碳三、碳四的化工利用

1、碳三、碳四的化工利用對液化石油氣進(jìn)行深加工用于化工領(lǐng)域是大勢所趨。化工利用將是今后國內(nèi)液化石油氣需求增長的熱點(diǎn)，也是液化石油氣需求增長的關(guān)鍵支撐因素。精蠟廠擴(kuò)能后丙烯9.38萬噸,丙烷1.69萬噸，去掉丙烷丙烯的液化氣（含碳四烯烴）12.62萬噸。1.碳三資源的化工利用1.1丙烯市場分析丙烯主要用于生產(chǎn)：聚丙烯、丙烯腈、環(huán)氧丙烷、苯酚、丙酮、丁醇、辛醇、丙烯酸及異丙醇等。其它用途還包括：烷基化油、催化疊合和二聚、高辛烷值汽油調(diào)合料等。預(yù)計(jì)2012年全球丙烯市值將突破2008年的峰值，超過900億美元。其中影響全球丙烯市場的一個重要因素是中東和中國丙烯及下游產(chǎn)品將大幅擴(kuò)能。中國正在成為全球最大的

2、丙烯消費(fèi)國，預(yù)計(jì)今年將超過美國成為世界最大的丙烯需求國。聚丙烯仍然是丙烯的最重要衍生物，約占丙烯需求量的2/3，丙烯第二大市場為丙烯腈，其次為環(huán)氧丙烷和異丙苯。 據(jù)最新信息，渤?；ぜ瘓F(tuán)將在臨港工業(yè)區(qū)內(nèi)的渤海化工園投資建設(shè)60萬噸丙烷制丙烯項(xiàng)目。該項(xiàng)目是國內(nèi)首套、世界單套規(guī)模最大的丙烯生產(chǎn)裝置。目前，項(xiàng)目已進(jìn)入前期籌備階段，計(jì)劃于2012年9月建成投產(chǎn)。目前國內(nèi)多數(shù)聚丙烯裝置規(guī)模在115萬噸。 1.1.2聚丙烯市場分析聚丙烯是目前世界上最重要的合成樹脂之一， 2010年，我國聚丙烯產(chǎn)量約為917萬噸，同比增長了13.5%。近年我國每年仍然需要進(jìn)口大量的聚丙烯產(chǎn)品。目前，聚丙烯主要應(yīng)用于薄膜、管

3、材、電器等領(lǐng)域。預(yù)計(jì)2010至2012年，國內(nèi)聚丙烯的需求增長大約為6%左右；2013-2015年的增速約為5%-7%左右。預(yù)計(jì)到2015年，我國聚丙烯的表觀需求量大約為2100萬噸，當(dāng)量消費(fèi)量將達(dá)2600萬噸左右；而我國聚丙烯的產(chǎn)能大約為1698萬噸左右。我國聚丙烯行業(yè)仍然存在較大的供需缺口。 近年國內(nèi)聚丙烯市場情況年份2000200220042006200820092015(預(yù)測)表觀消費(fèi)量，萬噸487.0617.1764.8905.01007.91217.62100產(chǎn)量，萬噸324.0374.2474.9613.1733.87691698自給率，%66.560.662.167.772.7

4、63.180.91.1.3生產(chǎn)工藝聚丙烯生產(chǎn)工藝最廣泛的是本體工藝和氣相工藝兩大類。1.1.4投資估算10萬噸聚丙烯裝置的投資在2.7億元以上。1.2丙烯氨氧化法和丙烷氨氧化法生產(chǎn)丙烯腈1.2.1市場分析丙烯腈作為一種重要的有機(jī)化工原料，在合成纖維、合成橡膠、合成樹脂等高分子材料中占有重要地位。以丙烯腈為原料可生產(chǎn)腈綸、丁腈橡膠等。除此之外，丙烯腈聚合物與丙烯腈衍生物也廣泛應(yīng)用于建材及日用品中。我國丙烯腈主要用于生產(chǎn)腈綸、ABS、丙烯酰胺和其它產(chǎn)品。截止到2010 年12 月底，我國丙烯腈的生產(chǎn)廠家有10 家， 總生產(chǎn)能力為125.3 萬噸，總產(chǎn)量達(dá)到約109.0 萬噸，同比2009 年增長約

