH3OH、AlCl34CH3OH、AlCl36CH3OH、AlCl310CH3OH等; 與其他醇不同,由于-CH2OH基與氫結(jié)合,氧化時生成的甲酸進一步氧化為CO2; 甲醇與氯、溴不易發(fā)生反應(yīng),但易與其水溶液作用,最初生成二氯甲醚(CH2Cl)2O,因水的作用轉(zhuǎn)變成HCHO與HCl; 與堿、石灰一起加熱,產(chǎn)生氫氣并生成甲酸鈉; CH3OH+NaOHHCO
4、ONa+2H2 與鋅粉一起蒸餾,發(fā)生分解,生成CO和H2O。 3.甲醇為有毒化工產(chǎn)品,具有顯著的麻醉作用,對于視神經(jīng)危害最為嚴重。飲入510ml/kg甲醇可致嚴重中毒,10ml/kg以上有失明危險,飲入30ml/kg可以致死。甲醇可經(jīng)消化道、呼吸道及皮膚滲透侵入人體導致中毒。 吸入濃的甲醇蒸氣時,除了特有的癥狀酩酊、頭痛以外,常使視力模糊而眼痛。這些癥狀有的在數(shù)小時之后即能發(fā)生,重癥時,呈現(xiàn)眩暈、呼吸困難、胃痛、疝痛、便秘,有時還會有出血,需要數(shù)日才恢復。在這期間也能引起疲勞、不適,重癥時能出現(xiàn)發(fā)紺。不論急性、慢性都需要較長時間才能恢復。工作場所空氣中甲醇蒸氣最高容許濃度260mg/m3。 防
5、護方法在于生產(chǎn)設(shè)備密閉,嚴防入口、入眼或接觸傷口。如有黏沾,迅速用水沖洗。急性中毒者迅速移到新鮮空氣處。嚴重者送醫(yī)院診治。 4. 存在于烤煙煙葉、煙氣中。 5. 有毒!易被氧化或脫氫成甲醛。 6. 甲醇與水不生成恒沸混合物。 甲醇編號系統(tǒng) CAS號:67-56-1 MDL號:MFCD00004595 EINECS號:200-659-6 RTECS號:PC1400000 BRN號:1098229 PubChem號:24861543 甲醇物性數(shù)據(jù) 1. 性狀:無色透明易燃易揮發(fā)的極性液體,純品略帶乙醇氣味,粗品刺鼻難聞。 2. 沸點(C,101.3kPa):64.70 3. 沸點(C,5.33kP
6、a):6465 4. 熔點(C):-97.7 5. 相對密度(g/mL,20/4C):0.7913 6. 相對密度(g/mL,10/4C):0.8005 7. 相對蒸汽密度(g/mL,空氣=1):1.11 8. 折射率(n20C):1.3284 9. 黏度(mPas,15C):0.6405 10. 黏度(mPas,20C):0.5945 11. 黏度(mPas,25C):0.5525 12. 黏度(mPas,30C):0.5142 13. 閃點(C,開口):11 14. 閃點(C,閉口):12.0 15. 燃點(C):470.0 16. 蒸發(fā)熱(KJ/mol,b.p.):35.32 17. 熔
7、化熱(KJ/kg):98.81 18. 燃燒熱(KJ/mol,25C):726.83 19. 生成熱(KJ/mol,氣體):-201.39 20. 生成熱(KJ/mol,液體):-238.82 21. 比熱容(KJ/(kgK),20C,定壓):2.51 22. 臨界溫度(C):240.0 23. 臨界壓力(MPa):8.084 24. 沸點上升常數(shù):0.785 25. 電導率(S/m,25C):1.510-9 26. 熱導率(W/(mK),30C):21.3527 27. 蒸氣壓(kPa,50C):53.33 28. 爆炸下限(%,V/V):6.0 29. 爆炸上限(%,V/V):36.5 3
8、0. 體膨脹系數(shù)(K-1,20C):0.00119 31. 體膨脹系數(shù)(K-1,55C):0.00124 32. 溶解性:能與水、乙醇、*、苯、酮類和大多數(shù)其他有機溶劑混溶,能溶解多種無機鹽。 33. 相對密度(25,4):1.7866 34. 相對密度(25,4):1.3265 35. 臨界密度(gcm-3):0.273 36. 臨界體積(cm3mol-1):117 .37. 臨界壓縮因子:0.223 38. 偏心因子:0.566 39. Lennard-Jones參數(shù)(A):3.8632 40. Lennard-Jones參數(shù)(K):419.86 41. 溶度參數(shù)(Jcm-3)0.5:29
9、.532 42. van der Waals面積(cm2mol-1):3.580109 43. van der Waals體積(cm3mol-1):21.710 44. 氣相標準燃燒熱(焓)(kJmol-1):764.9 45. 氣相標準聲稱熱(焓)( kJmol-1) :-201.5 46. 氣相標準熵(Jmol-1K-1) :239.88 47. 氣相標準生成自由能( kJmol-1):-161.6 48. 氣相標準熱熔(Jmol-1K-1):44.06 49. 液相標準燃燒熱(焓)(kJmol-1):-726.9 50. 液相標準聲稱熱(焓)( kJmol-1):-239.1 51. 液
