我的有機(jī)合成

1、B 單基團(tuán)的斷鍵講解人1 術(shù)語(yǔ)術(shù)語(yǔ)vDisconnection: 解體、斷鍵，將一個(gè)目標(biāo)化合物斷鍵分解到最簡(jiǎn)單的原料。vFGI（Functional Group Interconversion）：）： 官能團(tuán)轉(zhuǎn)換。vSynthetic Equivalent: 中間體，反應(yīng)中間體（或中間體）是化學(xué)反應(yīng)中的中間產(chǎn)物。一般不穩(wěn)定，難以分離。vTM(target molecule): 目標(biāo)分子。目標(biāo)產(chǎn)物。2 簡(jiǎn)單醇的逆合成簡(jiǎn)單醇的逆合成v醇，有機(jī)化合物的一大類(lèi)，是脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴側(cè)鏈中的氫原子被羥基取代而成的化合物。圖為乙醇分子模型。vTM1 : 我們?nèi)绾蔚玫侥繕?biāo)化合物？v氰化物，特指帶有氰離子

2、或氰基的化合物，氰化物是人們所知的最強(qiáng)烈，作用最快的有毒藥物之一。氰化物主要分為氫氰酸、氰化鉀等無(wú)機(jī)氰化物和乙腈、丙烯腈等有機(jī)氰化物。日常生活中木薯、苦杏仁等含有氰化物。v你是否想到這樣倒推? v由于羥基上的氧有未共用的電子對(duì)。則式子可倒推為：v由上面的式子我們可以知道，TM是由氰化鈉進(jìn)攻乙二酮，然后酸化得到。vX-與HC C- 也同氰化鈉一樣，可以與酮或者醛發(fā)生加成反應(yīng)而生成醇vTM2 : 我們?cè)撊绾蔚玫酱舜寄?？v先從哪里斷鍵開(kāi)始分析，有兩種可能：vA) vB)v這兩種都是有可能的，但我們更偏向使用B），由于B使反應(yīng)更簡(jiǎn)單。vTM3:vTM3的母體是環(huán)戊烯，側(cè)鏈上有兩個(gè)苯環(huán)與一個(gè)羥基，我們?cè)?/p>

3、如何斷鍵呢？v用苯的格式試劑兩次進(jìn)攻 ，然后水解得到目標(biāo)產(chǎn)物，而 又是如何得到的呢？vDiels-Alder反應(yīng)3回顧難題Robinson想通過(guò)上面的反應(yīng)合成想通過(guò)上面的反應(yīng)合成A,但是合成了另一個(gè)化合物，但是合成了另一個(gè)化合物，可能是可能是TM29.他想合成TM29來(lái)檢驗(yàn)，那怎么合成TM29呢？以下是逆合成路線：Review Problem 2: 下面的化合物是合成萜烯的重要中間物：那我們?cè)趺春铣伤?？我們分析一下：通過(guò)合成C來(lái)合成TM31更簡(jiǎn)單，以下是合成方法：Review Problem 3: 我看一下合成TM34的逆合成思路：TM34的合成方法：4簡(jiǎn)單烯烴的合成烯烴可以通過(guò)醇類(lèi)的脫水制

4、得，舉個(gè)例子：1）我們思考一下怎么合成TM36:那我們就可以得到一個(gè)結(jié)論：通過(guò)醇類(lèi)的脫水合成烯烴可能會(huì)出現(xiàn)歧義，因?yàn)橐陨戏磻?yīng)通過(guò)醇類(lèi)的脫水合成烯烴可能會(huì)出現(xiàn)歧義，因?yàn)橐陨戏磻?yīng)A只合成了只合成了 TM37，而，而B(niǎo)還合成了另一種化合物還合成了另一種化合物C. 2）分析一下TM38的合成：我沒(méi)問(wèn)可以看出通過(guò)B來(lái)合成目標(biāo)物38更好。分析：合成路線：另一種合成方法，這相當(dāng)于是Witting reaction；3）在思考怎么合成TM41:分析兩條路線：B路線的起始材料更容易獲得,故我們選擇B路線：5芳香酮的合成1)我們看一下TM44是怎么合成的這是一個(gè)Friedel-Crafts reaction 反應(yīng)