5、11.8%。生產(chǎn)裝置全部采用丙烯氨氧化法生產(chǎn)工藝。 我國丙烯腈市場需求分析及預(yù)測消費(fèi)領(lǐng)域丙烯腈需求量，萬噸年平均增長率，%200720082012腈綸81.469.196.03.4ABS/SAN樹脂48.453.076.39.5丙烯酰胺16.518.025.28.8丁腈橡膠1.41.52.29.5合計(jì)147.7141.6199.76.21.2.2生產(chǎn)工藝現(xiàn)在主要采用的是丙烯氨氧化法，以丙烯和氨氣為原料，生產(chǎn)丙烯腈，主要副產(chǎn)物為氫氰酸、乙腈、丙烯醛、二氧化碳和一氧化碳。1.3生產(chǎn)環(huán)氧丙烷1.3.1市場分析環(huán)氧丙烷是除了聚丙烯和丙烯腈以外的第三大丙烯衍生物，是重要的基本有機(jī)化工原料。主要用于聚醚多

6、元醇、非離子表面活性劑、碳酸丙烯酯和丙二醇的生產(chǎn)。廣泛應(yīng)用于汽車、建筑、食品、煙草、醫(yī)藥及化妝品等行業(yè)。 2001年2009年國內(nèi)環(huán)氧丙烷供需統(tǒng)計(jì)國內(nèi)環(huán)氧丙烷主要用于聚醚多元醇(PPG)、丙二醇(PG)、非離子型表面活性劑等。預(yù)計(jì)到2015年，國內(nèi)環(huán)氧丙烷需求量將達(dá)到175萬t左右。國內(nèi)的環(huán)氧丙烷市場正在從供不應(yīng)求局面逐步走向自給自足的平衡態(tài)勢。1.3.2生產(chǎn)工藝目前國外環(huán)氧丙烷生產(chǎn)技術(shù)主要有：氯醇法，乙苯共氧化法(POSM 法)，異丁烷共氧化法(POTAB法)，異丙苯氧化法(CHP法)，過氧化氫直接氧化法(HPPO法)，氧氣直接氧化法。其中氯醇法，POSM 法，POTAB法，CHP法，HPP

7、O法已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化；氧氣直接氧化法正處于實(shí)驗(yàn)階段。2006年3月，隨著中海油殼牌年產(chǎn)25萬噸/年環(huán)氧丙烷裝置投產(chǎn)，是目前國內(nèi)最大的一套環(huán)氧丙烷裝置，也是唯一采用環(huán)氧丙烷/苯乙烯共氧化聯(lián)產(chǎn)法工藝的裝置。2010年2月，中國石化第一套具有世界級規(guī)模的環(huán)氧丙烷/苯乙烯（PO/SM）聯(lián)產(chǎn)裝置在鎮(zhèn)海煉化成功試車。28.5萬噸/年環(huán)氧丙烷、62萬噸/年苯乙烯裝置是鎮(zhèn)海煉化百萬噸乙烯工程中的核心裝置之一。1.4丙烯氧化制備丙烯酸1.4.1市場分析丙烯酸是重要的有機(jī)化工原料，大部分用于生產(chǎn)丙烯酸酯(如丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯及辛酯等)，可廣泛應(yīng)用于涂料、化纖、紡織、皮革、石油開采等各個領(lǐng)域。1.4.2生產(chǎn)工藝當(dāng)