10、相標準熵(Jmol-1K-1) :127.24 52. 液相標準生成自由能( kJmol-1):-166.88 53. 液相標準熱熔(Jmol-1K-1):81.4 甲醇分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù) 1、 摩爾折射率:8.21 2、 摩爾體積(m3/mol):42.5 3、 等張比容(90.2K):88.6 4、 表面張力(dyne/cm):18.8 5、 極化率(10-24cm3):3.25 甲醇計算化學數(shù)據(jù) 1、 疏水參數(shù)計算參考值(XlogP):-0.5 2、 氫鍵供體數(shù)量:1 3、 氫鍵受體數(shù)量:1 4、 可旋轉(zhuǎn)化學鍵數(shù)量:0 5、 拓撲分子極性表面積(TPSA):20.2 6、 重原子數(shù)量:2 7、
11、 表面電荷:0 8、 復雜度:2 9、 同位素原子數(shù)量:0 10、 確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0 11、 不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0 12、 確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0 13、 不確定化學鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0 14、 共價鍵單元數(shù)量:1 甲醇毒理學數(shù)據(jù) 屬中等毒類。主要作用于神經(jīng)系統(tǒng),具有麻醉作用。可被皮膚吸收、飲用或吸入蒸氣而造成中毒,其特征是刺激視神經(jīng)及網(wǎng)膜,導致眼睛失明。乙醇在體內(nèi)能迅速分解排除,而甲醇排出緩慢,故有累積性。吸入甲醇蒸氣會刺激眼、鼻和咽喉,引起眩暈、頭痛、沉醉、流淚和視力模糊。重癥時呈現(xiàn)麻醉、呼吸困難、惡心、嘔吐、胃痛、疝痛、膀胱痛、便秘、有時還會出血。一般誤飲510ml可致嚴
12、重中毒,15ml可致失明,30ml左右可致死。兔經(jīng)口致死量為10ml/kg。嗅覺閾濃度140mg/m3。TJ36-79規(guī)定車間空氣中最高容許濃度為50mg/m3。 甲醇生態(tài)學數(shù)據(jù) 對呼吸道及胃腸道黏膜有刺激作用,對血管神經(jīng)有毒作用,引起血管痙攣,形成瘀血或出血;對視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊的選擇作用,使視網(wǎng)膜因缺乏營養(yǎng)而壞死。 甲醇用途 1.基本有機原料之一。主要用于制造甲醛、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多種有機產(chǎn)品。也是農(nóng)藥(殺蟲劑、殺螨劑)、醫(yī)藥(磺胺類、合霉素等)的原料,合成對苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的原料之一。還是重要的溶劑,亦可摻入汽油作替代燃料使用。20世紀80年代
13、以來,甲醇用于生產(chǎn)汽油辛烷值添加劑甲基叔丁基醚、甲醇汽油、甲醇燃料,以及甲醇蛋白等產(chǎn)品,大大促進了甲醇生產(chǎn)的發(fā)展和市場需要。 2.用作涂料、清漆、蟲膠、油墨、膠黏劑、染料、生物堿、醋酸纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇縮丁醛等的溶劑。也是制造農(nóng)藥、醫(yī)藥、塑料、合成纖維及有機化工產(chǎn)品如甲醛、甲胺、氯甲烷、硫酸二甲酯等的原料。其他用作汽車防凍液、金屬表面清洗劑和酒精變性劑等。 3.甲醇為清洗去油劑,MOS級主要用于分立器件,中、大規(guī)模集成電路,BV-級主要用于超大規(guī)模集成電路工藝技術(shù)。 4.用作分析試劑,如作溶劑、甲基化試劑、色譜分析試劑。還用于有機合成。 5.用于電子工業(yè), 常用作清洗去油
14、劑。 6. 通常甲醇是一種比乙醇更好的溶劑,可以溶解許多無機鹽。 甲醇合成方法 1.工業(yè)上合成甲醇幾乎全部采用一氧化碳加壓催化加氫的方法,工藝過程包括造氣、合成凈化、甲醇合成和粗甲醇精餾等工序。粗甲醇的凈化過程包括精餾和化學處理?;瘜W處理主要用堿破壞在精餾過程中難以分離的雜質(zhì),并調(diào)節(jié)pH值;精餾主要是脫除易揮發(fā)組分如二甲醚,以及難揮發(fā)組分職乙醇、高碳醇和水。粗餾后的純度一般都可達到98%以上。 2.將工業(yè)甲醇用精餾的方法將含水量降到0.01%以下。再用次碘酸鈉處理,可除去其中的丙酮。經(jīng)精餾得純品甲醇。 3.BV-級甲醇的制備主要采用精餾工藝。以工業(yè)甲醇為原料,經(jīng)精餾、超凈過濾、超凈分裝,得高純
