我的有機合成

1、B 單基團的斷鍵講解人1 術語術語vDisconnection: 解體、斷鍵，將一個目標化合物斷鍵分解到最簡單的原料。vFGI（Functional Group Interconversion）：）： 官能團轉(zhuǎn)換。vSynthetic Equivalent: 中間體，反應中間體（或中間體）是化學反應中的中間產(chǎn)物。一般不穩(wěn)定，難以分離。vTM(target molecule): 目標分子。目標產(chǎn)物。2 簡單醇的逆合成簡單醇的逆合成v醇，有機化合物的一大類，是脂肪烴、脂環(huán)烴或芳香烴側(cè)鏈中的氫原子被羥基取代而成的化合物。圖為乙醇分子模型。vTM1 : 我們?nèi)绾蔚玫侥繕嘶衔?？v氰化物，特指帶有氰離子

2、或氰基的化合物，氰化物是人們所知的最強烈，作用最快的有毒藥物之一。氰化物主要分為氫氰酸、氰化鉀等無機氰化物和乙腈、丙烯腈等有機氰化物。日常生活中木薯、苦杏仁等含有氰化物。v你是否想到這樣倒推? v由于羥基上的氧有未共用的電子對。則式子可倒推為：v由上面的式子我們可以知道，TM是由氰化鈉進攻乙二酮，然后酸化得到。vX-與HC C- 也同氰化鈉一樣，可以與酮或者醛發(fā)生加成反應而生成醇vTM2 : 我們該如何得到此醇呢？v先從哪里斷鍵開始分析，有兩種可能：vA) vB)v這兩種都是有可能的，但我們更偏向使用B），由于B使反應更簡單。vTM3:vTM3的母體是環(huán)戊烯，側(cè)鏈上有兩個苯環(huán)與一個羥基，我們該

3、如何斷鍵呢？v用苯的格式試劑兩次進攻 ，然后水解得到目標產(chǎn)物，而 又是如何得到的呢？vDiels-Alder反應3回顧難題Robinson想通過上面的反應合成想通過上面的反應合成A,但是合成了另一個化合物，但是合成了另一個化合物，可能是可能是TM29.他想合成TM29來檢驗，那怎么合成TM29呢？以下是逆合成路線：Review Problem 2: 下面的化合物是合成萜烯的重要中間物：那我們怎么合成它呢？我們分析一下：通過合成C來合成TM31更簡單，以下是合成方法：Review Problem 3: 我看一下合成TM34的逆合成思路：TM34的合成方法：4簡單烯烴的合成烯烴可以通過醇類的脫水制

4、得，舉個例子：1）我們思考一下怎么合成TM36:那我們就可以得到一個結(jié)論：通過醇類的脫水合成烯烴可能會出現(xiàn)歧義，因為以上反應通過醇類的脫水合成烯烴可能會出現(xiàn)歧義，因為以上反應A只合成了只合成了 TM37，而，而B還合成了另一種化合物還合成了另一種化合物C. 2）分析一下TM38的合成：我沒問可以看出通過B來合成目標物38更好。分析：合成路線：另一種合成方法，這相當于是Witting reaction；3）在思考怎么合成TM41:分析兩條路線：B路線的起始材料更容易獲得,故我們選擇B路線：5芳香酮的合成1)我們看一下TM44是怎么合成的這是一個Friedel-Crafts reaction 反應

5、用乙酰氯和氯化鋁進攻苯環(huán)。復習傅復習傅-克?；磻缩；磻江h(huán)上的氫被?；〈姆磻Q為傅苯環(huán)上的氫被?；〈姆磻Q為傅-克?；磻？缩；磻H3CClO+AlCl3C CH3O+HCl+CH3COOCOCH3AlCl3C CH3O+CH3COOH（2 2）?；噭海；噭乎｛u和酸酐酰鹵和酸酐（1）反應機理）反應機理ORC+H+CORORCCl+ AlCl3ORC+ AlCl-4OCR+ AlCl3 + HClAlCl-4用酰鹵時，催化劑用量要大于用酰鹵時，催化劑用量要大于1mol。用酸酐時，催化劑用量要大于用酸酐時，催化劑用量要大于2mol。R-C-ClOAlCl

6、3(1mol)R-C-O-C-ROAlCl3(1mol)(1mol)Cl3AlO（3 3）反應）反應能控制在一元取代能控制在一元取代階段；階段；（4）當苯環(huán)上有）當苯環(huán)上有吸電子基團吸電子基團時，不易發(fā)生酰基化反應。時，不易發(fā)生?；磻?。CCH2CH2CH3CH3CH2CH2COClAlCl3OCH3CH2CH2COClAlCl3CH3CH2CH2COClAlCl3NO2（5）當苯環(huán)連有）當苯環(huán)連有-NH2、 -OH等基團時，反應不易發(fā)生。等基團時，反應不易發(fā)生。OHOOHCCH3-OHCH3IOCH3CH3COClAlCl3OCH3OCCH3HINH2ONH2CCH3CH3COOHNHCO

7、CH3CH3COClAlCl3NHCOCH3OCCH3H3O+所以說雖然理論上我們可以斷開任何與芳環(huán)連著的鍵，但是實際上是不行的。2）思考一下怎么合成TM45：合成目標物45有a、b兩種路線，但是a更好！3）思考一下怎么合成TM47：我們這里也有兩種路線，通過以上的講解，我們很容易找到較好的路線。前面我們講過當苯環(huán)上有當苯環(huán)上有吸電子基團吸電子基團時，不易時，不易發(fā)生?；磻?，而且硝基是對位定位基，發(fā)生?；磻?，而且硝基是對位定位基，MeO 基團是比基團是比Me 基團更強的鄰位對位基，所更強的鄰位對位基，所以以b路線不可行，路線不可行，a路線可行。路線可行。6控制反應1）分析一下TM49的

8、合成：但是因為格式試劑會先進攻酮基，所以得到錯誤的產(chǎn)物。v酮基要比酯基活潑，如果我們不將酮基轉(zhuǎn)換，那么：v那么我們應該將酮基保護起來：為了保護酮基，我們可以發(fā)生一個可逆的FGI，看下面的反應：2）有時我們需要活化某一基團，而不是保護它。例如：這里的產(chǎn)量很少，因為它會繼續(xù)反應。我們可以在丙酮的末端連上一個CO2Et基團。我們看一下它的反應機理然后我們?nèi)サ艋罨鶊FCO2Et,我們可以這樣做：這是通過水解和去碳酸基做到的。3）思考一下怎么合成下面的化合物：分析：我們之所以選擇這樣的斷鍵方式，是因為這樣很容易通過D-A反應獲取反應原料。我們看一下它的合成路線：4）下面的化合物的合成，同時需要保護和活化基團。分析：看一下他合成路線7簡單酮和酸的斷鍵v1）我們思考一下通過怎樣的斷鍵可以合成下面的酮：首先將其還原成一個醇，再斷鍵 ：2）我們思考一下下面的酸是怎么合成的？可以這樣合成；3）我們根據(jù)酸的衍生物的穩(wěn)定性，做了以下的圖。所以它們之間可以這樣轉(zhuǎn)化：下面是一個完整關于酸的衍生之間的轉(zhuǎn)化的圖4）那我們怎么制的下面的化合物呢？那我