8、前，丙烯酸的工業(yè)生產(chǎn)方法主要為丙烯兩步氧化法。1.5丙烯水合生產(chǎn)異丙醇1.5.1市場分析與用途異丙醇又名仲丙醇二甲基甲醇，是一種性能優(yōu)良的有機(jī)溶劑，廣泛用作蟲膠、硝基纖維素、生物堿、橡膠以及油脂等的溶劑。異丙醇還是生產(chǎn)多種有機(jī)化合物的重要中間體，可用作合成甘油、乙酸異丙酯以及丙酮等的原料，還廣泛用作石油燃料的防凍添加劑，用于汽車和航空燃料等方面。此外，異丙醇還可用于制造殺菌劑、殺蟲劑、清潔劑和消毒防腐劑等，它可以單獨(dú)使用，也可以和其他醇、表面活性劑并用，在農(nóng)藥、電子工業(yè)、醫(yī)藥、涂料、日用化工以及有機(jī)合成等領(lǐng)域具有廣泛的用途，開發(fā)利用前景廣闊。在12家年產(chǎn)能達(dá)5萬噸及以上的企業(yè)中，亞洲的企業(yè)有6

9、家，占據(jù)了半壁江山，其中日本有2家企業(yè)，中國大陸、中國臺灣、韓國和印度各有一家企業(yè)。中國大陸企業(yè)為中石油錦州石化公司，年產(chǎn)能為10萬噸。目前我國異丙醇年產(chǎn)能約為16萬噸，主要生產(chǎn)企業(yè)為：中石油錦州石化公司，年產(chǎn)能為10萬噸；山東東營?？苹ぜ瘓F(tuán)有限公司，年產(chǎn)能為3萬噸；山東淄博諾奧化工有限公司，年產(chǎn)能為2萬噸?，F(xiàn)在我國異丙醇年產(chǎn)量達(dá)到12萬噸左右，而國內(nèi)市場的年需求量約為23萬噸，市場缺口約為10萬12萬噸，2009年進(jìn)口量達(dá)到10.2萬噸。到2015年，我國異丙醇的市場需求量將會達(dá)到35萬噸左右，國內(nèi)異丙醇的生產(chǎn)量預(yù)計(jì)將會在18萬20萬噸，市場供應(yīng)仍然會有較大缺口，每年還要大量進(jìn)口異丙醇，供

10、需矛盾仍將十分突出。1.5.2 生產(chǎn)工藝當(dāng)前國內(nèi)外工業(yè)生產(chǎn)異丙醇的方法主要是丙烯直接水合法。1.6丙烯生產(chǎn)異丙苯1.7丙烯羰基合成法生產(chǎn)丁辛醇2 C4資源的化工利用碳四餾分將是繼乙烯和丙烯之后高價值的石油化工原料。長期以來，碳四烴作為液化氣主要成份一直當(dāng)成民用燃料消費(fèi)，總量已經(jīng)超過了3.0Mt/a。美國、日本和西歐對碳四餾分的化工利用率高達(dá)70%以上，而我國碳四餾分的利用率不足40%，并且主要集中在烯烴，其余大多作為低價值的燃料。工業(yè)上用途較廣的主要是丁二烯、異丁烯、丁烯-1、丁烯-2、正丁烷和異丁烷6個主要組分。目前，燕山石化利用碳四烯烴，建成國內(nèi)首屈一指的丁基橡膠裝置，大多數(shù)企業(yè)均是部分利

11、用了異丁烯生產(chǎn)甲基叔丁基醚作為汽油調(diào)合組分，丁烯-1提純作為共聚單體，丁烯-2用來生產(chǎn)甲乙酮，剩余碳四作為民用液化氣。碳四烴是正丁烷、異丁烷、正丁烯、異丁烯和丁二烯等的總稱，主要來源于催化裂化(催化碳四烴)和蒸汽裂解(乙烯裂解副產(chǎn)碳四烴)，典型的催化裂化和蒸汽裂解碳四餾分的組成見下表。 催化裂化及蒸汽裂解的C4餾分組成比較組成w/%蒸汽裂解催化裂化異丁烷134正丁烷210異丁烯2215丁烯-11413丁烯-21128丁二烯502.1異丁烯在煉廠C4組分中，異丁烯性質(zhì)最為活潑且最具化工利用價值。異丁烯由于與正丁烯的沸點(diǎn)只相差0.6，工業(yè)上一般采用化學(xué)分離法，主要有硫酸萃取法、吸附分離法、樹脂水合