15、甲醇產(chǎn)品。 4.一般均以工業(yè)甲醇為原料,經(jīng)常壓蒸餾除去水分,控制塔頂6465,過濾除去不溶物即可。 5. 煙草:FC,40。 6. 還可從木材干餾時得到的焦木酸分出。 貯存方法 糾錯 | 編輯 1.本品應(yīng)密封于陰涼干燥處避光保存。 貯存期不長時可用鋼制容器。長期貯存以鋁或襯鉛的容器較好。 2.用鍍鋅鐵桶包裝,每桶150kg。最大的貯槽容積2000m3,亦可用槽車裝運。按易燃有毒化學品規(guī)定貯運。 甲醇危險性概述 危險性類別:第3.2類 中閃點液體 侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收 健康危害:急性中毒 大多數(shù)為飲用摻有甲醇的酒或飲料所致口服中毒。短期內(nèi)吸入高濃度甲醇蒸氣或容器破裂泄漏經(jīng)皮膚吸收大量甲
16、醇溶液亦可引起急性或亞急性中毒。中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害輕者表現(xiàn)為頭痛、眩暈、乏力、嗜睡和輕度意識等。重者出現(xiàn)昏迷和癲癇樣抽搐。少數(shù)嚴重口服中毒者在急性期或恢復期可有錐體外系損害或帕金森綜合征的表現(xiàn)。眼部最初表現(xiàn)為眼前黑影、飛雪感、閃光感、視物模糊、眼球疼痛、羞明、幻視等。重者視力急劇下降,甚至失明。視神經(jīng)損害嚴重者可出現(xiàn)視神經(jīng)萎縮。引起代謝性酸中毒。高濃度對眼和上呼吸道輕度刺激癥狀??诜卸菊邜盒摹I吐和上腹部疼痛等胃腸道癥狀較明顯,并發(fā)急性胰腺炎的比例較高,少數(shù)可伴有心、肝、腎損害。慢性中毒主要為神經(jīng)系統(tǒng)癥狀,有頭暈、無力、眩暈、震顫性麻痹及視神經(jīng)損害。皮膚反復接觸甲醇溶液,可引起局部脫脂和皮炎。
17、 環(huán)境危害:對環(huán)境有害。 燃爆危險:易燃,其蒸氣與空氣混合,能形成爆炸性混合物。 甲醇應(yīng)急處理方法 一、急救措施 皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。 眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感,就醫(yī)。 吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進行心肺復蘇術(shù)。就醫(yī)。 食入:催吐。2%碳酸氫鈉洗胃,硫酸鎂導瀉。就醫(yī)。 二、消防措施 危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑接觸發(fā)生化學反應(yīng)或引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。蒸氣比空氣重,沿地面擴散并
18、易積存于低洼處,遇火源會著火回燃。 有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳。 滅火方法:用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。 滅火注意事項及措施:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。 甲醇操作處置與儲存注意事項 操作注意事項:密閉操作,加強通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓,嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所
19、空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿金屬接觸。灌裝時應(yīng)控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。 儲存注意事項:儲存于陰涼、通風良好的專用庫房內(nèi),遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37,保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿金屬等分開存放,切忌混儲。采用防爆型照明、通風設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。 甲醇廢棄處置 廢棄物性質(zhì):危險廢物 廢棄 廢棄處置方法:用焚燒法處置。 廢棄注意事項:把倒空的容器歸還廠商或在規(guī)定場所掩埋。 甲醇運輸信息 危險貨物編號:32058 UN編號:1230 包裝類別:類包裝 包裝標志:易燃液體;有毒品 包裝方法:小開口鋼桶;安瓿瓶外普
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