5、用乙酰氯和氯化鋁進(jìn)攻苯環(huán)。復(fù)習(xí)傅復(fù)習(xí)傅-克?；磻?yīng)克?；磻?yīng)苯環(huán)上的氫被?；〈姆磻?yīng)稱(chēng)為傅苯環(huán)上的氫被?；〈姆磻?yīng)稱(chēng)為傅-克?；磻?yīng)?？缩；磻?yīng)。CH3CClO+AlCl3C CH3O+HCl+CH3COOCOCH3AlCl3C CH3O+CH3COOH（2 2）?；噭海；噭乎｛u和酸酐酰鹵和酸酐（1）反應(yīng)機(jī)理）反應(yīng)機(jī)理ORC+H+CORORCCl+ AlCl3ORC+ AlCl-4OCR+ AlCl3 + HClAlCl-4用酰鹵時(shí)，催化劑用量要大于用酰鹵時(shí)，催化劑用量要大于1mol。用酸酐時(shí)，催化劑用量要大于用酸酐時(shí)，催化劑用量要大于2mol。R-C-ClOAlCl

6、3(1mol)R-C-O-C-ROAlCl3(1mol)(1mol)Cl3AlO（3 3）反應(yīng)）反應(yīng)能控制在一元取代能控制在一元取代階段；階段；（4）當(dāng)苯環(huán)上有）當(dāng)苯環(huán)上有吸電子基團(tuán)吸電子基團(tuán)時(shí)，不易發(fā)生?；磻?yīng)。時(shí)，不易發(fā)生?；磻?yīng)。CCH2CH2CH3CH3CH2CH2COClAlCl3OCH3CH2CH2COClAlCl3CH3CH2CH2COClAlCl3NO2（5）當(dāng)苯環(huán)連有）當(dāng)苯環(huán)連有-NH2、 -OH等基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)不易發(fā)生。等基團(tuán)時(shí)，反應(yīng)不易發(fā)生。OHOOHCCH3-OHCH3IOCH3CH3COClAlCl3OCH3OCCH3HINH2ONH2CCH3CH3COOHNHCO

7、CH3CH3COClAlCl3NHCOCH3OCCH3H3O+所以說(shuō)雖然理論上我們可以斷開(kāi)任何與芳環(huán)連著的鍵，但是實(shí)際上是不行的。2）思考一下怎么合成TM45：合成目標(biāo)物45有a、b兩種路線，但是a更好！3）思考一下怎么合成TM47：我們這里也有兩種路線，通過(guò)以上的講解，我們很容易找到較好的路線。前面我們講過(guò)當(dāng)苯環(huán)上有當(dāng)苯環(huán)上有吸電子基團(tuán)吸電子基團(tuán)時(shí)，不易時(shí)，不易發(fā)生?；磻?yīng)，而且硝基是對(duì)位定位基，發(fā)生?；磻?yīng)，而且硝基是對(duì)位定位基，MeO 基團(tuán)是比基團(tuán)是比Me 基團(tuán)更強(qiáng)的鄰位對(duì)位基，所更強(qiáng)的鄰位對(duì)位基，所以以b路線不可行，路線不可行，a路線可行。路線可行。6控制反應(yīng)1）分析一下TM49的

8、合成：但是因?yàn)楦袷皆噭?huì)先進(jìn)攻酮基，所以得到錯(cuò)誤的產(chǎn)物。v酮基要比酯基活潑，如果我們不將酮基轉(zhuǎn)換，那么：v那么我們應(yīng)該將酮基保護(hù)起來(lái)：為了保護(hù)酮基，我們可以發(fā)生一個(gè)可逆的FGI，看下面的反應(yīng)：2）有時(shí)我們需要活化某一基團(tuán)，而不是保護(hù)它。例如：這里的產(chǎn)量很少，因?yàn)樗鼤?huì)繼續(xù)反應(yīng)。我們可以在丙酮的末端連上一個(gè)CO2Et基團(tuán)。我們看一下它的反應(yīng)機(jī)理然后我們?nèi)サ艋罨鶊F(tuán)CO2Et,我們可以這樣做：這是通過(guò)水解和去碳酸基做到的。3）思考一下怎么合成下面的化合物：分析：我們之所以選擇這樣的斷鍵方式，是因?yàn)檫@樣很容易通過(guò)D-A反應(yīng)獲取反應(yīng)原料。我們看一下它的合成路線：4）下面的化合物的合成，同時(shí)需要保護(hù)和活化基團(tuán)。分析：看一下他合成路線7簡(jiǎn)單酮和酸的斷鍵v1）我們思考一下通過(guò)怎樣的斷鍵可以合成下面的酮：首先將其還原成一個(gè)醇，再斷鍵 ：2）我們思考一下下面的酸是怎么合成的？可以這樣合成；3）我們根據(jù)酸的衍生物的穩(wěn)定性，做了以下的圖。所以它們之間可以這樣轉(zhuǎn)化：下面是一個(gè)完整關(guān)于酸的衍生之間的轉(zhuǎn)化的圖4）那我們?cè)趺粗频南旅娴幕衔锬?？那?/p>