12、脫水法、甲基叔丁基醚(MTBE)裂解法。目前通常利用異丁烯和甲醇醚化生成甲基叔丁基醚(MTBE)，作為高辛烷值汽油的調(diào)和組分。生產(chǎn)不同的化學(xué)品對異丁烯的純度有不同的要求，含量大于50%的異丁烯可以生產(chǎn)甲基叔丁基醚、叔丁醇、聚丁烯和二異丁烯等；含量大于90%的異丁烯可以生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯、異戊二烯等；含量大于99%的異丁烯則可以生產(chǎn)丁基橡膠、聚異丁烯、2，4-二叔丁基甲酚、叔丁胺、特戊酸、甲代烯丙基氯等產(chǎn)品。2.1.1異丁烯氧化制甲基丙烯酸甲酯MMA2.1.1.1市場分析甲基丙烯酸甲酯(簡稱MMA)是一種重要的有機(jī)化工原料，主要用來生產(chǎn)有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯，PMMA)，也用來制造其它樹脂、

13、塑料、涂料、粘合劑、潤滑劑、木材和軟木的浸潤劑、電機(jī)線圈的浸透劑、紙張上光劑、印染助劑和絕緣灌注材料等，用途十分廣泛。近幾年，亞洲市場對電子電器光學(xué)用品、顯示標(biāo)志、各種照明設(shè)備和燈具需求旺盛，推動了MMA行業(yè)的快速發(fā)展。在玩具、文具及其他物品等采用透明樹脂需求繼續(xù)大增的同時，LCD核心元件背光用光板和廣告宣傳標(biāo)志牌等用途的需求量也大有發(fā)展。2.1.1.2生產(chǎn)工藝MMA有3種主要的工業(yè)生產(chǎn)方法：丙酮氰醇法、丙醛法、異丁烯(叔丁醇)法。2.1.2丁基橡膠 2.1.2.1市場分析 丁基橡膠由大量高純異丁烯和少量異戊二烯在催化劑作用下聚合而成，具有優(yōu)良的氣密性、電絕緣性、低吸水性、耐熱性，還耐老化、耐

14、臭氧、耐溶劑，廣泛用于內(nèi)胎、水胎、硫化膠囊、電線電纜以及防水卷材等方面。丁基橡膠是生產(chǎn)汽車內(nèi)胎最好的膠種，在發(fā)達(dá)國家輪胎內(nèi)胎幾乎全部采用丁基橡膠制成。 丁基橡膠分為2大類：普通丁基橡膠和鹵化丁基橡膠。 1999年，中石化北京燕山石油化工公司合成橡膠廠引進(jìn)意大利PI公司技術(shù)，建成我國唯一的一套3.0萬ta 丁基橡膠生產(chǎn)裝置，2008年4月，擴(kuò)能至4.5萬ta。該裝置能夠生產(chǎn)丁基橡膠1751、丁基橡膠1751F和丁基橡膠0745 3個牌號的普通丁基橡膠產(chǎn)品。由于我國下游制品加工業(yè)的發(fā)展異常迅猛，現(xiàn)有產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場需求，進(jìn)口量居高不下，我國IIR供需情況見下表: 20032009年我國丁基橡膠

15、的供需情況由上表可看出，國內(nèi)產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)供不應(yīng)求，預(yù)計(jì)，2012年丁基橡膠的需求量將達(dá)到35.4萬噸，其中，鹵化丁基橡膠的需求量將達(dá)到24.7萬噸，而國內(nèi)鹵化丁基橡膠的生產(chǎn)仍是空白。目前丁基橡膠和鹵化丁基橡膠的主要生產(chǎn)企業(yè)和技術(shù)持有者是Exxon公司、Bayer公司、俄羅斯聯(lián)合股份公司、意大利PI公司，在全球一共有十幾套裝置，生產(chǎn)能力在1百萬噸/年左右。 2.1.2.2生產(chǎn)工藝丁基橡膠的生產(chǎn)方法主要有淤漿法和溶液法2種。目前淤漿法仍是工業(yè)化生產(chǎn)中的主流技術(shù)。2.1.3異丁烯的其它化工利用異丁烯作為一些中間體的原料，烷基化可以制取叔丁基苯酚、對辛基苯酚、2，6-二特丁基對甲酚等具有抗氧、穩(wěn)定作用的產(chǎn)

16、品；氯化法制備甲代烯丙基氯，其工藝和反應(yīng)器在國內(nèi)各不相同。農(nóng)藥原料或農(nóng)藥中間體原料。經(jīng)氯化可制得DV菊酯及再制得氯菊酯和氯氰菊酯等殺蟲劑。氨化合成叔丁胺可作為一些殺蟲劑、殺菌劑、促進(jìn)劑、染料著色劑的中間體，德國BASF公司即采用了異丁烯直接氨化制叔丁胺的工藝，我國山東荷澤化工有限公司也采用此法，已有產(chǎn)品上市。其他用途，氧化生成異丁烯醛，與醋酸反應(yīng)生成醋酸丁酯，與甲醛作用生成異戊二烯，與硫酸水合制叔丁醇。異丁烯氯化、次氯酸化還可制得-環(huán)氧氯丙烷；低溫一步法制備2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。2.2正丁烯的化工利用正丁烯有丁烯-1和丁烯-2(包括順式和反式)兩種異構(gòu)體。目前發(fā)達(dá)國家正丁烯化工利用主

17、要集中在仲丁醇甲乙酮生產(chǎn)、l-丁烯利用和辛烯生產(chǎn)等方面。2.2.1由丁烯-1生產(chǎn)甲乙酮2.2.1.1市場分析與用途甲乙酮是一種性能優(yōu)良，用途廣泛的有機(jī)溶劑，具有優(yōu)異的溶解性和干燥特性，其溶解能力與丙酮相當(dāng)，且具有沸點(diǎn)較高、蒸汽壓較低的優(yōu)點(diǎn)，對各種天然樹脂、纖維樹脂、合成樹脂等具有良好的溶解性能。甲乙酮可與多種烴類溶劑互溶并對其固含量和粘度不產(chǎn)生影響，在涂料、膠帶、膠粘劑、合成革、油墨、磁帶等工業(yè)部門具有廣泛的用途。近年來國內(nèi)甲乙酮生產(chǎn)發(fā)展十分迅速。到2010年，中國甲乙酮的生產(chǎn)能力超過40萬ta，供需可能達(dá)到平衡。甲乙酮是我國混合C4烴化工利用的最大消費(fèi)領(lǐng)域之一，正丁烯水合一脫氫兩步法生產(chǎn)甲乙

18、酮工藝是今后主要發(fā)展的趨勢。2.2.1.2生產(chǎn)工藝甲乙酮的生產(chǎn)方法主要有正丁烯法、正丁烷液相氧化法、異丁苯法，其中正丁烯兩步法是目前國內(nèi)外工業(yè)化生產(chǎn)甲乙酮普遍采用的方法。2.2.2丁烯-1的其它化工利用由丁烯-l聚合而成的聚丁烯-l是一種熱塑性樹脂。該產(chǎn)品為半透明、無色、無臭固體，分子結(jié)構(gòu)規(guī)整，其耐化學(xué)性、耐老化性和電絕緣性均與聚丙烯相近。它的突出優(yōu)點(diǎn)是抗蠕變性、耐環(huán)境應(yīng)力開裂和抗沖擊性能優(yōu)于聚乙烯，因此最主要的用途是作管材，如供水管、熱水管、工業(yè)用管和建筑物用管以及薄膜、包裝方面的應(yīng)用正日益擴(kuò)展。2.2.3丁烯-2的化工利用丁烯-2過去工業(yè)利用價值較低，大多用作燃料。隨著分離回收技術(shù)的發(fā)展，

19、丁烯-2應(yīng)用也有廣泛的前景：(1)間接烷基化生產(chǎn)烷基化汽油，這占了丁烯-2用量的70%；(2)與乙烯歧化生產(chǎn)丙烯，成熟的工藝有ABB Lummus公司的OCT技術(shù)，IFP公司的Meta-4工藝，BASF、南非、UOP及ACRO公司的碳四歧化工藝。(3)在過渡金屬絡(luò)合物催化劑作用下與合成氣制備2-甲基丁醇；(4)在催化劑作用下與乙酸制備乙酸仲丁酯；(5)水合-脫氫兩步法生產(chǎn)甲乙酮；(6)二聚制辛烯；(7)直接水合生成仲丁醇，如德士古公司及日本出光公司開發(fā)的以固體雜多酸為催化劑的工藝，建有40 kt年仲丁醇并聯(lián)產(chǎn)甲乙酮裝置。2.3正丁烷的化工利用2.3.1氧化制順酐2.3.1.1市場分析與用途順酐

20、是一種常用的重要有機(jī)化工原料。其消費(fèi)量僅次于苯酐和醋酐，主要用于生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂，是生產(chǎn)1，4-丁二醇(BDO)、-丁內(nèi)酯(GBL)、四氫呋喃(THF)、馬來酸、富馬酸和四氫酸酐一系列重要的基本化學(xué)品和精細(xì)化學(xué)品的原料，在農(nóng)藥、醫(yī)藥、涂料、油墨、潤滑油添加劑、造紙化學(xué)品、紡織品整理劑、食品添加劑以及表面活性劑等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用，具有十分廣闊的發(fā)展前景。2.3.1.2生產(chǎn)工藝順酐生產(chǎn)的技術(shù)路線主要分為苯氧化法、碳四烯烴法、苯酐副產(chǎn)法、正丁烷氧化法4種。正丁烷氧化制順酐是國際上近年來發(fā)展很快的正丁烷利用途徑約占順酐總生產(chǎn)能力的80%。國外順酐的生產(chǎn)絕大多數(shù)采用正丁烷為原料，由于石油價

21、格上漲引起的苯的價格上揚(yáng)，歐洲、日本和韓國等國家關(guān)閉了其苯法順酐裝置，目前全球順酐生產(chǎn)能力的70%80%均為正丁烷法順酐裝置。目前國外以正丁烷為原料生產(chǎn)順酐的較為典型和先進(jìn)的工藝技術(shù)路線有美國Lummus公司和意大利AIuSuise公司聯(lián)合開發(fā)的正丁烷流化床溶劑吸收工藝、英國BP公司開發(fā)的正丁烷流化床水吸收工藝、美國SD公司開發(fā)的正丁烷固定床水吸收工藝、意大利SISAS化學(xué)公司采用的正丁烷固定床溶劑吸收工藝。2007年7月全國規(guī)模最大的單套正丁烷法順酐設(shè)置在蘭州石油化工公司投產(chǎn)，其設(shè)備技術(shù)與產(chǎn)量均居全國同類產(chǎn)品前列。2.3.2其它化工利用在化工應(yīng)用方面，正丁烷可脫氫制丁烯和丁二烯；異構(gòu)化制異丁

22、烷；催化氧化制醋酸、乙醛、甲乙酮等；鹵化、硝化制鹵化丁烷、硝基丁烷；高溫催化制二硫化碳，以及用作制氫原料等。正丁烷還可用作氣溶劑和發(fā)泡劑。從發(fā)展趨勢看，正丁烷及其下游產(chǎn)品供大于求、利潤率持續(xù)降低將是今后10年全球市場的主要特點(diǎn)。各種基于正丁烷的深加工路線如 BP Amoco-Lurgi合作開發(fā)的Geminox工藝、Huntsman-Kvaemer和BASF-Kvaemer的氧化-酯化-加氫工藝、Du Pont公司的THF(四氫呋喃)工藝等也將成為全球新的發(fā)展方向。目前，由于正丁烯和丁二烯需求量增加，促進(jìn)了正丁烷脫氫工藝發(fā)展，目前成熟的工藝包括魯姆斯公司的CATOFIN工藝、UOP公司的Olef

23、lex工藝、PHILLIPS石油公司的蒸汽活性轉(zhuǎn)化(STAR)工藝、以及SNAMPROGETTI公司的流化床脫氫(FBD)工藝，其中催化劑的研究成為目前的熱點(diǎn)。正丁烷下游石化產(chǎn)品包括乙烯、醋酸、脫氫產(chǎn)物、酸酐等。其中用作蒸汽裂解原料生產(chǎn)乙烯是正丁烷最大且最具潛力的應(yīng)用途徑，但受其它裂解原料成本的制約。2.4異丁烷的化工利用異丁烷由于其性質(zhì)不活潑，加工困難，故在化工方面的應(yīng)用不多?；?yīng)用途徑主要有：共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷、脫氫生產(chǎn)異丁烯、芳構(gòu)化制芳烴。2.4.1異丁烷共氧化法(POTBA法)POTBA法生產(chǎn)技術(shù)：異丁烷共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷時副產(chǎn)叔丁醇(TBA)，異丁烷在液相中與純氧反應(yīng)得到叔丁基

24、氫過氧化物和叔丁醇，異丁烷的轉(zhuǎn)化率為36.9%。質(zhì)量分?jǐn)?shù)72%叔丁基氫過氧化物的叔丁醇混合液在鉬基催化劑的催化作用下與丙烯進(jìn)行環(huán)氧化反應(yīng)，其反應(yīng)溫度為110 ，壓力為34 MPa。叔丁基氫過氧化物的轉(zhuǎn)化率為98.4% ，環(huán)氧丙烷的選擇性為98.3%。環(huán)氧化溶液經(jīng)蒸餾分離和精制得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.98%的環(huán)氧丙烷。聯(lián)產(chǎn)的叔丁醇和叔丁基氫過氧化物經(jīng)處理循環(huán)使用。2.4.2異丁烷脫氫制異丁烯異丁烷脫氫制異丁烯是解決異丁烯短缺問題的主要競爭技術(shù)之一，是國外利用異丁烷資源的主要途徑之一。采用的技術(shù)路線有異丁烷無氧脫氫和異丁烷催化氧化脫氫。目前工業(yè)化技術(shù)有UOP公司的0leflex工藝、ABB Lummus

25、公司的Catofin工藝、Phillips公司的STAR工藝、Snamprogetti公司的FBD-4工藝、Linde公司的Linde工藝。2.4.3其它化工利用異丁烷在催化裂化氣中占較大比重，目前我國的絕大部分異丁烷用作了燃料，而其他的用途用量不到總量的5%。異丁烷在催化劑作用下脫水、氧化、羰基化可以得到碳酸二甲酯；異丁烷經(jīng)氨氧化催化法制備甲基丙烯腈或者甲基丙烯酸，由于環(huán)境友好性，該技術(shù)逐漸受到關(guān)注。異丁烷其他應(yīng)用包括：氣溶膠促進(jìn)劑，聚乙烯聚合劑，聚乙烯發(fā)泡劑，冷凍劑等。松下電器產(chǎn)業(yè)2002年開始使用異丁烷作為氟利昂的替代品，實(shí)現(xiàn)了制冷劑和發(fā)泡劑均不采用破壞臭氧層的材料。2.5丁二烯的化工利用催化裂化C4烴中丁二烯含量甚微（幾乎不含），一般不單獨(dú)分離作為化工原料。2.6 碳四芳構(gòu)化目前C4烴類直接轉(zhuǎn)化為芳烴的輕烴芳構(gòu)化技術(shù)，應(yīng)用成熟且